BE643613A - - Google Patents

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BE643613A
BE643613A BE643613DA BE643613A BE 643613 A BE643613 A BE 643613A BE 643613D A BE643613D A BE 643613DA BE 643613 A BE643613 A BE 643613A
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phototropic
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/04Compositions for glass with special properties for photosensitive glass
    • C03C4/06Compositions for glass with special properties for photosensitive glass for phototropic or photochromic glass
    • C03C4/065Compositions for glass with special properties for photosensitive glass for phototropic or photochromic glass for silver-halide free photochromic glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/04Compositions for glass with special properties for photosensitive glass
    • C03C4/06Compositions for glass with special properties for photosensitive glass for phototropic or photochromic glass
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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  La présente invention concerne des   articles   en 
 EMI1.1 
 des oompooltions de verre présentant des propriétés phototro- pique$$ Plue particulièrement, elle vice la fabrication, , partir de compositions de verre à propriétés phototropiquoop d'articles dont l'intérêt essentiel réside dans la poaeibili- té d'introduire dans la masse du verre des effets phototropi- ques repartie selon un motif contrôlé, varié ou uniforme. 



     On   peut définir d'une   naniôre   générale les verres 
 EMI1.2 
 pototropiqu'8 en disant qu'ils présentent la caractéristique inhérente suivante t leur coefficient de   transmission   optique est inversement   proportionnel &   l'intensité de la radiation   actinique   qui les frappe* Le facteur principal qui distingue 
 EMI1.3 
 ose verres des verres antérieure photosensibles, c'est-à-dire qu'on peut assombrir en les exposant ex unir radiation ultra- violette, puis en leur appliquant un traitement thermique, ré- aide dans la réversibilité que présente leur   coefficient   de transmission optique quand on les expose,

   puis qu'on   couse   de les exposer à une radiation actinique* 
 EMI1.4 
 La demanderesse a exposé dans deautrec demandes l'ensemble des techniques de fabrication et les considérations théoriques relatives aux verres à pr1't6e phototrop1quel. 



  Ainsi, on a exposé comment dee verres aux sllioates inorgani- ques, contenant des cristaux inorganiques Donaibles aux radia- tions prennent une coloration plus foncée quand on les expose à une radiation actinique, mais reprennent leur coloration initiale quand la radiation aotinique disparaît. Ainsi, la transparence du verre aux radiations visibles varie en   fonotion   inverse de l'intensité de la radiation   aotinique   qui frappe 
 EMI1.5 
 le verre.

   On n'est pas encore parvenu à expliquer eoapleteaent 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 cet effet,   nais   on croit qu'il implique une   réaction   entra 
 EMI2.1 
 la radiation actinique et lois cristaux eUbm1oro.oopiqu.. dit-* parade dans la gangue   vitreuse   et modifie le pouvoir de   ce$     cristaux     à   absorber   de*   radiations   visibles      De   plus, ces cristaux étant   dispersés   dans une gangue amorphe ou vitreuse, la disparition de la radiation actinique leur permet de revenir 
 EMI2.2 
 à l'état initial.

   du fait que oette gangue est imperméable et inerte vis-à-vis des produite formés lors de cette exposi- tion et que ces derniers ne peuvent donc s'échapper par   dittu-   
 EMI2.3 
 sinon, Cette aptitude du verre à transmettre plus ou moine de lumière visible suivant 1* Intensité de la radiation actinique qui le frappe le rend tout indiqué pour utilisation dans des fenêtres,   parois,   verres ophtalmiques et analogues* 
On a déjà souligné l'étendue notable de la gamme de compositions de verres de base appartenant au système 
 EMI2.4 
 c0, B20,.AlaO,.SiOa' o R20 représente les oxydes de métaux alcalins t Llp , Na20, I20, RbgO et Oa20, que l'on peut rendre photo tropiques par addition d'argent et d'un halogène Choisi dans le groupe comprenant le chlore, le brome et l'iode ou leurs mélanges.Ainsi,

   le verre de   base   contient   essentiellement!   
 EMI2.5 
 en poids, 40 à 76 de SîO2o 4 à $9i dIA1209 4 à 26% de 3203 et au moins une addition d'oxyde de métal alcalin à la pro- portion Indiquée, choisie dans le groupe comprenant 2 à 8% Li02' 4 15e de Na.Op 6 à 20* de Kso, 8 à ti de Rb20 et 10 à 30% de de20@ A cette composition de verre de base, on ad- joint au moins une addition d'halogène à la proportion e:

  t1o&- ce minimale indiquée, de 0,2% de chlore, 0,1- de brome et 0908% d'iode ainsi qu'une addition d'argent à la proportion minimale indiquée de 0,2% dans un verre dans lequel l'halogène 
 EMI2.6 
 efficace est le chlore, de 0,05% dans un verre contenant au moins zig de brome, mais moins de 0,08% d'iode et de 0,03% 1 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 dans un verre contenant au moins 0,08%   d'iode.  Le total des constituante du verre de base, de l'argent et de l'halogène constitue suivant les brevets antérieure au moins 85% de la composition totale du verre, La   demanderons*   a aussi proposé l'utilisation de très faibles quantités d'agents réducteurs      basses températures, tels que SnO, FeO, Cu2O, As2O3 et Sb2O3 en vue d'améliorer les caractéristiques phototropiques du ver- re, ainsi,

   que l'addition éventuelle de fluor, de P2O5 et de certains oxydes de métaux bivalents tels que MgO, OaO, BaO, SrO, ZnO et P 60, 
On a décrit dans d'autres demandes le mode général de fabrication de verre phototropique, c'est-à-dire la fusion des constituants du lot, leur transformation par techniques classiques de travail du verre, telles que soufflage, moulage, étirage, compression, laminage et analogues, en l'article dé- siré et la cristallisation essentielle des cristaux d'halogénu- re d'argent sensibles aux radiations obtenues pendant le pro- cessus de formage et de refroidissement ou par traitement ther- mique ultérieur, 
Pour certaines applications, par exemple pare-brise d'automobiles, on a reconnu qu'un verra composite,

   c'est-à- dire présentant une partie dotée de propriétés   phototropiques   contiguë   à   une partie non affectée par une radiation   aotini-   que incidente, présenterait un grand intérêt, A l'heure aotu- elle, de nombreuses automobiles comportent des   pare-brise   tein- tés en bleu ou en vert à la partie supérieure, cotte coloration s'atténuant jusqu'à disparaître complètement dans les parties du pare-brise situées au voisinage et au-dessous du niveau de l'oeil.

   Oette coloration atténue la lumière éblouissante qui provient du soleil et du ciel pendant les heures de jour, Malheureusement toutefois, elle a la propriété de réduire le coefficient de transmission du verre par temps couvert et même 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 la   nuit,.   Ainsi,l'avantage obtenu pendant les moments très en- soleillés se transforme en inconvénient et introduit même un danger en période d'éolairement faible ou   nul.   On voit alors avec évidence les avantages qu'il y aurait à utilité, dans des pare-brise d'automobiles, un verre composite dont la par.

   tie située au voisinage et   au-dessus   du niveau de   l'oeil     s'assombrirait   en présence d'une vive lumière   incidente, -   assurant le môme effet que la coloration actuellement   prévue, @   mais prendrait une coloration plus légère et acquerrait la transmission de l'autre partie du verre composite lorsque la lumière incidente deviendrait   moins   intense* 
Parmi les autres applications envisagées pour de tels verres composites, on peut citer les fenêtres d'immeubles dont la partie   supérieure   présenterait, comme dans les pare-brise d'automobiles, un pouvoir phototropique et réduirait ainsi l'éblouissement pour rendre plus doux l'éclairage d'une pièce,

   tandis que la partie inférieure ne présenterait aucun pouvoir   phototropique.   On pourrait faire apparaître un   effet   filtrant dans des luminaires formés de bandes de largeurs et de formes variées en verre phototropique, contiguës à du verre non pho-   totropique.   Enfin, on pourrait concevoir des   articles   dans les- quels on pourrait obtenir des effets   esthétiques   intéressants en utilisant en combinaison du verre   phototropique;   et du ver- re   non   phototropique. 



   En conséquence, l'invention a pour bute : -principalement un mode de fabrication d'une masse de verre composite dont une partie présente des propriétés pho- totropiques, l'autre partie en étant   dépourvue;   -un mode d'obtention dans une masse de verre de motifs      contrôlés, variée ou fixes. 



   D'autres bute ressortiront de la description qui va suivre et des dessins annexés, sur lesquels 

 <Desc/Clms Page number 5> 

   La figure 1 représente un assemblais particulier   qu'on pourra utiliser à la aise en oeuvre de l'invention, 
La figure 2 montre l'aspect que présente une plaque de verre après traitement dans   l'assemblage   montré sur la figure 1. 



   La figure 3   illustre   un autre mode d'obtention de feuilles en verre composite suivant l'invention, et 
La figure 4 est un diagramme temps-température du , traitement thermique suivant le mode   préfère   de mine en oeu- vre de   l'invention,   
On a découvert qu'on peut obtenir les articles en verre composite suivant l'invention par un   procède   de   traite-   ment thermique original. Comme indiqué ailleurs    certaines   compositions de verre présentent   des     propriétés     phototropiques   immédiatement après formage et refroidissement conséoutifs à la coulée, tandis que d'autres ne les acquièrent qu'après traitement thermique.

   L'invention   nient   applicable qu'aux ver- res de   ce     second groupe*     Boue   son aspect le plue large, la présente invention comprend le chauffage de certaines parties seulement d'un article en verre, par exemple plaque de verre.   à   la température et pendant le temps normalement nécessaires pour faire apparaître de la   phototropie  dans le verre, puis le refroidissement de l'article jusqu'à la température ambian- te. Dans la aise en   peuvre   normale, on utilise une garniture isolante pour protéger de la chaleur certaines parties du ver- re, dans lesquelles il n'apparaît donc pas de pouvoir photo- tropique, tandis que la partie non protégée   acquiert   un tel pouvoir.

   Les recherches faites par la demanderesse ont déter- miné qu'on pourra appliquer avec succès l'invention à des verres de toutes compositions, chaque fois qu'un traitement thermique est nécessaire pour faire   apparaître     dans     ce     verre   des propriétés phototropiques. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



   Les   exemples     suivante   sont   donnai   pour   illustre*   l'invention et n'ont aucun   caractère   limitatif. Dans chaque 
 EMI6.1 
 cas  on élabore a partir des oonatituante du lot une oampaa. tion qu'on fait alors fondre dans des creusets, pots ou ouves, suivant la quantité de produit   désirée,   en appliquant le pro-   connue   de fusion   classique  En général, la fusion du lot se 
 EMI6.2 
 poursuit pendant huit heures environ à 1500*0.

   On confère alors à la composition fondue la forme désirée par technique elaai- que de formage de verre tel que   soufflage,     soulage,   étirage, 
 EMI6.3 
 laminage, compression, etom puis on ramené les articles for  !a8B a la température ambiante, que refroidissement exige fre- que<ment un recuite On ramené normalement les articles en vetp- re à la température ambiante avant traitement   thermique     pouf   pouvoir les examiner et entourer plus   aisément     certaines   de leurs parties de matériau formant   écran     thermique.     Néanmoins,   quand on désire économiser le   combustible   et   procéder   plue 
 EMI6.4 
 rapidement ,

   on peut et contenter de ne ramoner les articles tir* ode que dans la gamme de températures de tjpai'twtMtat thermique, opérer le traitement thermique, puis   ramener   les   articles   à la température ambiante* 
 EMI6.5 
 Ddorlt en peu de mots, ce traitement thermique coin- prend l'exposition de l'article en verre se une température d'environ 400*0, mais non supérieure à 1000*0 environ, pendant un tempe   suffisant   pour y faire apparaître   une     cristallisation !   telle que l'article   acquière   un pouvoir   battue   
 EMI6.6 
 faisant* On peut dire en général qu'Il taut expo m r l'article en verre à une température supérieure au point ti déformation du verre et c'est la le aède de mine en 0 'frt préféré.

   tou- tefoie, on a obtenu une cristallisation à +50*0, M-an que lait pointa de formation de certaine vercea présentent par rapport cette valeur un écart en plus atteignant 50*0, ta tempo de traitement therMique dépend de la température utilisée et Varie 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 entre 1 à 5 minute$ environ à 1000*0 et 24 heures à 40000o   On   suppose que ce traitement thermique permet un regroupement   d'anion.   et de cations et ainsi la formation dane la gangue 
 EMI7.2 
 vitreuse d'une phase cristalline suboicroooopique séparée oon- etîtuant le matériau désiré sensible aux radiation*.

   Oe/grSu-* pement s'opère plus facilement à température plus élevée, essentiellement du fait que la viscosité de la gangue vitreuse décroît quand la température s 'élève, ce qui réduit la rdaisa tance qui s* oppose au mouvement nécessaire au regroupement, Il apparaît ainsi qu'un temps de   chauffage     bref .   haute   tempéra-   ture provoquera un regroupement   comparable à   celui résultant d'un chauffage prolongé à température plus   faibles     Toutefois,   étant donné qu'il peut apparaître pendant traitement thermique d'autres   réactions   telles qu'agglomération et que précipitation d'autres phases   cristallines ,

     le traitement   thermique   opéré à la plue haute température de la gamme   admissible   devra être de durée limitée pour éviter 1'apparition de telles   réactions     secondaires     indésirable!*     Après   traitement   thermique$   on ramène   l'article   à la température ambiante, de préférence de manière contrôlée en vue d'assurer   .on     recuits   
Le tableau 1 donne   des     exemples   de   compositions   de   verre.,     analysées en   pourcentages en poids   d'oxydes,

     qui exi- gent un traitement thermique pour acquérir   des   propriété))) 
 EMI7.3 
 phototropiquee et auxquelles l'invention @et en conséquence applicable,   les   constituante du lot peuvent être tous   corps-   oxydes ou autres   composés       susceptibles   de   donne ,   après réunie par fusion, la composition en oxydes désirée, aux proportions 
 EMI7.4 
 désirées* Dans chacun de oea exemplee, Il y a présence d'ar" gent et des deux halogènes-chlore et brome  de sorte que le corps sensible à la radiation est un halogénuit d'argent* On a constaté que de tels oonst1iuant..'n4nt . don verre* qui pré  sentent des propriétés photop14" exceptionnelles et qui constituent les compositions préférées 'Ui'1D1 l'invention.

   

 <Desc/Clms Page number 8> 

      



     Toutefois,   il faut insister sur le fait que ces exemples ne sont donnée qu'à titre indicatif et qu'on pourra appliquer l'invention à   d'autres   verres susceptibles d'acquérir des propriétés photo tropiques par traitement thermique, Dans certaine de ces verres, le corps sensible à la radiation pour- ra être un composé autre qu'halogénure d'argent* 
Suivant une pratique classique en matière d'analyse, on exprime   la   teneur en halogènes de ces verres en pourcentage en poids ramené à la composition totale de verre, dans   laquel-     @   le le total de tous les constituants autres   qu'halogènes   por- tés sur le tableau représente environ 100%, En outre, bien qu'on ait déterminé que la majeure partie,

   sinon la totalité de l'argent est présente dans le verre tous forme   d'ions   argent, présentant probablement des liaisons avec de l'oxygène et/ou avec   lon   halogènes, et non sous forme d'argent métallique, l'argent est exprimé dans le tableau I en argent métallique, suivant la pratique   classique   en matière d'analyse* 
On peut obtenir les verres portés dans le   tableau -   
I par fusion des lots opérée de la manière classique,'maie il faut prévoir une marge de compensation de la volatilisation des halogènes et de   l'argent.

   Ainsi,   la perte d'halogénure par volatilisation pendant fusion peut être de 30 à 50%,tandis que la perte d'argent peut atteindre 30%, 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 zuwa 1 1 , ' 
 EMI9.2 
 Ans 0,16 osia 0,11 0,11 poil 0833 By 0,15 0,16 0,14 otis 9 ?8 , - ci olie 0018 0,33 0#>i 0,41 0, PbO 2,04 2,0 2,02 2,0 0042   A020 3 0,13 1 0,23 094 # , #  # ' A1203 9,2 9,2 9#0 9#2 9,0 9i4 B20 3 18,27 18,28 18,36 18,13 Ide44 lie Ka20 10,0? 10,1 10956 loi3j 19'3i tOt5l. 



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  SiOg 58,06 9 i i 58,62 3et7 Ï*t4, a 3'i ;' 
 EMI9.3 
 Pour démontrer la possibilité de mise en oeuvra et l'intérêt de l'invention, on a préparé les verres portée 
 EMI9.4 
 dans le tableau 1 en élaborant les compositions à partir de 
 EMI9.5 
 constituante de lot classiques* en proportions convenable 
 EMI9.6 
 pour donner la composition de verre désirée {compte t*nu de la volatilisation d'halogénure et d'argent), en broyât os* constituante au broyeur à boulets pour rendre le lot homogène, puis en souuettant ce lot à une fusion dans une cure à une température d'environ 1 Qo0, pendant environ 8 ha On a envoyé les compositions fondues à des cylindre* pour les trin;e former par laminage en fouilles de verre d'environ r, 33   dt4w paisseurt puis on a ramené ce verre plan à température aabian- te en respectant les conditions de recuit classiques.

   Awat ., fine d'essaine on a découpé dans oe verra plan les flaqtxës reo- tangulairea de 5 x 15 en environ et on *  tfenW Ér"iiU*de chacune de Coli plaques$ c'eet-a-dire un ttmaw-a 9.0iii,s 0*# environ dans un bloc isolant en epü,tatst'utlt 4  are. ton des libres isolantes destinées à s apposât 1*4 vttwat- à la pénétration de la chaleur. 6p3rotdt 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 tre tronçon de 5 x 7$5 ce environ demeure bien entendu à nu. 



  *et assemblage est repréaanté sur la. figure 1, eue laquelle on voit en 1 un bloo ou taquet isolant ou réfractait et On 2 un évidement pratiqué dans le taquet et dont les dimensionne sont que très légèrement supérieures à *elles de la plaque de verre à y imérors On voit en 3 la plaque de verre insérée dans 1'avidement 2, de sorte qu'on obtient un assemblage dans lequel l'une des parties de la plaque est protégée par un ma-   tériau   isolant, tandis que l'autre ne l'est   pans     On   voit en 4 les fibres isolantes   utilisées   pour refermer hermétiquement 1'avidement 2 autour de la plaque de verre 3, 
Le tableau II indique les conditions de traitement thermique appliquées dans chaque exemple.

   Il ne semble pas 
 EMI10.2 
 que la altesse à laquelle on porte la plaque de verre de la température ambiante à celle de traitement thermique ait une action critique sur les résultat%* les   coefficients   de dila- tation thermique de ces articlessont relativement faibles, de aorte qu'on peut les plonger   directement   dans un four réglé à la température de traitement thermique désirée et les retirer de   Marne   directement pour les ramener à la température ambiante. 



  La prudence dicte toutefois de n'adopter une telle pratique 
 EMI10.3 
 que dans la limite inférieure de la gamme de traitement ther* Nique, o'sstpà d,re par exemple jusqu'à 700"0 environ, Il ne comble pas non plus que la vitesse de refroidissement affecte de manière critique les propriété. phototrogiques du verre. 



  Dans certains oas, le refroidissement très lent qu'on obtient en interrompant simplement le chauffage du four de traitement thermique et en laissant refroidir à sa propre vitesse , en   même .   temps que le verre qu'il   contient.   se révèle   satisfaisant.   



    Dans le tableau II, To représente le pourcentage ou coefficient initial de transmission par le verre des radia-   
 EMI10.4 
 ttone visibles, Ce coefficient initial est le même pour le verre non traité et pour le verre ayant   subi   le traitement 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 asupique athermique, mais non encore expo.4 k la radiations/.Io repr4.ln- te le pourcente4o ou coeffioient de transmission du verre aprie tra1toment thermique et apr'..apo.ii1on de 10 minuter â une lampe. re .

   xénon de 150 watt$* On oonetate que la lumière émise par une telle lampe présente une répartition dee longueurs d'onde   très     voisin.   de celle de la lumière   solaire$   
 EMI11.2 
 TABEAU I 
 EMI11.3 
 o d échan Conditions de traitement thermique 5L '10 tillon ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ 
 EMI11.4 
 
<tb> 1 <SEP> Chauffage <SEP> à <SEP> 640*0 <SEP> à <SEP> raison <SEP> de <SEP> 90 <SEP> 26
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 7 C/min.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Maintient <SEP> pendant <SEP> 30 <SEP> minutes
<tb> 
<tb> 
<tb> Extraction <SEP> du <SEP> four
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2 <SEP> Chauffage <SEP> à <SEP> 640*0 <SEP> à <SEP> raison <SEP> de <SEP> 90,3 <SEP> 47,8
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 7 C/min.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Refroidissement <SEP> à <SEP> la <SEP> vitesse <SEP> du
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> four <SEP> jusqu'à <SEP> 350*0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Extraction <SEP> du <SEP> four
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 3 <SEP> Chauffage <SEP> à <SEP> 590*0 <SEP> à <SEP> raison <SEP> de <SEP> 90 <SEP> 54
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 7 C/min.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Maintien <SEP> pendant <SEP> 30 <SEP> minutes
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Extraction <SEP> du <SEP> four
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 4 <SEP> Chauffage <SEP> à <SEP> 590*0 <SEP> h <SEP> raison <SEP> de <SEP> 91 <SEP> 49,2
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 700/mine
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Maintien <SEP> pendant <SEP> 30 <SEP> minutes
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Refroidissement <SEP> à <SEP> raison <SEP> de <SEP> 7 C/
<tb> 
<tb> 
<tb> min.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Chauffage <SEP> à <SEP> 560 C <SEP> à <SEP> raison <SEP> de
<tb> 
 
 EMI11.5 
 7.0/min. 87,8 36,5 
 EMI11.6 
 
<tb> Maintien <SEP> pendant <SEP> 4 <SEP> heures
<tb> Extraction <SEP> du <SEP> four
<tb> 
<tb> 6 <SEP> Insertion <SEP> brusque <SEP> dans <SEP> le <SEP> four
<tb> 
 
 EMI11.7 
 à 35000 92 32 
 EMI11.8 
 
<tb> Maintien <SEP> pendant <SEP> 3 <SEP> heures
<tb> 
<tb> Insertion <SEP> brusque <SEP> dans <SEP> le <SEP> tour <SEP> , <SEP> 
<tb> 
<tb> 700*0
<tb> 
<tb> Maintien <SEP> pendant <SEP> 5 <SEP> mine
<tb> 
<tb> Renvoi <SEP> au <SEP> tour <SEP> à <SEP> 350*0
<tb> 
<tb> Maintien <SEP> pendant <SEP> 15 <SEP> mine
<tb> 
<tb> Extraction <SEP> du <SEP> four
<tb> 
 
Le tableau III énumère des exemple, de compositions de verre, exprimées en pourcentage en poids   d'oxydes,

     auxquel- les l'invention est applicable et qui comportent des corps 
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 sensibles aux radiations /<loatiné8 à leur conférer des propzié. 

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 tés phototo'p1.q,u..I.. autres 4HMlosenta?e< 4' u,ent. Les toohui- qUo Utilisées pour obtenir un 'Verre phototropique oouvenable à partir de ces compositions, ofont-à-dîre l'élaboration des oompouîtionot le processus de fusion et le traitement thtrm1.- que, correspondant à celles utilisées dans les 4xemplos peité- via porté. dans le tableau 1# Ainsi  dans chaque cas# on mélange ensemble les constituante du lot# ou le  fond.

   la tom- pârature voulu* pour obtenir un* composition homogène, on 
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 transforme par refroidissement la composition en un verre au- quel on confère la forme désirée et on soumet l'article formé au traitement thermique suivant l'invention' 
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 MMA? m 
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 JL JL L IL J-L JUL IL là. 



  Si02 55,0 55o2 bzz,0 zita 74,2 58#25 e4se5 6000e AXa03 9,6 9,1 9,9 doge oto 9#0 900 320 3 19#4 i 9, d 1 , , .# ... 2090 topo toto ya20 9,6 1r1 9,9 25,0 24,8 10,0 10,0 ,10,0 i0  '-" 6 5 ',4 ...  00  *me am Umm 100, 3,2 ""' z # .  m* mm  M- mm Ag 0,36 0,66 0,36 # - < # '*- Nno - eu  mon 0,008 0,8 z #- t #*, 012 , - - - 0,01 0,1 - - - y # m. # # m- 1,33 1 r " 1,39 ci - - - - - 0,90 w 2,0 - - - - - - 4,,- ou Offl MA* dam 00  0,5 ouï 0,7 Od - - - - - - 003 00" 
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 Dans oe tableau, lee Memplom 7 & 9 d'montrent l'aptitude des ortataux de molybdat  4#argent et/ou de tan- otate d'argent à faire apparaître do la phototrop1'J dans les exemples 10 et 11, la phottropît apparat;

   grâce à Une oomb1rta1- 

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 son critique de   MnO   et de Ce2O3 et les exemples 11 à 13 mon- trent l'aptitude des halogénures de cuivre et/ou de cadmium à faire apparaître la phototropie. 



   La   figure 2   indique   l'aspect   que présente la pla- que de verre après exposition de l'assemblage à la températu- re de traitement thermique et exposition de la plaque à la lumière d'une lampe à xénon, On voit en 5 la plaque de verre, en 6 sa partie précédemment entourée d'isolant, et qui demeure    ainsi transparente, et an 7 la partie du verre qui dépassait    de l'isolant et a dons subi le traitement thermiques Après exposition à une radiation aotinique, émanant par exemple d'une lampe à xénon, Cette partie   s'assombrit.   La partie de la pla- que indiquée en 8   ont   celle qui pénètre dans l'évidement du taquet isolant sur 3,2 mm environ.

   Cette partie a reçu une certaine chaleur qui a pénétré les fibres isolantes et   présen-   te ainsi une certaine phototropie. Dans un pare-brise d'auto- mobile, cette fusion progressive du verre phototropique avec le verre transparent reproduirait la disparition progressive de l'agent colorant actuellement utilisé et l'on pourrait éventuellement élargir la   sono   de transition. Bien entendu, si l'on enfermait plus étroitement le verre dans   l'isolant,   on obtiendrait une ligne de démarcation plus nette entre les par- ties phototropique et non phototropique. 



   La figure 3 représente un autre dispositif de fa-   brication   de feuilles de verre   composites.   Cette figure montre l'extrémité avant d'un four de traitement thermique de *truc- ture analogue à celle du four de recuit classiques   Ainsi,   on voit en 10, 11 et 12 les parois latérale ,   supérieure   et avant respectivement du   four ,  et en 13 une courroie sans fin mobile, entraînée par un rouleau 14, la feuille de verre étant indiquée en 15. Une   cloison   mobile réfractaire 16 divise le four, en longueur, en deux compartimente A et B et on peut 

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 l'abaisser jusque l'appliquer étroitement   sur   la feuille de verre, grâce à un moyen de suspension 17.

   Des brûleurs à gais (non représentés) sont disposés dans le four de traitement thermique de manière à oe que la température du compartiment   @   soit tans 1'ensemble comprise entre 300 et 350 C, tandis que telle du compartiment B est maintenue entre   400   et 1000 C. 



  La feuille do verre   15   se   meut à   travers le four dans le sens de la flèche et les   différences   entre les températures qui rè- gnent dans les compartimente   À   et B confèrent à la partie de la feuille qui traverse le   compartiment B   des propriétés pho-   totropiques,   tandis que la partie exposée dans le comparti- ment A en demeure dépourvu** 
Cet appareil présente l'avantage   précieux   de permet* tre un fonctionnement en continu, de sorte qu'on peut traiter le verre à mesure de son laminage. 



   On notera qu'une exposition brevet par exemple de 5 à 10   minute., .   une température voisine de la limite basse de la gamme allant de   400 à     1000*0   ne fait pas apparaître de   phototropie.   On a mis à profit cette caractéristique dans des fours analogues à celui représenté sur la figure 3, mais ne comportant pas de cloison réfractaire, La feuille de verre tra- verse le four à une vitesse telle que sa partie   située   sous les flammes des brûleurs   se   trouve exposée pendant le temps moulu pour acquérir de la phototropie, tandis que le reste de la   feuille     est   une température assez peu élevée pour que le temps   d'exposition   soit insuffisant pour faire apparaître de la pho-.

     totropie.   Par cette technique, il est bien entendu qu'on n'ob- tient pas une ligne de démarcation nette entre les parties dotée et exempte de propriétés phototropiques, 
La figure 4 est un diagramme temps-température il- lustrant le traitement thermique Indiqué dans l'exemple 6, qui correspond au mode de mise en oeuvre préféré, et   consiste   à insérer brusquement l'assemblage dans un   four a     350*0   et à 

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 lly maintenir pendant 3 heur... Eneuite, on transfère 11&1".. blage dane un autre four 4g14 700*0 et on luc maintient pon- dont 5 minutes* Enfin, on remet l'assemblage dane le tour inti- tial , on l'y maintient à 350*0 pendant 19 minutée, puis on 1. ramène dans l'atmosphère ambiante. 



    REVENDICATIONS   
1.- Procédé de fabrication   d'un*     mais*   de verre com- posite dont une partie est   dotée   de propriété$ photo tropiques, 
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 caractérisé en ce qu'il consiste à fondre les oonsti tuants d'un* composition de verre susceptible d'aoqu'r1r après tirai- tement thermique, des propriétés phototropiques@ remarquables rn et que, simultanément, on ramène la verre en fusion à une température au moins comprise   dans   la gamme de températures de traitement thermique et on forme à partir de cette composition une   manne   de verre,

   en ce qu'on soumet à un traitement   thermi-   que ladite partie seulement de la   mana*   de verre en l'expo- sant à une température comprise dans la gamme allant de   400 à     1000*0   environ, pendant un tempe suffisant pour précipiter des cristaux microscopiques de   corps     sensibles aux   radiations,   pull   en ce qu'on ramené ladite masse à la température ambiante. 
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  2.- Procédé suivant la revendication 1, oaraotérisé en ce qu'on ramené le verre en fusion à la température ambian- te. 
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  3#. Procédé suivant la revendication 1, oaraotérisé en ce que le tempe suffisant pour faire précipiter des cris. taux tub-mteroncopiques de corps sen8ible1aux radiations varie environ entre une minute à   1000*0   et 24 heure$ à 400 C. 



   4.-   Procédé   euivant l'une ou l'autre des   revendica-   
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 tisons précédentes, oaraot6rlaé en ce que le lot de constituante de la composition de verre contient essentiellement, en poids, 40 à 76?< de 8102, 4 à 26G dtAI2059 4 à 269 de 303, au moins une addition d'oxyde de métal alcalin, à la proportion   indiquât,   

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 oboînit dans le groupe oo.p.nan1 a à 8% de 1420P 4 à 150 de V4200 6 à 200 de KgO, e à 2B% de Rb2o et 10 à 90* do Oa.O, au moine un halogènes à la proportion minimale 8ttioao. indium qui@ de 0#20 de chlore, OliO de brome et 0,08 d'iode 4t un minimum d'argent à la proportion indique* de OP2% dans un veto re dans lequel l'halogène efficace est le chlore# de 0#05% dans un verre contenant au moins 0,1;

   de brouet Mt P*4 moins de 0908% dtîodop et de 0#03% dans un terre contenant , au moins 0008% d'iode, le total don constituants oitde repré- sentant au moins 85% de la composition du verre$

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