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Nouvelles préparations de colorants métallisables.
Habituellement les colorants au chrome utilisés pour la teinture ou l'impression des fibres animales et des fibres à base de superpolyamides sont au préalable mis en solution à l'état de sels de métaux alcalins, à un pH généralement compris entre 6 et 7, et les solutions obtenues sont, avant l'emploi, acidifiées.
Cette façon de procéder présente de graves inconvénients lors de la dissolution les colorants au chrome sont maintenus pendant un temps relativement long, et le plus souvent à haute température, en milieu neutre ou faiblement alcalin, milieu qui, par sa nature, provoque dans de nombreux cas leur décomposition partielle; il en résulte nécessairement des pertes de rendement
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dont l'importance varie avec la nature des colorants. Par ailleurs, on constate bien souvent au Montent de l'acidification quelles que soient les précautions prises, la formation de gels ou de pré- cipités grossiers non homogènes qui provoquent des défauts d'unisson et forment des dépôts sur les fibres, les parois des appareils de teinture ou les rouleaux des machines d'impression.
En outra, l'utilisation d'eau calcaire constitue une gêne pour l'obtention d'applications correctes, quand on opère de cette manière.
Dans le brevet belge 634.591 du 5 juillet 1963 on a décrit de nouvelles préparations de colorants au chrome, obtenues par broyage de ces colorants à un pH inférieur à 7 avec des mordants métalliques et on à montré l'intérêt que présentent ces préparations en teinture et en impression. Mais du fait même que le mordant est mélangé préalablement avec le colorant, de tels produits ne peuvent être employés que pour des utilisations bien précises et n'offrent pas une grande souplesse d'application alors que cette souplesse est bien souvent nécessaire dans la pratique.
Il a maintenant été trouvé, dans les services de la Française des Matières Colorantes, agissant d'ordre et pour compte de la demanderesse, que l'on peut obtenir des préparations de colorants métallisables présentant une plus grande souplesse d'application avec les mêmes avantages que les compositions dé- crites dans le brevet précité en procédant de la manière suivante On soumet à un broyage poussé jusqu'à disparition pratiquement complète des particules supérieures à 5 microns, un colorant métallisable sulfoné, sulfocarboxylé ou poly- carboxylé ne présentant, au moins dans une zone de pH déter- minée, qu'une faible solubilité dans l'eau à température ordi- naire, en opérant en milieu aqueux, à un pH réglé de manière telle que le colorant ne soit pratiquement pas dissout,
en pré- sence de dispersant anionique et en l'absence de mordant métallique,
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et on sèche éventuellement la pâte ainsi obtenue.
Les pâtes ou poudres ainsi obtenues permettent la teinture des fibres animales et des fibres à base de super- polyamides, suivant les procédés classiques dits de chromatage subséquent ou de chromatage en un seul bain (procédés dits Mono- chrome ou Métachrome); elles peuvent être utilisées en teinture, même avec une eau très calcaire, pour teindre les fibres, filés, tissus ou feutres, par exemple, à l'aide d'appareils à circu- lation de bain. Il suffit d'empâter les produits à l'eau froide; la suspension très fine de colorant pénètre sans difficulté de fortes épaisseurs de laine peignée ou des bobines de filés de laine.
Après répartition uniforme du colorant danb la masse des fibres à teindre, on procède à la fixation du colorant par chauf- fage progressif et 1 la métallisation à l'aide de sels de métaux polyvalents dont les plus répandus sont les sels de chrome tri- valent ou hexavalent. Mène sans précautions particulières, les teintures ainsi obtenues sont en règle générale bien unies.
On a déjà proposé d'appliquer sur fibres animales et synthétiques des dispersions aqueuses de colorants azoïques métallisables insolubles ou très peu solubles dans les milieux neutres ou acides, mais les colorants utilisés pour la réalisation de ce procédé sont pratiquement insolubles à froid et à chaud, tandis que'les colorants sulfonés, sulfocarboxylés ou polycarbo- xylés utilisés selon la présente invention, s'ils sont insolubles à froid dans une zone de pH déterminée, présentent à chaud une solubilité notable et montent, de ce fait, normalement sur la fibre.
Les exemples suivants, dans lesquels les parties s'entendent en poids, sont donnés à titre non limitatif.
EXEMPLE 1.
80 parties de Noir au Chrome TS (Colour Index n* 11.645) sous forme deâte aqueuse, sont malaxées avec 19 parties de
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dinaphtyl méthane disulfonate de sodium et 1 partie de produit mouillant, par exemple de sel de sodium du sulfosuccinate de diheptyle. La pâte homogène est ensuite broyée jusqu'à finesse particulaire moyenne de 2 à 3 microns, puis soumise au séchage instantané par pulvérisation dans de l'air chaud.
La poudre ' obtenue se délaie facilement dans l'eau froide, en donnant une suspension microcristalline passant rapidement et sans résidu à travers des filtres en toile de coton ou en feutre. Bile permet de teindre avec un résultat parfait et même en bain d'eau très calcaire les peignés de laine tassés en fortes épaisseurs dans des machine à teindre par circulation de bain. Le colorant de départ séché à pH 6 est soluble à raison de plus de 50 g par litre dans l'eau bouillante. Le colorant dispersé séché à pH 4,5est inso- luble dans l'eau distillée à 15 C dans laquelle il se disperse en donnant une suspension très fine, filtrable à froid sans résidu.
EXEMPLE 2.
On remplace dans l'exemple 1 les 80 parties de Noir au , Chrome TS par 80 parties de Noir bleu au Chroma R (Colour Index n* 15.705). Le produit obtenu se comporte comme celui de l'exem- ple,l.,, Il teint en marine foncé uni, d'après le procédé de chromtage dit en 2 bains, les bobines de filés de laine en ap- pareil à circulation. Même lorsque la teinture est exécutée en bain d'eau calcaire, la laine teinte est solide au frottement et à l'épreuve de potting.
EXEMPLE 3.
70 parties de Bleu Ciel au Chrome B (Colour Index n 43. 830) sous forme de pâte acide, insoluble dans l'eau froide, sont traitées au malaxeur avec 29 parties du dispersant utilisé à l'exemple 1 et 1 partie de sulforicinate de sodium. La pâte fluide\ est oroyée jusqu'à ce qu'un échantillon dilué d'eau ne laisse aucun résidu sur un tamis de gabardine de coton. Après séchage instantané, le colorent permet de teindre sur appareil à circu- @
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lation, des rouleaux de mèches de laine signée. Après trai- tement à l'aide d'un bain mixte à base de chromate d'ammonium et d'oxalaté de chrome en milieu d'acide fornique dilué., les mèches sont teintes en bleu vif uni dans toute l'épaisseur des rouleaux.
EXEMPLE 4.
On traite au malaxeur 60 parties de Vert au Chrome solide B(Colour Index n 26. 925) sous forme de pâte aqueuse acide, avec 38 parties de lignine sulfonate de sodium et deux parties d'alcool laurique sulfoné. La pâte homogène est ensuite broyée jusqu'à disparition des particules de dimension supérieure à 2 microns, puis soumise au séchage instantané. Le colorant ainsi dispersé se délaie facilement dans l'eau froide, et peut être employé soit en teinture au bichromate en 2 bains, soit. selon le procédé dit monochrome, soit encore en impression Vigoureux. Dans ces divers emplois il donne sur laine une nuance bleu vert rabattue, très solide à toutes les épreuves humides.
EXEMPLE 5.
On empâte au malaxeur 75 parties de Flavine au Chrome solide J (Colour Index n 14.130) à l'état de pâte aqueuse au pH 3, avec 23 parties du dispersant de l'exemple 1 et 2 parties de sel de.sodium du sulfosuccinate de diheptyle, broie cette pâte finement et sèche à l'atomiseur. Le colorant ainsi dispersé est utilisable, sans dissolution préalable, après simple empâtage à l'eau froide, pour la teinture des peignés, tissus, filés et feutres de laine bu d'autres fibres animales, sur appareil à circulation de bain. 'Les teintures, après métallisation, par exemple au bi- chromate de sodium en présence d'acide formique, possèdent des solidités remarquables.
EXEMPLE 6.
.100 parties de laine peignée sont chargées à l'état comprimé dans une machine à teindre à circulation de bain. On délaye 6 parties du colorant dispersé de l'exemple 2 dans 50 parties !
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d'eau aura 1 30 hydrotimétriues et dilue la suspension par addition de 250 parties de 1 même eau et 2 parties diacide acétique a100%; on introduite ce bain de teinture dans la machine à teindre et l'ait circuler pendant quelques minutes; on chauffe ensuite au bouillon en une demi-heure et maintient le bouillon pendantune demi-heure. Le bain de teinture est totalement épuisé et le colorant est fixé uniformément sur le peigne dans toute son épaisseur. On traite aussitôt avec 2% de bichromate de sodium et 2% d'acide formique à 100-101 C. pendant 45 minutes.
La fibre est teinte uniformément en bleu marine foncé remarquablement solide aux épreuves courantes, y compris'le potting et la surteinture acide.
On opère comme aux exemples 1 à 5 avec les colorants du tableau ci-dessous.
Les pâtes aqueuses contenant le colorant à l'état non dissoud et le dispersant anionique, broyées au moins jusqu'à disparition des particules supérieures à 5 microns, donnent par séchage-pulvérisation dans l'air chaud des poudres qui se délaient facilement dans l'eau a la température ambiante. Les suspensions ainsi obtenues peuvent être utilisées aussi bien pour la teinture au bichromate en deux oains qu'en Impression ou teinture par foulardage. Elles sont utilisables que les fibres soient à l'état de fil, de peigné, de feutre ou de bourre.
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Exemples <SEP> Colorant <SEP> Nuance
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<tb> base <SEP> diazotée <SEP> Copulant
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<tb> 7 <SEP> Sulfo-4 <SEP> amino-1 <SEP> Sulfo-5 <SEP> naphtol-1 <SEP> leu
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<tb> naphtol-2
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<tb> 8 <SEP> n <SEP> Sulfo-8 <SEP> naphtol-1 <SEP> Bleu-
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<tb> verdâtre
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<tb> 9 <SEP> Sulfo-4 <SEP> amino-2 <SEP> dihydroxy-1,3 <SEP> Bordeaux
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<tb> phénol <SEP> benzène
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10 Sulfo-4 nitro-6 il- orue3UX amino-2 phénol bleuté 11 Sulx'o-b cnloro-4 alhyaroxy-2,
4 Bordeaux amino-2 phénol quinoléine 12 Salfo-6 nitro-4 c-naphtol brun
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<tb> amino-2 <SEP> phénol
<tb>
<tb> 13 <SEP> Suflo-6 <SEP> nitro-4 <SEP> néopentyl-4 <SEP> brun
<tb> amino-2 <SEP> phénol <SEP> pnénol
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14 ull0-Ó chloro-4 acétylamino-8 Gris
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<tb> aiaino-2 <SEP> phénol <SEP> naphtol-2
<tb>
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<tb> 15 <SEP> Sulro-4 <SEP> cnloro-6 <SEP> acétylamlno-8 <SEP> Gris
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<tb> amino-2 <SEP> phénol <SEP> - <SEP> napntol-2
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<tb> 16 <SEP> Sulfo-6 <SEP> nitro-4 <SEP> acétylacétaniliae <SEP> Jaune
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<tb> amino-2 <SEP> pnénol
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<tb> 17 <SEP> Aciae <SEP> anthranilique <SEP> Sulfo-4' <SEP> phényl-1 <SEP> Jaune <SEP> ;
<SEP>
<tb>
EMI7.6
.t *"ue m méthyl-3 pyrazolone- 5 18 Acide phenylamino- Phényl" aéthyl-3 Jaune suls'onyl-4 amino-1 pyrazolone-5
EMI7.7
<tb> benzène <SEP> cicarboxy-
<tb>
<tb> lique-2,2'
<tb>
<tb>
<tb> 19 <SEP> Sulfo-4 <SEP> nitro-6 <SEP> p-naphtol <SEP> Noir
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<tb> amino-2 <SEP> phenol
<tb>
<tb>
<tb> 20 <SEP> Sulio-4 <SEP> amino-1 <SEP> a-naphtol <SEP> Marine
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<tb> . <SEP> naphtol-2 <SEP>
<tb>
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21 Sun o-6 chloro-4 Sulto..,.'.
nap4tol-l Violet
EMI7.9
<tb> amino-2 <SEP> phénol
<tb>
<tb> 22 <SEP> Sulro-6 <SEP> nitro-4 <SEP> Phényl-1 <SEP> méthyl-3 <SEP> Orangé
<tb>
EMI7.10
amino-2 phénol pyrazolone- 23 u itro-4 amino-2 sulio-4'phényl-l Orangé
EMI7.11
<tb> phénol <SEP> méthyl-3
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<tb>
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<tb>
<tb> pyrazolone-5
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<tb> Exemples <SEP> Colorant <SEP> Nuance
<tb>
<tb> base <SEP> aiazotée <SEP> Copulant
<tb>
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24 ujtoro-6 nitro-4 SU11o-4'phenyl-l Orangé aquino-2 phénol - iuéthyl-3
EMI8.3
<tb> pyrazolone-5
<tb>
EMI8.4
25 Sulro-4 nitro-6 uihydroxy-2,
4 houge amino-2 phénol quinoléine 26 mto-6 métnyl-4 SUll'O-4'phnyl-l rtouge
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<tb> amino-2 <SEP> pnenol <SEP> méthyl-3
<tb>
<tb> pyrazolone-5
<tb>
EMI8.6
27 SuJ.1'o-o' chloro-4 Sulfo-3'chloro-6* ttouge aaino-2 phénol phdnyl-1 éthyl-3 pyrazolone-5 28 U Suli'o-3'phénYl-1 Rouge
EMI8.7
<tb> méthyl-3
<tb>
EMI8.8
pyrazolone-5 29 Sulfo-4 amino-l Phényl-1 étt,rl-3 Rouge napfttox-2 pyrazolone-5 30 JJO Sull'o-4'phûnyl-l tiouge
EMI8.9
<tb> .
<SEP> méthyl-3 <SEP>
<tb> pyrazolone-5
<tb>
<tb> 31 <SEP> Nitro-4 <SEP> cnloro-6 <SEP> Sulfo-5 <SEP> naphtol-1 <SEP> Violet
<tb> amino-2 <SEP> phénol
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tt k S U M
L'invention comprends
1 ) Un procédé ae iabrication de pâtes ou de poudres de colorants métallisables, qui consiste a soumettre à un broyage poussé jusque disparition pratiquement complète des particules supérieures a 5 microns un colorant métallisaole
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sulfonée suli'ocarooxyle ou polycartioxylé, ne présentant, au
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