BE666124A - - Google Patents
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-
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Description
<Desc/Clms Page number 1>
"Procédé pour stabiliser le chlorure de polyvinyle rigide contre lon effets de la lumière".-
<Desc/Clms Page number 2>
La présente invention se rapporte à l'emploi de 1,2- dibenzoyl-3-phénylguanidines de formule I ci-après dans le chlorure de polyvinyle rigide (non plastifié).
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dans la formule I ci-dessus, les symboles R et R' représen- tent séparément des atomes d'hydrogène, des restes alkyles, cycloalkyles, (à 5 - 6 atomes de carbone), aryles, hydroxy, alkoxy, ou des atomes d'halogène; et R" a la même signification que R ou représente des restes carboxyméthyles, alkoxycarbonyles, alkanantida ou carboxy.
Dans toute la présente demande, on désigne par chlo- rure de polyvinyle rigide les compositions polymères de chlorure de vinyle ne contenant pas des quantités importantes de plas- tifiant. L'expression chlorure de polyvinyle rigide s'oppose à l'expression chlorure de polyvinyle souple désignant un chlo- rure de polyvinyle qui contient une quantité importante de plastifiant.
La sensibilité à la lumière et à la chaleur des com- positions de chlorure de polyvinyle souple ou rigide a été re-, connue très tôt et, dans une certaine mesure, traitée par
<Desc/Clms Page number 3>
incorporation dans les compositions polymères de quantités efficaces de stabilisants à la chaleur ou à la lumière. Assez récemment, un progrès dans ce domaine a été réalisé par l'uti- lisation, en combinaison, de stabilisants à la chaleur apparte- nant à une classe particulière etde stabilisants à la lumière appartenant également à une classe particulière.
Ainsi, le bre- vet américain n 2.912.411 du 10 novembre 1959, décrit un procédé pour stabiliser les compositions de chlorure de poly- vinyle par incorporation d'une amide phosphoreuse (comme sta- bilisant à la lumière) en addition à un stabilisant classique à la chaleur, par exemple le carbonate de sodium, le ricinoléa- te de cadmium ou un époxyde (hydrochlorophile) organique.
Bien que ce brevet ne contienne aucune indication précise selon la.. quelle l'invention serait limitée expressément à la stabilisa.. tion du chlorure de polyvinyle souple, on peut observer que dans les exemples .de ce brevet; le chlorure de polyvinyle est plastifié dans tous les cas (c'est--dire qu'il s'agit d'un produit du type souple) par du phtalate de dioctylo. Une ten- tative de stabilisation du chlorure de polyvinyle rigide con- form6ment aux enseignements du brovot ci-dessus mena à des ré- sultats découragennts.
En l'absonco du tout plastifiant, la chlorure do polyvinylo rigide ot stabilisé à la chaleur n'est que très Incrément sonseible à l'effet stabilisant do la tri- amido phosphoreuse. Ainsi la chlorure de polyvinylu rigide (c'est-à-dire le chlorure do polyvinyle sans plastifiant) n'est rendu que très légèrement plus stable à la lumière que le chlo- rure do polyvinyle qui no contient quu le stabilisant à la cha- leur.
L'augmentation do stabilité n'est quo très légère et jus- tifie à peine les dépenses provoquées par l'addition du compo- sant complémentaire. Ces constatations sont illustrées dans le tableau 1 ci-après.
<Desc/Clms Page number 4>
Tableau I Chlorure de polyvinyle rigide
EMI4.1
<tb> Additifs <SEP> Heures <SEP> d'exposition <SEP> aux <SEP> rayons
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Type <SEP> concentration <SEP> ultraviolets <SEP> H.
<SEP> pour <SEP> une <SEP> aug-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Type <SEP> concentration <SEP> mentation <SEP> de <SEP> 15 <SEP> pour <SEP> une <SEP> aug-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (en <SEP> poids) <SEP> mentation <SEP> de <SEP> 15 <SEP> points <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (en <SEP> poids) <SEP> l'indice <SEP> de <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> témoin <SEP> -- <SEP> dégradation <SEP> sur <SEP> laminoir
<tb>
<tb>
<tb> mercaptide <SEP> d'or-
<tb>
<tb>
<tb> ganoétain
<tb>
<tb>
<tb> (Thermolite <SEP> 31) <SEP> 2% <SEP> 130
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> mercaptide <SEP> d'orga-'
<tb>
<tb>
<tb> noétain
<tb>
<tb>
<tb> (Thermolite <SEP> 31) <SEP> 2%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> et <SEP> 185
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> triamido <SEP> hexamé-
<tb>
<tb>
<tb> thylphosphorique <SEP> 0,5%
<tb>
Le stabilisant qui s'est donc montré .
très inté- ressant pour le chkorure de polyvinyle souple ne présente donc en soi qu'un intérêt limité pour le chlorure de polyvinyle ri- gide. Tenu compte de cette constatution, l'invention concerne précisément une combinaison stabilisante susceptible d'augmen- ter la stabilité du chlorure do polyvinyle rigide.
D'autres buts et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description ci-après:
Conformément à l'invention, un chlorure de polyvinyle rigide qui oontiont un stabilisant à la chaleur de typa classi- quo cet rondu stable à la lumière par addition d'un composé de formulo I ci-dessus.
Le quantité de 1,2-dibenzoyl-3-phénylguanidine uti- lisée doit être comprise entre 0,1 ot 2,0% de préférence entre 0,2 et 1,0% du poids du chlorure de polyvinyle.
On notera quo l'invention concerna plus particulière- mont la stabilisation du chlorure de polyvinyle contre les dégradations duos à la chaleur et à la lumière ambiantes ren-
<Desc/Clms Page number 5>
contrées lors d'un emploi normal d'articles manufacturés en cotte matière plastique. Il faut d'autres stabilisants à la chaleur pour empêcher le chlorure de polyvinyle d'être dégradé aux températures nécessaires pour mélanger et former le chlo- rure de polyvinyle.
Le stabilisant à la chaleur qu'on doit utiliser dans le chlorure do polyvinyle pour le rendre apte aux traitements à température élevée peut être l'un quelconque dos types do stabilisants bien connus. En fait, le chlorure de polyvinyle du commerce cet toujours traité en présence d'un stabilisant à la chaleur et les types utilisés habituellement peuvent être uti- lisés dans l'invention aux quantités normales. La plupart dos stabilisants à la chaleur sont des composés organo-métalliques.
Cependant, on peut également utiliser des composés minéraux comme le carbonate do sodium. Parmi les composés organométalliques stabilisant à la chaleur on pourra citer les composés d'organo- étain ( le diinaléate d'étain-dibutyle, le dilaurate d'étain-di- butylo, l'ester ootyliquc de l'acide étain-dibutylthioglycolique) les sels do cadmium ou de baryum (stéarate do baryum , stéa- rate do cadmium, ricinoléate de baryum, ricinoléate de cadmium, octylphenate de baryum); et les accepteurs d'acides du type époxyde organique (huile de soja époxydéo, époxystéarates de méthyle).
Les guanidines de formule 1 peuvent être préparées par réaction d'une 1,3-dibenzoyl-2-alkylisothiourée (II) avec une amine aromatique (III) conformément au schéma ci-après:
EMI5.1
<Desc/Clms Page number 6>
D'une manière générale, en raison de la facilité
EMI6.1
d'approvisionnement'dos produits de départ, il est préférable do préparer des gutznid.nos de formule 1 dans lesquelles lee groupes alkyles et alkoxy ne contiennent pas plus do 18 et'de préférence contiennent moins de 8 atomes de carbone;
les grou- pas cycloalkyles contiennent de 5 à 6 atomes de carbone et les groupes aryles ne contiennent qu'un cycle homogène hexagonal pouvant porter des substituants simples tels qua des restes alkylos ou alkoxys inférieurs, des atomes d'halogène, des res- tes alkanamido, etc.
EMI6.2
Los 1,3..dibcnaoy..2..alky,sothiourées (II) quon peut utiliser dans la préparation dos guanidines de formule 1 com- prennent la 7.,-.dibE:nzoy7..2.méthylisothiouré, la 1,3-àibenzoyl- 2-thyli sothiourée, la .,3wbi.s(I-aklorobenoyl)- tthy....ao- thiouréo, la 1,3-bi.-(.-f.uorobenzoylj-2.éthyl.sothiourëp, la .,3Mb.s(...méthcxybGnzoyJ.).?..-éthyl.sotlnourbu, la 1, b3.s(!- ethoxybcinzoyl)-2-ethylisothiourêe, la 1,3-bls(tn.propoxybon zoy7.)M2..éthyl..;aothiourée, la 1,3**bis(y-n*-butoxyhenzoyl)-2- étPyl3.sothiourë, la 1,j--di-o-toiuoyl-2-éthyiiso%hiourée, la 1,3-da p-tohoyl-2-n-propylisothiourée, la 1,3.d.-m-.toluo. 2 tnêthylisc,thiour6a, la 1,3-bis(t éthy.benzoyl) .éthylisothi.ourdek la l,3bis(2-éthylb;
nzoyl)-2-ithylisathiourée, la 1,3-bis(4-n- propylbonnoyl)-2-méthylisothlouràe, la 1,3-bis(Ir-cya.ohexyl, benzoyi)-2-éthylisothiourée, la 1,>-bis(Y-phénglbenzoyi)-2- éthylisathiouréq, la 1,3.-dïsr7à.cyloy.-2.-éthylisothi.ourëo, etc.
Les 1,3-àibenzoyl-2-alkyl-isoàhiouréos (II) peuvent être préparées par réaction d'une S-alkylisothiourée avec le chlorure de benzoyle ou un chlorure de benzoyle substitué con- formément au procédé du brevet allemand n 456.098 du 17 juil- let 1925.
comme amines aromatiques (III) représentatives sus-
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
ceptibles d'être utilisées dans la préparation des guanidines
EMI7.2
de formule I on citera l'aniline, la o-aniaidine, la m-anisidine,
EMI7.3
la p-anisidine, la p-chloroaniline, la o-chloroaniline, la m- chloroaniline, la p-bromoaniline, la m-fluoroaniline, la 2,4- diméthoxyaniline, la p-acétamidoaniline, la p-éthoxycarbonyl-
EMI7.4
aniline, la o-aminophényle et le p-aininophénoi, la p-toluidinc, l'o-to7.uidine, la p-ethylanilidine, la p-cyclohexylaniline, l'acide o-aminobonzo±quoo l'acide p-aminophénylacétique, la 2,5-dichloroaniline, la 3,4-dichloroaniiinc, la 2-chloro-5- méthylaniline, la 5 chlaru.2-m3thylaniline, la 2,5-diméthyl... aniline, la 2-méthYl-5-tortiaire-butylanilinc, l'acide 4- amino-2-hydroxybenzoiquc, etc.
Les 1,2-dibenzoyi-3-Phényiguaniàines do formule I
EMI7.5
qu'on peut utiliser dans la pratique de l'invention comprennent
EMI7.6
entro autres la 1,2-diùonzay.,--phényluanidina, la 1,2- dibenzoyl.-i.(2-méthoxyphé;nyl) Guanidine, la 1,2-dibonzoyl-- (4-méthoxyphônyl ) guani dine, la 1,2.-dibenzoylà-]à-(3-méthoxyphé-- nyl)guanidine, la 102-dibenzoYI-3-(4-ehlorophényl)guanidince la 1,2-dibc;nzoyl-3-(2-chl.orophényl)-guanidine, la 1,2-dibonzoyl- ;3-(;3...chlorophényl)guanidine, la 1,2-dibenzoyl-3-(p-tolyl) guanidinc, la 1,2-dibonzoyl-3-(2t5-dichlorophényl)guanidinet la 1,2-bis(i-méthoxybenzoyl)-3-(h-mfsthox.yphényl guanidino, la 1,2-diben2ayl.--(21-d.méthoxyphényl)uanidine, la 1,2-di. benzoyl-.3-(p-butylphénylguanidine, la 1,2-bis(4-méthoxy- ben2ayl).-3.(p..chlorophényl);
uanirina, la 1,2-dibcnzoyl-3-(p- hydroxyphinyl) cuanidinc, la 1,2-dibcnzayl-3-(p-bthoxycarbonyl- phényl)uanid.nc, la 1,2-<libenzoyl->-(p-icétwniàophényol)gua- nidine, la 1,'2-.dibenzoyl-.(,.-dichlorophényl)uanidine, la 1,2-dibonzoyl-j-( 2-.méthyl-5-tcrtia.ir:-buty.phényl )uanidine, la 1,2-d.benzoyl-3.-(-ryE:'klyl-5-Ckllal'Opklt?nyl)uanidine, la 1,2- àibenzoyl-3-(o-carboxyphényl)zuanidiné, la 1,2-dibonzoyl-3-
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
l-carboxy-3-hydroxyphényl);uani.dine, la L,Z-dibonzoyJ,-3-.(1.. carboxyméthyl-7phênyl)guanidine, la l,2-bis-(4''chlorobenzoyl)" 3-phényl.guanid.ne, la 1,?bis.(2éthyl,benzyl.)-3-phényl guani- dine, la l,2-bis(4'-méthoxybsnzoyl)-3-phénylguanidine, la 1,2bis(.-cycl.ohexylbenzoyl).-3.-p-tolylguanidin:, la 1,2-bis(4- phénylbcnzoyl)-5-phénylguanidine, etc.
Le stabilisant de l'invention est ajoute au chlorure de polyvinyle rigide en général après incorporation du stabi- @ lisant à la chaleur. Le mélange s' -effectue par les techniques classiques de broyage. Après mélange soigné, le chlorure de polyvinyle peut être mis sous la forme d'une pellicule ou d'un autre article manufacturé par moulage par compressic.n, par ox- trusion, par moulage par injection, par calandrage, etc.
On peut naturellement édifier le chlorure de poly- vinyle rigide par d'autres additifs salon l'usage final rocher,- ché. Parmi ces additifs, on citera los matières de charge, les agents antistatiques, les agentz lubrifiants, les pigments, les colorants,ect.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter dans ces exemples les indications de partios et de pour cent s'entendent on poids, sauf indication contraire.
Exemple 1
On prépare une séria de pellicules de 1,25 mm d'é- paisseur à partir de compositions de chlorure de polyvinyle contenant (1) 0,5% d'un additif de formule I .indiqué dans la
EMI8.2
tableau II ci"l..pràf.1 et (?) une quantité suffisante pour sta.. biliser à la chs;leur d'un mc-rcaptîdo d'organoétain du commerce (Thermolite 31). On prépare également une pellicule de chlo- rure de polyvinyle ne contenant pas d'additif de formule I, le chlorure do polyvinyle utilisé dans cet exemple ne contient pa do plastifiant.
<Desc/Clms Page number 9>
Les pellicules sont ensuite exposées à la lumière ultraviolette fournie par une lampe fluorescente "Sunlamp- '
EMI9.1
37,ok.i.htlampa(so.airc:..umira noire), an poursuivant l'ex- position jusqu'à ce qu'on attegne une augmentation déterminée de coloration jaune. Cette augmentation de coloration jaune est exprimée par une modification ou un accroissement de l'Indice de jaune (I.J.) de 15 unités:. L'indice de jaune est déterminé
EMI9.2
sur un colorimètre différentiel(flOolor-mGstlJrl1) par la formule ci-après ;
EMI9.3
Bleu Indice de Jaunes 7Q(1, . B.au Vert
Les résultats obtenus sont rapportés dans le tableau II ci-après.
<Desc/Clms Page number 10>
Tableau II
EMI10.1
<tb> Guanidine <SEP> utilisée <SEP> comme <SEP> additif <SEP> Exposition <SEP> à <SEP> la
<tb>
<tb> ne! <SEP> R <SEP> R <SEP> R" <SEP> R' <SEP> lampe <SEP> à <SEP> ultra-
<tb>
<tb> violet <SEP> (heures
<tb>
<tb>
<tb> pour <SEP> une <SEP> augmen-
<tb>
<tb> tation <SEP> de <SEP> 15
<tb>
<tb> points <SEP> de <SEP> l'I.J.)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> H <SEP> o-CH3 <SEP> H <SEP> 370
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> H <SEP> H <SEP> p-CH <SEP> H <SEP> 480
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> H <SEP> H <SEP> m-OCH3 <SEP> H <SEP> 460
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> H <SEP> H <SEP> p-OCH3 <SEP> H <SEP> 520
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5 <SEP> H <SEP> H <SEP> o-Cl <SEP> H <SEP> 430
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6 <SEP> H <SEP> H <SEP> m-Cl <SEP> H <SEP> 380
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7 <SEP> H <SEP> H <SEP> p-Cl <SEP> H <SEP> 500
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> H <SEP> H <SEP> o-COOH <SEP> H <SEP> 230
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 9 <SEP> H <SEP> H <SEP> p-CH2COOH <SEP> H <SEP> 370
<tb>
EMI10.2
10 H H 2-CH3 "3 .20
EMI10.3
<tb> 11 <SEP> H <SEP> H <SEP> 5-CH(CH3)
3 <SEP> 420
<tb>
<tb>
<tb> 12 <SEP> H <SEP> H <SEP> 2-CH3 <SEP> 5-Ci <SEP> 380
<tb>
<tb>
<tb> 13 <SEP> Y <SEP> H <SEP> 2-Cl <SEP> ¯ <SEP> 5-Cl <SEP> 420
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 14 <SEP> H <SEP> H <SEP> 3-Cl <SEP> 4-Cl <SEP> 420
<tb>
<tb>
<tb> 15 <SEP> H <SEP> H <SEP> 4-COOH <SEP> 3-OH <SEP> 380
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 16 <SEP> p-Cl <SEP> p-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> 450
<tb>
EMI10.4
17 P,-QCH P-OCH3 3 Ii 660 18 H H 2-OCH3 .-OCH3 590 19 H H p-C L H9 (n ) H 480 20 p..oCH;3 pwOCH3 (:
5-C1 Ii 540
EMI10.5
<tb> 21 <SEP> H <SEP> H <SEP> p-OH <SEP> H <SEP> 390
<tb>
<tb>
<tb> 22 <SEP> p-OCH3 <SEP> p-OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> 410
<tb>
<tb> 23 <SEP> H <SEP> H <SEP> 0-OH <SEP> H <SEP> 460
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 24 <SEP> H <SEP> H <SEP> p-OCOC2H5 <SEP> H <SEP> 330
<tb>
<tb> 25 <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> 250
<tb>
<tb>
<tb> 26 <SEP> pas <SEP> d'additif <SEP> 151
<tb>
<Desc/Clms Page number 11>
Exemple 2
On suit le même mode opératoire que dans l'exemple I, mais on utilise deux nouveaux additifsde formule I dans le chlorure de polyvinyle comparativement au même échantillon témoin; la dose est de'0,1%, on observe les résultats ci-après:
Tableau III '
EMI11.1
<tb> Guanidine <SEP> utilisée <SEP> comme <SEP> additif <SEP> exposition <SEP> à <SEP> la <SEP> lampe
<tb>
<tb>
<tb> à <SEP> ultraviolet <SEP> (heures
<tb>
<tb>
<tb> pour <SEP> une <SEP> augmentation
<tb>
<tb>
<tb> n <SEP> R <SEP> R <SEP> R" <SEP> R' <SEP> de <SEP> 15 <SEP> points <SEP> de <SEP> l'Indice
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> Jaune)
<tb>
EMI11.2
1 H H P-1,11100CH3 H 300
EMI11.3
<tb> 2 <SEP> p-OC2H5 <SEP> p-OC2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> 230
<tb>
REVENDICATIONS.
1.- Procédé de stabilisation du chlorure de polyvinyle rigide contre los effets do dégradation do la lumière, caracté- risé en ce qu'on incorpore dans le chlorure do polyvinyle une quantité suffisante d'un stabilisant de formule ;
EMI11.4
EMI11.5
dans laquelle n ut R' représontont séparèment dos atomes d'hy- drogènoi dos roottjt3 alkylea oontunant jusqu'à 18 atomes de carbono, dos rosten cycloalkylom contenant do 5 à 6 atomos do carbonot dou raatos zàryloc monocycliquos, des rastas hy-
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
Claims (1)
- droxy, alkoxy contenant jusqu'à 18 atomes do carbone ou des <Desc/Clms Page number 12> halogènes; R" a la même signification que R ou représente EMI12.1 des restes carbqxymëthyles, des restes alkoxycarbamyles infé. rieurs, des restes alkanamido inférieurs ou des restes carboxyles 2.- Procédé suivant la revendication l, caractérisé en ce qu'on utilise, à la concentration de 0,1 à 2% comme agent EMI12.2 de stabilisation, la 1.,2dibenzoyl..-(p-ndtkoxyphdnyl) guanidino,. la 1,2-<libonzoyl-3-(P-chlorophényl)guaniàino, la 1#2-di(p-m4thoxybenzoyl)-3-(p-méuhoxyphényl)-guanidinee la 1,?-dibenzoyl-j-(2,4-àiméthoxyphényl)guaniàina ou la 1,2-ài-(p- méthoxybenzoyl)-3-(p-chlorop.iônyl)jg;aniàine.3.- Composition de matière à base de chlorure de poly- vinyle rigide et contenant de 0,1 à 2,0% des composés stabili- sants définis dans l'une ou l'autre dos revendications 1 et 2*
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38638664A | 1964-07-30 | 1964-07-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE666124A true BE666124A (fr) | 1965-12-29 |
Family
ID=23525374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE666124D BE666124A (fr) | 1964-07-30 | 1965-06-29 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE666124A (fr) |
| NL (1) | NL6509896A (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2328015A1 (fr) * | 1975-10-17 | 1977-05-13 | Durham Chem | Composition a base de polymere de chlorure de vinyle |
-
1965
- 1965-06-29 BE BE666124D patent/BE666124A/fr unknown
- 1965-07-30 NL NL6509896A patent/NL6509896A/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2328015A1 (fr) * | 1975-10-17 | 1977-05-13 | Durham Chem | Composition a base de polymere de chlorure de vinyle |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL6509896A (fr) | 1966-01-31 |
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