BE667910A

BE667910A -

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Publication number: BE667910A
Application number: BE667910A
Authority: BE
Priority date: 1965-08-05
Filing date: 1965-08-05
Publication date: 1966-02-07
Also published as: FR1493129A; ES329868A1

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 o.4d," PCUl' rr..1' NttVA,1v! t4 de< hY4tooebyt#q . V1a5à.v1a dtl taux 
 EMI1.2 
 ZA présente invention concerne un procédé potxr réduire l'area.1v1t4 des hydrocarbures chlorée, en particulier du tr1ohloréthylllne et du parahlor6th,y Une,   vis-à-vis   des métaux par adjonction d'un inhibiteur de corrosion, Elle concerne aussi les hydrocarbures chlorés contenant un inhibiteur de corrosion, obtenus par application du procédé. 



   On sait que les hydrocarbures chlorés, au contact   d'oxygène,   se dégradent en formant du ohlorure d'hydrogène et divers composés organique. dont la présence peut causer de graves inconvénients lors du stockage ou de l'utilisation. Cette dégradation est catalysée par divers facteurs tels que la lumière,   la température   ou la présence de certains sels métalliques. 

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 Dans certaines conditioner notammarnt en présence d'humidité, les produite d'oxydation des hydrocarbures chlorés peuvent exercer une action corrosive sur les métaux et alliages avec lesquels ils entrent en contact. 
 EMI2.2 
 



  On peut arriver a réduire là dégradation et, partant, l'action corrosive des hydrocarbures chlorée en ajoutant k ceux-ci, de Maiere connue, un ou plusieurs atabili8tta. Ainsi, on a proposé d'utiliser aomoe stabilisante de petites qvan 1%é# d'alcools, de produits basiques inorgani- qu9S ou orge.ni.quae, de phénols ou de oomp0)së  époxydes. Certaine mélangea de etabilinante permettent d'obtenir un rau7.tat supérieur à la zoom den effets individuels des ooepoàmt8.

   Cet effet de synergie peut notamment être réalisé à l'aide de mélanges stabilisante aompremnt s ; un composé épouvyde et du phénol (br, belge 562 288) .. un   composé   époxyde, du phénol et de l'aniline ou un pyrrole (br. belge 563 6040 
 EMI2.3 
 - u ,Qouol, un phénol et ê1/entuel1ement de l'aniline ou un pyrrole (br, belge 563 368) 
 EMI2.4 
 - un pentanol prl111S.1re et une basa azotée (br. belge 571 le) - un mé lange' de phénols dont l'un au moim appartient au groupe des   orthodiphénols   (br, belge 628 386) 
Cependant il peut arriver, par exemple à la suite d'un contact prolongé tel que celui résultant du stockage, que l'efficacité des stabilisants ne soit pas suffisante pour empêcher la corrosion des cuves. 



   Dans pareil cas, l'inconvénient est double car il faut redouter non seulement la dégradation du matériel niais encore la pollution des   hydro-        carbures chlorés. 



   La demanderesse a trouvé que l'on peut réduire dans une mesure très sensible la corrosion des métaux et alliages par les hydrocarbures chlorés 
 EMI2.5 
 tels que le trichloréthylène ou le perahloréthylène en ajoutant à ceux-ci, à titre d'inhibiteur de corrosion, une petite   quantité   d'un sultonate de 

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 pétrcle de formule générale (CnH(2n-lO)SO,] xA dans laquelle n est un nombre compris entre 20 et 30 et A désigne un métal alcalin ou 
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 aloalino-terreux de valence x ou une amine. Les "PETRONATES", fabriqués par SONNEBORN CHEMICAL AND REFINING CORPORATION (New York), constituent des exemples des composés utilisables suivant l'invention ; parmi eux, le "PETRONATE BASIQUE DE BARYUM" s'est révélé particulièrement efficace. 



   La. dose de sulfonate de pétrole à mettre en oeuvre peut varier entre 0,05 et 1 gr par litre d'hydrocarbure chloré ;la dose de 21 gr par litre est, en général, recommandée. 



   L'efficacité des agents inhibiteurs faisant l'objet de la présente invention peut être démontrée par des essaie de corosion effectués dans les   conditions   suivantes. 



     Îies   éprouvettes 50 x 12 x 1,5 ma sent prélevées dans une   tôle     en     acier Thomas ayant la composition ci-après, en % @   
 EMI3.3 
 
<tb> C <SEP> F <SEP> S <SEP> Mn <SEP> Si <SEP> Ou <SEP> Al <SEP> N
<tb> 
 
 EMI3.4 
 0,04 0,011 0,066 0,,32 0,007 0,092 00002 olois 
 EMI3.5 
 Ellea mont pero4e. d'un trou de suspension de 6 mn de diwâtre, Ces éprouvettes lent décapées à froid pendant 30  Kt6i)det c1ana 1' aoide n1tiue â 210 gr HNC7/Kgr puis ntutr&l1.4.. dans tM solutîon 8àtU1'4è en carbonate de soude, rincées of, a6ohms. 91108 dont alors lllEtuléeâ avéo une moule tendra en carborundum* Nndant la conservation en exoleôateur, elles sont séparées pàr de)! plaquettes intercalaires en polyéhlorure de vinyle.

   Enfin, avant l'emploi, les 4proúV'tu sont dgrn,3aeee par passage dans deux bains de porohlurilthyléne bouillant, un passage dans le perchloréthylène froid et un dernier pasisage dans des vapeurs de perahloréthylène. 



  L'essai proprement dit ne fait dans le trichlorethylene à la température ambiante et   tous   éclairage naturel,   main   toutefois à l'abri du soleil. Le volume de réactif mis en oeuvre est de 40 cm3 Ce réactif 

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 est contenu dans un récipient cylindrique en verre de 23   mm   de diamètre et de 195   mm   de hauteur, lui-même placé dans un tube concentrique de 38 mm de diamètre et de 245 mm de hauteur, contenant environ 50 cm3   d'eau.   



  Ce second tube est fermé par un bouchon en verre rodé comportant un crochet de suspension de longueur telle que l'éprouvette en acier soit mi-immergée dans le trichloréthylène Pour que soit atteint l'équilibre entre l'humidité de l'air et celle du réactif, les éprouvettes ne sont mises en place qu'après deux   Jours   de   conditionnement.   



   En fin   d'essai,   les éprouvettes cent décapées cathodiquemetn   aveo   une densité de courant de   10   A/dm2 l'électrolyte   est     ww   solution d'acide sulfurique 5 N   à   60-65 c additionné de 10 cm3 de formol à 40% par litre   Les   pertes dé poids des éprovettes, après une scmains de cojntact, sont exprimées en gr/m2 

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   Tableau 1 Influence des sulfonates de pétrole sur la corrosion   
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 de l'acler par le trich1réthYlène 
 EMI5.2 
 
<tb> Essai <SEP> Inhibiteur <SEP> Nature <SEP> Perte <SEP> de <SEP> poids
<tb> 
 
 EMI5.3 
 N  dose 100 mgr Nature gr/ur- après 1 semaine 
 EMI5.4 
 
<tb> 1 <SEP> Néant
<tb> 
 
 EMI5.5 
 2 pétrgnate basique de baryum ..

   4O3 3 Pétronate CR ' Constituât principal CJ3gSqNa 4,97 
 EMI5.6 
 
<tb> 4 <SEP> Pétronate <SEP> basique <SEP> de <SEP> calcium <SEP> 5,51
<tb> 
 
 EMI5.7 
 5 Pétronate L Constituant principal : 4I38So.,Na , 5,7% 6 pétronate HL Constituant principal : C261f42SO,Na 6,88 
 EMI5.8 
 
<tb> 7 <SEP> pétronate <SEP> neutre <SEP> de <SEP> calcium <SEP> 7,19
<tb> 8 <SEP> Pétronate <SEP> K <SEP> Constituant <SEP> principal <SEP> : <SEP> C25H40SO3Na <SEP> 6,65
<tb> 9 <SEP> Pétronte <SEP> neutre <SEP> de <SEP> baryum <SEP> 10,02
<tb> 
 
 EMI5.9 
 10 pétronate d'amine de oolophane 2579 

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Le pouvoir inhibiteur des produits d'addition peut être calculé en % par la formule pouvoir inhibiteur -   100 A - B   
B dans laquelle A et B représentent les vitesses de corrosion respectives en l'absence et en présence d'inhibiteur. 



   On voit qu'à l'exception des deux derniers produits essayés, le pouvoir inhibiteur des Pétronates est de 1'ordre de 90 % ou au delà. 



   Les résultats du tableau 1 concernent du trichloréthylène industriel. 



  Les données relatives à la corrosion sont évidemment influencées par le choix des stabilisants incorporés à l'hydrocarbure chloré ; de toutes      façons, l'adjonction d'un inhibiteur suivant l'invention amoindrit très sensiblement la corrosion. 



   Ceci ressort des données du tableau 2 pour lesquelles on a utilisé le même test que ci-dessus mais en immergeant complètement les éprouvettes d'acier dans le trichloréthylène. Les essais 11 à 16 ont été réalisés par paires avec trois qualités différentes de trichloréthylène industriel déstabilisé puis restabilisé conformément à la formule indiquée ; il en résulte que les données relatives au pouvoir inhibiteur doivent être calculées en comparant les résultats obtenus pour les mêmes produits (essais 11 et 12, 13 et 14, 15 et 16). 

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    Tableau 2 Action inhibitrice du Pétronate basique de b sur la corrosion de l'acier le trichloréthylène en présence et en absence de stabilisants   
 EMI7.1 
 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯.#################T#######.#######t######] 
 EMI7.2 
 
<tb> Essais <SEP> n <SEP> . <SEP> 11 <SEP> 12 <SEP> 13 <SEP> 14 <SEP> 15 <SEP> 16
<tb> Inhibiteur:
<tb> patronale <SEP> basique <SEP> de <SEP> baryum, <SEP> mgr/L <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> 100- <SEP> 100
<tb> Stabilisants:
<tb> 
 
 EMI7.3 
 FMno1. gr/Y.gr 0,10 0,10 0,108 0,108 0,119 0,119 'lbym01, gr/Kgr z 03 0,0.;

   o,o%4 0,044 0,#9 o,0E9 Epicblorhydr1ne. gr/Kgr 4,3 4,3 ,,8 3,8 4,4 4,4 Pertes de poids. gr/ 16#1 0,3 51,' 0,8 45,1 0,5 
 EMI7.4 
 
<tb> pouvoir <SEP> Inhibiteur, <SEP> % <SEP> 98 <SEP> - <SEP> 98 <SEP> 98
<tb> 
 

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Des essais similaires ont été effeotués pour évaluer l'efficacité 
Inhibitrice du Pétronate basique de baryum dans le perchloréthylène contenant divers types de stabilisants.

   Les éprouvettes étaient préle- vées dans une t8le en acier Thomas de composition suivante, en % 
 EMI8.1 
 
<tb> c <SEP> P <SEP> S <SEP> Mn <SEP> si <SEP> Cu <SEP> Al <SEP> N
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,05 <SEP> 0,028 <SEP> 0,023 <SEP> 0,31 <SEP> @ <SEP> 0,004 <SEP> 0,012 <SEP> 0,002 <SEP> 0,006
<tb> 
 Leurs dimensions étaient de 50 x 12 x 3 mm Au lieu   d'être   décapées à froid dans   l'acide   nitrique, elles iurent rabotées de 0,4 mm sur chaque face. 



   Certains essais ont été réalisés avec des éprouvettes mi-immergées d'autres   aveo   des éprouvettes complètement Immergées. 



   Comme les pertes en poids après une semaine étaient relativement faibles, les essais ont été prolongés jusqu'à 4 semaines. 



   Le tableau 3 présente les résultats obtenus. 

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   Tableau Corrosion de l'acier doux par le prohooréthylène Action inhibitrice du Pétronate basique de baryum 
 EMI9.1 
 
<tb> Essais <SEP> n <SEP> 17 <SEP> 18 <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 21 <SEP> 22 <SEP> 23 <SEP> 24
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Stabilisants, <SEP> mgr/L,
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Alcool <SEP> amylique <SEP> n <SEP> 500 <SEP> 500 <SEP> 500 <SEP> 500
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> a <SEP> Picoline <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Phénol <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Thymol <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Triéthylamine <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Inhibiteur,

   <SEP> mgr/L
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Pétronate <SEP> basique <SEP> de <SEP> baryum <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> 0 <SEP> 100
<tb> 
 
 EMI9.2 
 ES8AI8 A11C EPROUV2T1'E3 N-IMMER01 Pertes de poids, gr/m2 après 7 Jturs 4<o 2;" 3j8 2,9 4,4 3.8 ,.8 6,4 
 EMI9.3 
 
<tb> après <SEP> 28 <SEP> Jours <SEP> 13,2 <SEP> 2,3 <SEP> 18,1 <SEP> 4,1 <SEP> 11,6 <SEP> 4,0 <SEP> 48,7 <SEP> 11,1
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Pouvoir <SEP> inhibiteur, <SEP> %
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> après <SEP> 7 <SEP> Jours <SEP> 37 <SEP> @3 <SEP> !3 <SEP> 46
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> après <SEP> 28 <SEP> Jours <SEP> 82 <SEP> 77 <SEP> 65 <SEP> 77
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> ESSAI:::

   <SEP> AVEC <SEP> EPROUVETTES <SEP> IMMERGEES
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Pertes <SEP> de <SEP> poids, <SEP> gr/m2
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> 4,6 <SEP> 09,2 <SEP> 6,7 <SEP> 1,0 <SEP> 6,9 <SEP> 2,8 <SEP> 17,7 <SEP> 6,3
<tb> 
 
 EMI9.4 
 après 28 jours 20,8 1, 40,8 1,4 36,5 3,1 o,4 8,6 
 EMI9.5 
 
<tb> pouvoir <SEP> inhibiteur,

   <SEP> % <SEP> 
<tb> 
<tb> après <SEP> 7 <SEP> jours <SEP> 94 <SEP> 85 <SEP> 59 <SEP> 64
<tb> 
<tb> après <SEP> 28 <SEP> jours <SEP> 95 <SEP> 96 <SEP> 91 <SEP> 82
<tb> 
      
Bien que les essais décrits au brevet aient été effectues avec des 
Pétronates de la société SONNEBORN l'invention n'est nullement limitée aux produits de cette firme mais s'étend à l'emploi de tous les sulfonates de 

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 pétrole répondant aux caractéristiques   précisées   précédemment   De.même     l'invention   N'applique aux hydrocabrures   chlorés   tels que   @le     trichloréthylène   et le perchloréthylène contenant des stabilisante ou des systèmes stabilisante autres que ceux mentionnés ci-avant à titre d'exemples 

  illustratifs. 
 EMI10.1

Claims

1 Procède pour réduire l'agressivité des hydrocarbures chlorés tels que le trichloréthylène et le perechloréthyène vis-à-vib des métaux et alliages par adjonction d'un inhibiteur de corrosion, caractérisé en ce que l' inhibiteur utilisé est un sulfonate de pétrole de formule générale CnH2n010 dans laquelle n est un nombre compris entre 20 et 30 ét A désigne un métal alcalin ou alalino-terreur de valence x ou une amine, 2 - procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce que l'inhibiteur est utilisé à la dose de 0,025 à 1 gr par litre d'hydre- carbure chloré.

3- Procédé sivant les reveicartii et 2 caractérisé en de que 1'inhibiteur utilisé est un sulfonate da pétrole basique de baryu 4 - Procédé suivant les revendications 1 à 3 caractérisé en de que la dose d'inhibiteur employée est d'environ 0,1 gr par litre d'hydro carbure chloré.

5 Procédé suivant les revendications précédentes caratérisé en ce que les hydrocarbures chlorés contiennent déjà un ou plusieurs stabilisants, 6 A titre de produits industriel noveau les hydrocabrures chlorés contenant les Inhibiteurs de corrosion spécifiés aux revendi- cations 1 ou 3.

R E V E N D A C T I O N S