BE668066A - - Google Patents
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- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/16—Polyester-imides
-
- H—ELECTRICITY
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
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Mélangea de vernis utiles en particulier comme vernis pour fils métalliques
Pour la préparation de vomis pour fils métal- liques, on a déjà décrit l'emploi de polyesters renfermant dérivés des groupes hydroxyle de l'acide téréphtalique En' outre, il est connu d'employer des acides tri-carboxyliques en même temps que l'acide téréphtalique comme composants formateurs de polyesters.
Un désavantage notable des fils métalliques vernis en employant des vernis à base d'acide téréphtalique, avec ou sans l'addition d'acides tri-carboxyliques , est constitué par leur propriété relativement faible, de résistance aux chocs thermiques par comparaison avec leur comportement à la chaleur par ailleurs satisfaisant ,
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Les boucles d'enroulement ainsi d6sienÓea, préparées par enroulement autour du diamètre propre du fil vernis, résistent aux températures do chocs thermiques égales ou maximum à
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155 -l60"C, alors que los revêtements préparés partir des mélanges de vernis solon la présente invention, supportent sans inconvénients des températures de chocs thermiques s'élevant jusque 200 C En outre,
les fils vernis préparés en employant des mélanges de vernis selon la. présente inven- tion, présentent une bonne aptitude au bobinage après vieil-
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lix?eràoi;c,1,1Jt températures élevées (:lao ou 200 C), ce qui est évalue comme une caractéristique favorable en ce qui
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concerne la comportement général dans le domaine de l'iaole- mont par les vernis.
Confôrmémon4, à la présente invention, on propose des mélanges de veenis appropriés en particulier comme vernis pour fils métalliques, à basa do polyesters,qui renferment au minimum 10% do leurs rostes acide carboxylique tri-ou poly-
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sous forme do restes d'un acidcarboxyliquo aromatique à configuration péri ou une configura- tion 1,2-dicar'boxylique et en outre des restes d'un amino- alcool ou d'un acide ;:J.minocarbo:x:
yliqu13 comportant un groupe amine primaire en une quantité équimolaire maximale,calculée par rapport 4 la configuration 1.-cl3.carboxyli.cue,
Les dits polyesters précités présentent d'une manière surprenante des configurations imides d'acide dicar-'
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boxylique 11-subsbituéos, accolds à des systèmes aromatiques.
@
La présence pratiquement quantitative de structures imides dans los polyesters peut être prouvée par spectrographie infra-rouge, car les polyesters et les mélanges de vernis qui sont préparés à partir do ceux-ci , ainsi que
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les vernis ultérieurement constitués, ne présentent aucun groupement amide qui devrait se former., partiellement du moins, en raison de la réaction, attendue entre une fonction amine et une fonction carboxyle,
La préparation dos polyesters utilises pour les mélanges de vernis selon la présente invention, est
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effectuée par los procédés connus d'est(5rification at de trs.nsêstérific..toty solon lesquels on condense des alcools bles que des diols ou des polyols,
au mininum 10 moles pour cont d'un. acide t;t'i-ou polycarboxylique arom:.tiquo,compor. tant au minimum une fonction l,3-'ou pcri.dic;rboxylic;uo et une quantité maximale équivalente à cotto l'onction l,2'-dicarboxylique d'un aminoalcool ou d'un acide amino- carboxylique comportant des grot. 113 amino primaires, de même qu'éventuellement d'autres acides polycarboxyliques supplémentaires) aux températures Glev6<'!s, PUI' oJre1nple de x.5o à 250 C, Comme acidos tri-ou polyca.rhoty7.iques aromatiques comportant au minimum, uno configuration 1,2- ou. p6ri-dicarbozll-'J.4-que, on peut mChtiol'mcr> par exemple l'acide trirtlcllitique, l'acide pyroniollitiqua, l'acide mollitique, l'acido naphtalèna.l tt 5 -, 2,3,6,7 - ou- .g?f5y6wtêtracarho:yl:
3.queJ ltacide diphenyï "3,31,4,4 t.. té'racarboxylique, l'acide diph6nyl -21,itl, t 3 3 r-l.btracar- boxylique, le 22 ?xs-(3Idicarboxymhônyl)..propannp la bi s-(3 t t.-di.carba! a ahényl ) -sulîonr l'acide prylèno-3 y 1r g .0-tétracarboxyli,uo, l'acide b enzophc;nono-â 3 t t zN t t .. tétracarboxylique ou l'éther de di-(5t.-.carboxy phW y.a.r leurs esters avec des alcools ou dos phénols, do même que leur anhydrides. Ils sont utilisés à raison d'au minimum 10 moles pour cent par rapport à la quantité totale d'acides carboxyliques.
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Comme aminoalcools ou cornue acides amino-
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carboxyrliquéx, on utilise d,es alcools monofonctionnels çu des polyols et des acides mono-ou polycarboxyliques da nature aliphatique ou aromatique, qui renferment en dehors des groupes-OH o-COOH, un groupe amine primaire. A titre
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d'exemples, on peut mentionner :
1 llt$th.:\l101am.:l.na, le 2-ou 3-amino-propanol, le 3.amino-12..propanediol le 2-,3-ou L.-amino.l-.butanolt l'acide aminoacétique, la. a-ou 9-alanine, l'acide o-arninocaprozque, l'acide M-amino-urtdëcanoSque l'acide aminobenzotqueg 11,acide .5-amino...isophtD..liquc,da môme quo leurs dérivas tals que les esters, On introduit les dites amines, en faisant le calcul par rapport au groupe amino, en quantités équivalentes maximales, d'une manière convenable en quantités comprises entre 25 et 100%
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par rapport aux fonctions 1,2-ou pêri-dicûrboxyliquoar introduites par l'intermédiaire, des acides polycarboxyliquea,
En dehors desdits composants précités, on peut introduire les diols ou polyols courants et les acides di-ou polycarboxyliques courants,
tels que par
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exemple ltéthyléneglycol, 1E13êthylci.neglycol los propylène- glycols, les butylèneglycols le r-diméthyl.-1ig-propane diole Ilhexam6thylèneglycole le L'.--dihydroxy-.dicyclohexyl méthane, 'lthydroquinone bis-oxéthylée ou le 4,4' -dihydroxy- diphényl-diméthylméthane, la glycérine, le trim6tylolpropanet le pentaérythritol, le triméthyloléthane, ltacide isophta.. lique, l'acide téréphtalique, l'acide adipique, l'acide
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zébacique, ces derniers éventuellement sous la forme de leur ester méthylique ou g-hydroryéthylioue.
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On règle la quantité totale de groupe
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carboxylol do telle sorte qu'après la fin de la réaction coMp2.âto 100 groupoa"COOH il subsista un. excès do grou... pes-CH.
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1,0. préparation du polyester est effectuée d'une manias gén3rala do telle manière que l'on dispose au px-éala'bl0 lea a.lcosla, les aminoalaools ou les acides aminocarboxyliquos ou leurs dérivés et qu'on, introduit ensuite les acidea polycarboxylïqtios comportant une fonction l,2-dicarboxy, en général sous la forme de l'anhydride. Consécutivemont, on ajoute les autres compo-
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eants de réaction.
En général, en effectue ae premier stade en présence d'un soniant, A cet effet, les glycols utilisés sont tout particulïûrement Gmployéa on axcèe,
On condense l'ester ensuite à température plus élevée, et on chasse par distillation sous vide le glycol on excès jusqu'au degré do condensation désiré.
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Ltentérification peut être effectuée d'lune manière habituels In en présence do c.:
I.talY2ours, par exemple l'oxyde de plomb, les n,,pht6nJ.tos do Zn, Co, Pb, la t6trabutylate de titane, lon acôtylac,$tonéites ou les alaoolates,
Les mélanges de vernis selon la présente invontion renferment on dehors du polyester décrit ci-dessus, en général encore dos solvants,
Comme solvanta on peut utiliser par exemple
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dos phénols, dos ooterse des odtonose don éthers , des amides substituées, dos aulfoxydea et dos sulfones tels que la phunol, la krssoi, Ilac6toph4nonot ltàther m6thyliqua d'aoétute do glycol, Itéthor éthylique dtacétate de glycol, ou Ggal\ent los dehors supérieurs d!o6tatas ou do propionatos de glycols, ot en outre la e-méthylpyr-
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volidonc) la diniéthyliormmnldo, la dimêthylaoétamide, 10 diiiithylatilïoxydop la.
dim6thylsulfone ou également leurs môlanGcs, La toncuf en matièro solide des solutions peut varier dans do 1!;l"{,U1.dolJ limites et elle est guidéa aussi bien par la naturo dos composants et leuia comportements en aolu-
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tion de mlnio 16lemnt que par les modalités d'application prévues des mélanges do vernis selon la. présente invention.
COlmno point' de l'opère, on peut envisager des solutions une '\:;onoU1:' on mitjùi-es solides de 15 à }+O1 -Les m41angen de vernis salon la. présente invontion pouvant l'onfermer d'fuiras polyesters, de même que den polymnides, des résines époxydes, ou des polviso. cyaiiatos, En outre, on peut mentionner des agents d'am6liorAm du 1 t ooul,,uit.nt;
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tion / des colorants et des catalyseurs Par le moyen de
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cette dernière catdgorie de composés. la réaction de
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réticulation ultérieure est encore tout particulièrement
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favox-izée, o'e3t*"&'.diro que la dur6a de la réaction est OU que la température do cuisson est abaissée Les cû.tllyseurs précités sont do-a compocde
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organiques du titane, du plomb, du cuivre, du fer ou des
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.
ln6taux par exemple du butyrate dé titane moiiomèro ou puly7nèree le naphténate ou l'octoate de plomb, le naphtenate ou Itoctoate de zinc, llhémiporphyrazine de cuivre, l'acûtylacétonate de fer, le jnaphtônate de calcium, le dilaurate do dïbttyl6taitt En outre, on peut utiliser 69alouent les composta d'aminé et d'&uàon1ulti, on particulier les sels quaternaires, tala que par exemple liaedtate de tÔtl'+ii<Jthi'la±àonium, lù t6réphtulztte de tétl"améthylammonium, Itoctoate do cholino,
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On introduit avantageusement Opl-319' des
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dits catalyseurs par rapport à la fraction solide du. vernis.
Des quantités supérieures ajoutées ne sont en fait pas
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défavoi- able elles n t ont:t'1n.en'b cepondant, également pas diavantagod d<5cLnLfs, Comme polyisooydnates, on peut utiliser les types les plus dïr±6t,ciitat par exemple loa diiaocyanatee aliphatiquos, tels que le butanehoxanc*- et hoptanediisocyam natee et en outre les dïieocyanatee aliphatiques comportant
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des systèmes cycliques incorporée dans leurs structures ,
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tels que les suivants ; wlwdiisocyanto1,3rdiméthylbenzbne! 11>, l...diisocya!1ato-l, J+...d:!.méthylcyclohexano, 1 w t ..diiaocyanat.o..
1,4..diéthylbenzJno, cyclohexane-l,3-cyclohcxane..l,4-,1- mêthylcyclohsxa.ne-', 4-diayclohoxyl"sieth:'.UG, %'-diiJocyanato, On peut encore utiliser d'autres .omposJa tels que les diisocyu1.ates mixtes aromatiques "aliphs.tiquoa et aromatiques-hydroaronn'.tiques, tels quo : 1 4-phônylisocyaal,itfli méthylisocYéll1.uto, tÓ'trahydronaphtylno-1J5...hox;'thydrodiph&ny:t 4,4 t... et hÇ:xahydrodiph.3ny1m.)he.no -4,4- t ...diiaocyanato, d'autre part, les diisocyanaiss du ben2ôno et de ses homo- logues, pae exemple ; l)3"phenyH:no-l,.!).'-ph6nyl&r).e-',l'- rue l''mothylbGns&no-?6*'diiaooyanata, do môme que leurs tilélanges d'isomurGS} l13J iaono-,di- et leu pclyisocyanates du napl%tL4.lùno) du b.0,h*inylo, do dà ot trîphdnylm4thane) do cyclique polynucl4aà>x ou d't cowpoa4x polyphdny.
Dat3 concoriiaiit 1..... dorniùro aa%4gorio do coiiiponds peçe)oïtdz aont Ica suivants i nv.pht"lèno..l,4-, naphtalône-1,J-,biploEnyl-1>,µt-,diph6nylmôthane-%,%t- diphënylutl'.or-4) 4 ' "! jntr'quinono'*3 C'-ot cliphnylsulfu1"O ..
2 ,@wdiixocyant;t , tl1.phény1.môtha.nC-l, 1+ 1 , 11I. triiaocyan.:l.to,
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4r 4 -dim6thyldiphériylméthtne-2,,2yl5l5t-t6traïsoryarL&tet phosphate de (.t 1 c y tn.txüsocyanato ) triphény.e, de même que les po.yphénylm3thy7,poy3socyans,tnst obtenus par t condensation d'aniline/foréa1déhyde et phosc;at3,on oonso- outive, Les ïeocyanates utilisés selon la présente invention peuvent également être substituas par. des groupes halogène alltoxy-g azo , nitro , cyano , estor. ou sulfone.
Par oxanplo on peut citer a cet effet les .'.composés suivants: 1-ch.arobenzano..-n.trobonunoot 1mébhoxybenzène..Z,4- d,3,socyanatr azobenzène-4,4'..diisooynate et diphénylsul- fone-4o4t-diisocyanate, Eti outre, on peut également ajouter des polyisocyanates re1'1.ferm.:' 'It des groupes imides (brevet français n 1.375.461 du ?: Novembre 19'o3) au mélange de
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vernis. Les isocyanates sont introduits en général sous forme de polymères partiels (isocyanurates) ou de lettre produits de réaction avec des quantités en défaut de polyols et fréquemment sous forme protégée, par exemple sous forme de pr6duits
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/d'addition du phénol ou du or.0 sol.
La quantité da polyiào-
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cyante peut varier dans de grandes limites et elle peut
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par exemple s'élever jusqu t à 50; de la quantité totale
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(teneur en matières solides du mélange do vernis).
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Leà mélanges de vernis selon la présente in- vention sont appliqués sur des supports à vernir selon les
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procédés utilisables dans l'industrie des .vernis, et il
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résulte ainsi, dvanttipllemcint après l'évaporation du solvant
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une pellicule durable, Les mélanges da vernis selon la
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pr6sonte invention mont appropriés an particulier pour les . vernis pour fils mtall3.quast et tout partiouliarement pour supétt1c.u:t:'(;s los vernis à cuirft Par f3ll.pOn des températures 330'C
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avantageusement entre 250 et 4500Ci il so forma aprés une courte durée de cuisson, dos revôtemente de vomis qui se distinguent par leurs très bons comportements d'écouloment, leurs très bonnes résistances L.écl1.iCJ.uos, leurs stabilités chimique et technique élevées et on particulier pour leu:
.s très bonnes propriétés élastiques, de telle sorte que les mélanges de vernis selon la présente invention doivent être utilisés surtout pour la. préparation de matériaux d'isola- tion élastique soumis à de fortes contraintes, telles quo
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dans les appareils électriques et la construction, des J\.1)'Q"UI'f\ .
Les exemples suivants sont destinés à illus- trer la présente invention, sans nullement on limiter le cadre et l'esprit.
EXEMPLE 1 a) Préparation des mélanges de vernis selon la présente invention -
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Cn chauFfe 1.0 C t 300 parties d'6thylène glycol, 45 parties en poids do glycérine et 75 parties on
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poids de 3-mnino-1-propanol et on introduit 192 parties (':1 poids d'anhydride de l'acide trimellitique. Ensuite on ajoute encore 127 parties en poids du bis-estorglycolique de l'acide téréphtalique et on tranzest3rifie à 2nO*C en présence de 0,3 partie en poids d'oxyde de plomb et 1,5 partie en poids d'une solution d'octoate de zinc. Après avoir chassé par distillation 376 parties en poids de distillât, il subsiste un résidu constitué par 363 parties en poids que l'on reprend avec 674 parties en poids de
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néta-Crésol.
VixcositôzLO0centipoixes à 250C, L'examen par spectroscopie infra-rouge de la solution de vernis montre la présence d'une configuration imide cyclique.
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On ne trouve aucune bande due à un groupe amide.
A 500 parties en poids de la solution de vernis ainsi obtenue, on ajoute la solution refroidie de 1,8partie en poids de butylate de titane dans 20 parties en poids do crésol, que l'on a préalablement chauffé à 120 C pendant 10 minutes. b) Utilisation de la solution de vernis selon la présente invention,
On peut utiliser la solution précitée pour le revêtement de fils conducteurs en cuivre. A cet effet, on fait passer le fil de cuivre verticalement de bas on haut à travers un bain dans lequel se trouve la solution de vernis, en le garnissant ainsi d'un revêtement de vernis liquide.
On élimine l'excès de vernis au moyen de buses de nettoyage de surfaces métalliques qui sont disposées à cet effet d'une manière courante au-dessus du bain de vernis, Ensvite le fil revêtu passe dans un four à cuire dans lequel l'évaporation du solvant et le durcissement se produisent sous l'effet de la chaleur. On répète plusieurs fois co processus jusqu'à ce que l'on atteigne l'épaisseur de couche nécessaire. Elle ost en général obtenue au bout de 6-0 traitements de passage.
La longueur du four s'élève à 4 mètres, la température du four à 350 C et la vitesse de passage du fil à 4-7 moires par minute. Le fil de cuivre a un diamètre de 0,7 mm. Au bout d'un vernissage à raison le 6 fois , on atteint une augmentation du diamètre d'environ 60 p, c'est-à-dire quo la pellicule de vernis a une épaisseur d'environ .30.
\le Pour des propriétés par ailleurs staisfai- santés par comparaison avec des fils métalliques comportant
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un vernissage au téréphtalate ( déterminas selon la norme allemande DIW46 1+53) , la résistance aux chocs thermiques est notablement améliorée dans le cas des fils revêtus selon la présente invention.
Lorsqu'on bobine le fil sur un diamètre do mandrins de 0,7 mm ot qu'on l'introduit ensuite dans une étuve préchauffée à 200OCp on peut doter- miner après 60 minute;3 de stockage, même on utilisant une loupe à grossissement de 10 fois , qu'il ne se produit aucune déchirure ou cassure dans la. pellicule do vomis.
EXEMPLE 2 .- a) Préparation de la solution do vernis selon la présenta invention - D'une manière analogue à colle do l'exemple' 1. on condense 200 parties en poids d'éthylène Glycol, 70 parties on poids de glycérine, 75 parties en poids de 1-amino-3-propanol, 109 parties en poids d 1 anhydride pyromollitiquo et 432 parties en poids du bis-esterglycelique de l'acide téréphtalique en présence de 0,4 partie on poids d'oxyda de plomb et 2,1 parties en poids d'octoate de zinc pour' former 506 parties on poids do polyester,
qui présente après reprise dans 940 parties en poids do méta- crésol , une viscosité do 2700 contipoises à 25 C et dont le spoctre infra-rouge correspond à celui dplyester obtenu selon l'exemple 1.
A -00 parties en poids do la solution da vernis ainsi obteau, on ajoute une solution refroidie de , 1,6 partie en poids de butylate do titane dans 20 parties en poids de crésol, que l'on a préalablement chauffées pendant 10 minutes à 120 C
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b) Utilisation du mélange de vernis selon. la présente invention. *- Lorsqu'on soumet un fil de cuivre de 0,7mm de diamètre à un vernissage selon l'exemple 1 , à. l'aide du dit mélange précité, on obtient un fil vernis qui présente également la résistance aux chocs thermiques avan- tageuse.
On peut démontrer sa résistance exceptionnelle aux températures élevées lorsqu'on le conserve à une température de 200 C car même après une durée do conser- vation de 14 jours, on peut encore le bobiner sur un diamètre de 0,7 mm sans qu'il ne survienne de déchirures et après une conservation do pendant 1 mois, il ne se produit qu'une perte minime de lexibilité et d'adhérence dans le cas de quelques échantillons seulement.
EXEMPLE 3- a) Préparation du mélange de vernis selon la présente invention - D'une manière analogue à celle de l'exemple 1, on condense 500 parties en poids d'éthylène glycol, 92 parties en poids de glycérine, 122 parties en poids d'étahanolamino, 384 parties en poids d'anhydride de l'acide trimellitique, 254 parties en poids du bis-ester glycolique de l'acide téréphtalique, 0,4 partie on poids d'oxyde de plomb ot 2,1 parties d'octoate de zinc on formant au total 700 parties en poids do polyester,
que l'on reprend avec 1300 parties en poids de méta-crésol pour former une solution de vornis ayant une viscosité de 1472 centipoises à 25 C Le spectre infra-rouge de ladite solution corres- pond celui de la solution de vernis obtenue \ selon l'exemple 1.
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A 500 parties on poids d'une solution do vernis du type précitée on ajouta 100 parties en poids
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d'une solution crdaolinuo à 35 du br3zuar cyclique du toluYlnodiisocYlnl3.tQ, dont les groupes isocyanatoa libres sont bloqués par le Qr4aol> do am que la solution refroi- die d 1,0 p.x>t3.a on poids de butylito de titane dans 20 srajtimes de crésol, quo l'on. a pi<6chaui'é± pondant 10 minutes à 120 C,
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b) Utilisation du mélange do vernis salon la présente invention -
On soumet un fil do cuivre de 'De'? mm dtépais-
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Sour h un vernissage comie à liexomplo 1, à ltaido du mélange do. vomis précité, Lo fil vernis ainci préparé présente dans l'ensemble 7- n8nias propr.dts (notaont uno résistance aux chocs thermiques améliorée).
EXEMPLE 4- a) préparation du mélange de vernis selon la présente invention -
On prépare une solution do vernis d'une manière analogue 5. l'exemple 2 en employant 92 parties en poids de glycérine au lieu de 70 parties en poids de glycérine indiqué dans l'exemple précité (condensât consti- tué par 517 parties on poids repris avec 960 parties en poids do crésol , viscosité 2400 centipoises a 25 C).
A 300 parties en poids de ladite solution, on ajoute 100 partios on poids d'une solution 35% de l'isecyanate renfermant des groupes imides obtenus selon l'exemple 1 du brevet français n 1,375,461 précité. b) Utilisation du mélange de vernie selon la présente invention.
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Le fil vornix prapard par vernissage selon le processus salon l'exemple 1, on dehors des bonnes proprié-
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tes montionnéûs par ailleurs à l'exemple lue une résistance satisfaisante vie-L-vïa de l'alcool, H$me après un traite- Meut pm1.dtmt ,'-,0 minutes dans 1':1.10001 i. 50*Cl il ne se lWod\1.:t t aucluio chute de la d1.1.1"otJ au crayon à 4 ri.
EXEMPLE 5- ..",.,,."..,..,..e.. ", a) Préparation du mélange de vernis selon la présonte invontion .
D'une manière analogue à cella de l'exemple
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lue on co.tJenso 300 parties ou poids de glycol, 75 parties en poids de 3",amino..l...pt'opû.nol, 109 parties en poids du dianhydrido de l'acide pyroma.l3.t.cuo 354 partios en poids de bis'-es'cer glycolique do l'acide téréphtalique, .
0,3 partie en poids d'oxyde de plomb (imidooator constitue par 343 parties on poids, repris avec 637 parties on poids de crésol, viscosité 32 conti,paises à Z5*C).
On dissout 50 parties eu poids d'une résine époxydo (praar4a ' partir de 4,4t-dioxydiphênyldim6thyl . mêthu1e eb dt6pichlorîhydrine;6quivalont de groupe époxyde environ 200) dans un mélange de 50 parties en
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poids do crésol et 50 parties en poids de d3.mêthysu.òxydc en ^.pç..:.vt , On ajoute alors 700 parties en poids de la solution do vernis précitée, b) Utilisation du mélange de vernis selon la présenta invention, A 1'aide du mélange de vernis précité, on obtient des fils vernis d'une manière analogue à celle décrite dans l'exemple 1, qui présente également un bon comportement on ce qui concerne les chocs thermiques.
Claims (1)
- EMI15.1- R 11 Z U l'i B - !FI' 1 \ IA""'''U La prdnonte invention concerne des mélanges de vOl'l1is, on particulier pour los vernis pour fils ni6tallïqupep 4 base do polyesters) loadita mélanges do vornio étant oCl.1'IlQtÓrinús on ce quo los polyesters ronfoi''mon'b au miiiiniimi 10:-! do loura rostas I\oidoo cllX'boxyl:1.qu,r,u aQU/3 iormo do roatoa d Il.\14 Lc:Ldo tri-ou pa,c;:rba..quo aeomatiquo ay-utt une conf'i\u'at:!.ol1, puri ou une configuru- tion x.? d3,aaboxy..cucl los autres rosteo provenant d 'W1 #minollloool ou d'un acide m.xtac, rbaxy..quo ronformant un IZ1"Oupe amino priRmir'o on uno quantité équ1tlàol-xirù maxi1i\<lla par rapport à. 1t. configuration 1,2-dicarboxyliquo.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF0043708 | 1964-08-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE668066A true BE668066A (fr) | 1965-12-01 |
Family
ID=7099690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE668066D BE668066A (fr) | 1964-08-08 | 1965-08-09 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE668066A (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2023456A1 (de) * | 1969-05-14 | 1971-11-04 | Schweizerische Isolawerke | Neue Lacke zur Herstellung lötbarer Lackdrähte |
-
1965
- 1965-08-09 BE BE668066D patent/BE668066A/fr unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2023456A1 (de) * | 1969-05-14 | 1971-11-04 | Schweizerische Isolawerke | Neue Lacke zur Herstellung lötbarer Lackdrähte |
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