BE671524A

BE671524A -

Info

Publication number: BE671524A
Authority: BE
Priority date: 1964-11-13
Filing date: 1965-10-27
Publication date: 1966-04-27
Also published as: NL6513440A; FR1453623A; ES319493A1

Description


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  Nouveaux dérivés de pigments. 



   La présente invention concerne de nouveaux dérivés . de   pigmerts   qui sont intéressants pour l'incorporation à des pig- ments et en particulier à des pigments de phtalocyanines afin d'obtenir des compositions pigmentaires ayant de meilleures pro- priétés. 



   On sait que certains pigments floculent dans les mi-   lieux   organiques, par exemple au cours du stockage de peintures ou d'encres d'imprimerie en contenant ou pendant l'évaporation lente du solvant d'un revêtement épais, ce qui entraîne une perte de pouvoir tinctorial et de l'homogénéité.

   La floculation d'un pig- ment d'une encre d'imprimerie peut également augmenter la   viscosi-   té, De nombreux pigments sont susceptibles de croissance cristal- 

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 line ou de modifications polymorphiques dans des milieux de la nature de ceux utilisés pour les peintures et entres d'imprimerie et il en résulte souvent une altération de la nuance et une perte du pouvoir   tinctorial.   Les pigments de phtalocyanines, et en parti- culier de phtalocyanine de cuivre, offrent souvent tous ces incon- vénients. 



   On a déjà décrit divers procédés permettant d'amélio- rer la résistance des pigments et en particulier des pigments de 
 EMI2.1 
 phtalocln1n i à la floculation et à la croissance cristalline. 



  Ainsi, on a déjà proposé d'enrober les particules de pigment   d'une   substance protectrice incolore. Le pouvoir tinctorial du pigment est atténué par un tel enrobage. 



   La Demanderesse a découvert une nouvelle classe de dérivés de pigments qui, par incorporation intime à des pigments   donne$des   compositions pigmentaires ayant une meilleure résistan- ce à la floculation et à la cristallisation dansas milieux nonaqueux et ayant aussi une belle nuance et un bon pouvoir tinctorial ainsi que des propriétés de solidité qui ne sont pas inférieures à cel- les des pigments non traités.      



   L'invention procure des dérivés de pigments de formule: 
 EMI2.2 
 où A représente le reste d'une molécule de pigment, R1 représente un radical hydrocarboné monovalent ou hydrocarhoné substitué, R2 représente un radical organique divalent, R3 et R4 représentent 
 EMI2.3 
 des radicaux allryle ou alkyle substitués ou forment ensemb3e avec la me d'azote un hétérocycle et n est un nombre entier de 1 à 8. 



   Des exemples de pigments dont le reste est représenté 
 EMI2.4 
 par A sont le diméthyldibenzothiazylazobenzène, 1)îsodibenzanthro- 

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 ne et la lin-quinacridone.   Conviennent particulièrement,   les phtalocyanines, comme les phtalocyanines de nickel, de cobalt et surtout de cuivre,ainsi que leurs dérivés susceptibles   d'être   halo- méthylés, comme leurs dérivés monochlorés, tétra- et octaphénylés   ettétratolylmercapto.   



   Des exemples des radicaux hydrocarbonés monovalents ou hydrocarbonés substitués représentés par   sont   les radicaux méthyle, phényle et p- tolyle. 



   Des exemples des radicaux organiques divalents repré-   sentés   par R2 sont les radicaux alkylène, comme éthylène, 1:3- propylène,   cyclcalkylène   ou aralkylène comme benzylène, le   radical   NR3R4 étant lié à l'atome de carbone aliphatique. 



   Des exemples des radicaux alkyle ou alkyle substitués représentés par R3 ou R4 sont les radicaux méthyle, éthyle ou butyle et les exemples   d'hétérocycle.:   formés par R et R4 avec l'atome d'azote sont la   pipéridine   et la morpholine.      



   Les valeurs préférées du nombre entier n sont 2,3 et 4. 



   Suivant une autre de ces particularités, l'invention procure un procédé de préparation de dérivés de pigments, comme défini ci-dessus, suivant lequel on fait réagir un dérivé halo- méthylé d'un pigment de formule A(CH2Hal0n dans des conditions alcalines avec un sulfonamide de formule : 
 EMI3.1 
   o@   A, n, R1,  R,   R3 et R4 ont les significations qui leur ont été données ci-dessus et Hal représente un atome d'halogène. 



   Les dérivés   halomthylés   de pigments utilisés dans le procédé suivant l'invention peuvent   être   obtenus de façon c]ns- sique par halomethylation, par exemple par chlorométhylation ou bromométhylation du   pigment.   



   Le procédé suivant l'invention peut être exécuté avan- tageusement en agitant le dérivé   halométhylé   du pilent avec le 

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 sulfonamide dans une solution aqueuse d'un   alcali,tel   que l'hy- droxyde de sodium. Il convient d'utiliser au moins une proportion moléculaire d'alcali par radical   halométhyle.   Les températures de réaction appropriées sont comprises entre 20 et   100 C.   



   Des exemples de sulfonamides qu'on peut utiliser sont 
 EMI4.1 
 le ,p-toluènesulfone-3-diméthylaminopropylamide, le rithanesulfone- m-diméthylaminométhylanilide, le benzènesulfone-pentaméthylène- imino-éthylamide et le p-toluènesulfone-2-diéthylaminobthylamide. 



   Suivant une autre de ees particularités, l'invention procure une composition pigmentaire comprenant un pigment auquel est incorporé intimement un.dérivé de pigment de formule : 
 EMI4.2 
 où A, n, R1, R2,R3 et   R4   ont les significations qui leur ont été données ci-dessus. 



     Le   mélange du pigment avec le dérivé de pigment peut être exécuté de diverses façons, par exemple par   empâtage   acide ou broyage au sel. 



   Un excellent procédé pour produire les compositions pigmentaires suivant l'invention consiste à broyer une suspension aqueuse du pigment et du dérivé de pigment de la formule ci-des.. sus en présence d'un auxiliaire de broyage, de préférence partieu- laire, comme du sable ou des perles de porcelaine, de   verre ou   d'une matière plastique insoluble. Si on le désire, le broyage peut être exécuté en présence d'un acide,après quoi le pH peut être élevé. 



   Le rapport pigment:dérivé de pigment de la composition pigmentaire suivant l'invention n'est pas critique. La   Demander3sse   a découvert que des compositions pigmentaires contenant 1 à 20% 

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 et en particulier 2 à 10% en   poi@s   de dérivé de pigment ont d'excellentes propriétés. 



   Une composition pigmentaire préférée suivant l'inven- tion comprend de la phtalocyanine de cuivre ou de la monochloro- phtalocyanine de cuivre en mélange intime avec un dérivé de phtalo- cyanine de formule ci-dessus, où A représente la phtalocyanine de cuivre. 



   Les compositions pigmentaires suivant l'invention et en particulier celles du type préféré, sont intéressantes comme matières colorantes pour les peintures, peintures-émail, émaux, encres d'imprimerie, matières plastiques et compositions analogues parce qu'elles se dispersent rapidement dans les milieux non aqueux et ont une haute résistance à la floculation, à la mi- gration de la couche de peinture dans une couche de peinture ap- pliquée par-dessus et dans les savons,ainsi qu'à la croissance cristalline.; 
L'invention est illustrée, sans être limitée, par les exemples suivants,dans lesquels les parties sont en poids. 



  EXEMPLE   1. -   
 EMI5.1 
 Un mélange de 26 parties de N-(3-g-toluènesulfonamido-. propyl)diméthylamine et de 100 parties d'une solution aqueuse à 4% d'hydroxyde de sodium est agité à 20 C pendant l'addition de 
 EMI5.2 
 20 parties de tris(chlorométhyl)phtalocyanîne de cuivre. Apr8s agitation à 20 C pendant 40 minutes,puis entre 90 et 95 C pendant 16 heures, le solide est séparé par filtration, lavé et séché. 



  Le solide forme avec l'acide acétique dilué une solution bleu, foncé. 



  EXEMPLE 2. - 
Le procédé de l'exemple 1 est   repété   en utilisant 
 EMI5.3 
 26 parties de N-(2-Q-toluènesulfonamidoéthyl)diéthylamine au lieu de la N-(3-Q-toluènesulfonamidopropyl)diméthylamine. Le produit forme avec l'acide acétique dilué une solution bleu foncé. 

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  EXEMPLE 3.- 
 EMI6.1 
 Un mélange de 32 g de raonochloraphtalocyanine de cuivre, de 96 g d'un tourteau de filtration &queux contenant   48   g de phtalocyanine de cuivre de forme a, de 4 g du dérivé   @e   pigment préparé comme décrit dans l'exemple 1, de 95 g d'acide   @cé-   tique et d'eau en quantité suffisante pour que le mélange ait un poids de   400   g est broyé avec 1200 g de billes de verre d'un d:.a- mètre de 0,5 mm pendant 1 heure à 20 C dans un bol en acier inoxydable d'un diamètre de 11,43 cm,à l'aide d'un arbre vertical central portant trois disques d'un diamètre de 10,16 cm animés d'une vitesse de 1880 tours par minute.

   La suspension de pigment est alors tamisée pour séparer les billes de verre et agitée pendant l'addition d'une solution aqueuse à   8%   d'hydroxyde de sodium jusqu'à alcalinité de la suspension. Le pigment est sé- paré par filtration, lavé avec de l'eau et séché. La composition pigmentaire obtenue a un excellent pouvoir tinctorial et une très bonne résistance à la floculation dans les milieux de peinture, ainsi qu'une excellente résistance à la migration d'une couche de peinture bleue dans une couche de peinture blanche appliquée sur la première. 



  EXEMPLE 4.- 
Le procédé de   l'exemple 3   est répété en utilisant le dérivé de pigment préparé dans l'exemple 2 au lieu de celui pré- paré dans l'exemple 1. On obtient une composition pigmentaire analogue à celle décrite dans   l'exemple   3.

Claims

RESUME.

L'invention comprend notamment : 1.- Les dérivés de pigmentsde formule : <Desc/Clms Page number 7> R3 EMI7.1 A CH2.N - . R2 ... N ' ./R SO2 R1 R4 n où A représente le reste d'une molécule de pigment, R1 représente un radical hydrocarboné monovalent ou hydrocarboné substitué, R2 représente un radical organique divalent, R3et R4 r eprésentent des radicaux alkyle ou alkyle substitués ou forment ensemble avec l'atome d'azote un hétérocyclique et n est un nombre entier de 1 à 8.

Ces dérivés de pigment peuvent présenter, en outre, la ou les particularités suivantes : a) A représente le reste d'une molécule de phtalocyani- ne ; b) n est un nombre entier de 2 à 4.

2.- Les dérivés de pigment spécifiés en particulier dans les exemples 1 et 2.

3.- Un procédé de préparation des dérivés de pigment spécifiés sous 1 et 2, caractérisé en ce qu'on fait réagir un dérivé halométhylé d'un pigment de formule A(CH2Hal)n dans des conditions alcalines avec un sulfonamide de formule : EMI7.2 EMI7.3 oh A, n, R 1 R, R3 et R 4 ont les significations qui leur ont été données ci-dessus et Hal représente un atome d'halogène.

Ce procédé peut présenter, en outre, une ou plusieurs des particularités suivantes : a) A représente le reste d'une molécule de phtalocyani- ne ; b) l'atome d'halogène est un atome de chlore; c) on utilise au moins une proportion moléculaire d'al- <Desc/Clms Page number 8> cali par radical halométhyle; d) le procédé est exécuté à une température de 20 à 100 C.

4.- Les procédés de préparation de dérivés de pigments spécifiés dans les exemples 1 et 2.

5.- Les dérivés de pigments obtenus par un procédé spécifié sous 3.

6. - Une composition pigmentaire caractérisée en ce qu'elle comprend un pigment intimement mélangé avec un dérivé de pigment spécifié sous 1,2 et 5.

Cette composition pigmentaire peut présenter, en outre, la ou les particularités suivantes : a) elle contient 1 à 20% et de préférence 2 à 10% en poids du dérivé de pig:nent; b) le pigment est une phtalocyanine de cuivre ou une monochlorophtalocyanine de cuivre et le dérivé de pigment est issu d'une phtalocyan ine de cuivre. EMI8.1

7.- Un procédé de préparahdon d'tucomposition pi1mentai- re spécifiée sous 6, caractérisé en ce qu'on soumet le pig- ment et le dérivé de pigment à un empàtage acide. EMI8.2

8.- Un procédé de préparatial #u# campo si tion pigmentai- re spécifiée sous 6, caractérisé en ce qu'on soumet le pig- ment et le dérivé de pigment à un broyage au sel. EMI8.3

9.- Un procédé de prépa rét10n d'u# coz:posl tion pigmentai- re spécifiée sous 6, caractérisé en. ce qu'on soumet le pigment et le dérivé de pigment à un broyage en présence d'un auxiliaire de broyage particulaire, le broyage étant exécuté de préférence en milieu acide, et le pH étant ensuite élevé.

10. - Un procédé de préparation d'une composition pig- mentaire comme spécifié aux exemples 3 et 4. <Desc/Clms Page number 9>

11.- Les compositions pigmentaires obtenues par un pro- cédé spécifié sous 7, 8, 9 et 10.

12.- Les compositions pigmentaires comme spécifié aux exemples 3 et 4.

13.- Les peintures, peintures-émail, emaux,, encres d'imprimerie et matières plastiques contenant une composition pigmentaire comme spécifid sous 6, 11 et 12.