BE674318A - - Google Patents

Description

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  Procédé de production de   laminé,   de   films.   



   La présente invention se rapporte à un procède de production suivant un mode continu et efficaoe d'un laminé de films d'un polymère de chlorure de vinyle et d'une cellulose, ayant d'excellentes propriétés physiques, par la méthode d'étalement d'une solution. 



   Il était connu jusqu'ici de produire un film en étalant sur une surface plane une solution dans un solvant organique de chlorure de   polyvinyle   ou d'un copolymère de chlorure de vinyle (que l'on appelle ci-après "polymère de chlorure de vinyle") additionnée de constituante de formulation comme par exemple un stabilisant et un agent de teinture et en éliminant le solvant par évaporation. 

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   Cependant, dans le cas de la fabrication continue d'un film de polymère de ohlorure de vinyle par cette méthode, il devient difficile de maintenir le film à l'état solide, même à la température normale, étant donné que le point de ramollissement du polymère de chlorure de vinyle est notablement abaissé au cas où il subsiste une faible quantité de solvant dans le film. Si un tel film, ayant un point de ramollissement bas par suite du solvant résiduel, est   chauffé   pour éliminer le solvant, le film est ramolli davantage et des lors les dimensions du film sont extrêmement influencées marne par la légère tension nécessaire pour la production continue d'un film. 



   C'est pourquoi, en vue de sécher continuellement les surfaces opposées d'un film qui contient toujours un restant de solvant et de le rouler   sans   altérer les   dimension%   et la planéité du film, le film doit être supporté dans un état   virtuel*-   lement sans tension, ce qui est pratiquement impossible*
Conformément au procédé de la présente invention, une   soluti@@   dans un solvant organique d'un   polymère   de   chlorure   de vinyle et une solution dans un solvant organique d'une cellulose sont simultanément ou successivement étalées sur un support en deux ou plusieurs couches avec insertion d'une couche   adhé-   sive entre les couches, puis, après évaporation d'une partie ou de la plus grande partie des solvants,

   le film formé est détaché et les surfaces opposées sont   séohées,   ainsi le point de ramollissement du film étant substantiellement augmenté et en   pou-   vant ainsi produire continuellement sans difficulté un film laminé de polymère de ohlorure de   vinyle-oellulose.   



   Comme copolymère de chlorure de vinyle que l'on peut utiliser dans la présente invention on citera par exemple un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, un copolymère de chlorure de vinyle et de chlorure de   vinylidène.   un copolymère de chlorure de vinyle et d'acide maléique, un copo- 

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 lymère de chlorure de vinyle et   d'acrylonitrile,   lu cas où on utilise un copolymère de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, il est préférable d'employer le copolymère contenant plus de 85 moles % de   chlorure   de vinyle dans le rapport des monomères et, dans le cas d'un   oopolymère   de   chlorure   de vinyle et   d'aorylonitrile,

     le copolymère contenant 50 à   60   moles % de chlorure de vinyle reçoit la préférence. 



   Comme celluloses que   l'on   peut utiliser dans la présente invention on emploie ordinairement de la   triaoétyl-   cellulose, mais on peut utiliser aussi d'autres celluloses telles que la diacétyl-cellulose, la propionyl-oellulose, la butyryl-cellulose, la   nitro-oellulose,   l'éthyi-oellulose,   etc*  
En outre, comme solvant que l'on peut utiliser dans le procédé de la présente   inversion   on a le tétrahydrofurane, le   cyclohexane,   le nitrobenzène,le chlorure de méthylène et un solvant mixte-acétone-benzène dans le cas où l'on utilise du chlorure de polyvinyle, et on a l'acétone, la méthyléthyl-   oétone,   le chlorure de méthylène, le chlorure d'éthylène,etc,

   dans le cas où on utilise le copolymère précité de chlorure de vinyle*   Comme solvant   pour   les   celluloses on peut   utiliser.   la cyolohexanone, la diméthylformamide, le   chlorure   de méthylène, l'acétate de méthyle, la méthyléthylcétone, etc. 



   Comme adhésifs avantageusement utilises dans le procédé de la présente invention on peut employer de   l'acétate   de polyvinyle, du caoutchouc synthétique acrylique, un polyuréthane, un polyester, eto, et comme solvant organique pour ces adhésifs on peut utiliser les solvants cités précédemment pour chlorure de   polyvinyle   ou pour cellulose. 



   Dans le procédé de la présente invention, une solu- tion dans un solvant organique d'un polymère de chlorure de vinyle, une solution dans un solvant organique d'une cellulose 

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 et une solution dans un solvant organique d'un adhésif peuvent être étalées simultanément ou successivement, mais, comme il est difficile ordinairement d'étaler uniformément et avec minoeur la couche de solution d'adhésif seule.il est préférable d'étaler la solution adhésive conjointement aveo la solution organique du polymère de chlorure de vinyle ou de cellulose. 



  Les couches de polymère de chlorure de vinyle et de cellulose peuvent être alternativement laminées en couches désirées. 



   Le laminé de films obtenu par le procédé de la, présente invention possède une résistivité extrêmement élevée contre une tension à l'état non séché, contenant environ 3% de solvant, comparativement à celle d'un film composé d'un polymère de chlorure de vinyle seul et par conséquent les surfaces opposées du film à l'état non séché peuvent être   nichées   par   chauffage,   ce qui est   difficile   dans le cas du traitement d'un film conventionnel composé   d'un   polymère de chlorure de   vinyle.   



   C'est pourquoi par le procédé de la présente in-   vention   un procédé continu   devient   applicable, dans lequel un laminé de film de polymère de chlorure de   Vinyle   est détaché d'un oylindre ou d'une courroie, séché et foulé,
Dans le cas de la production d'un film laminé, si   les     polymères   sont entremêlés au plan   limite   entre les   couches,   une séparation de   phases   de produit et une turbidité blanche apparaît, ce qui réduit les caractéristiques du   film!   or, dans le procédé de la présente invention, bien que des polymères ditférents soient mis en   contact   et collés l'un à l'autre au plan limite entre les couches,

   on peut obtenir un film transparent et robuste, chose surprenante sans accompagnement de formations de 
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 turbidité blanche et d'eatremôlement. 



   Dans le cas de l'union de fila d'un polymère à un film d'un polymère différent, ceci s'accompagne de l'inconvénient 

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 le devoir adopter un stade supplémentaire pour enduire un adhésif et unir les films   l'un à   l'autre, et, pour unir unifermement les filme   l'un à     l'autre,   on rencontre de nombreux ennuie. De plus, lorsqu'un polymère est enduit sur un film conventionnel ou un autre polymère, le film est affaibli et gonflé, ce qui réduit la valeur du film sur le   Marché;   par contre, dama le procédé de la présente invention on peut obtenir une excellente qualité de film sans apparition de ces ennuie, d'un bouclage ni   d'un     frôle sage.   



   Dans le   pro-.oédé   de la présente invention, on peut incorporer dans le film de chlorure de polyvinyle un plastifiant ordinairement adopté dans ce domaine, par exemple du phosphate de tricrésyle ou du phtalate de diootyle, ou un stabilisant tel que du stéarate de baryum, du stéarate de oadmiu,m, du sulfate de plomb tribasique ou du maléate de dibutyl-étain. En outre, en ajoutant   à   une ou aux deux solutions dans un solvant organique des polymères un pigment comme le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, le sulfate de baryum et le carbon black, ou un oolorant présentant de la solubilité dans les solvants organiques, on peut obtenir un laminé de films coloré. 



   Le laminé de filma obtenu par le procédé de la présente invention possède à la fois les excellentes propriétés des deux polymères et présente une transparence, une ré-   sistance   aux intempéries et un lustre excellents. De plus, comme le point de ramollissement du film est élevé, le laminé de   films   de la présente invention a une excellente résistan-   ce 4   la chaleur comparativement 4 celle d'un film composé de polymère de chlorure de vinyle seul,
Au surplus, conformément au procédé de la présente invention, on peut produire en continu le film doué   d'exoel-   lentes propriétés,

   par une méthode simple et à un coût   à   peu 

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 près le marne que dans le cas de   la   production   d'un   film de chlorure de polyvinyle; en d'autres termes le procédé de la présente invention est un procédé industriellement excellent pour la production   d'un   film de   chlorure   de vinyle doué d' excellentes propriétés, par exemple une résistance élevée à la chaleur,
On se propose d'expliquer davantage pratiquement le procédé de la présente invention   à   l'aide des exemples eu!-   vante   dans lesquels les parties sont exprimées en poids,

   Exemple   1  
On prépare une solution à 10% dans du tétrahydro- furane de 100 parties de chlorure de polyvinyle (degré de polymérisation 1000) oontenant 2 parties de stéarate de cad- mium. 



   Indépendamment de ceci, on prépaie une solution à
15% dans un solvant mixte (9 :1) de chlorure de méthylène- méthanol de 100 parties de résine de triacétyl-cellulose oon- tenant 10 parties de phosphate de triphényle. De plus, on prépare une solution à 1% dans du toluène-méthyléthylcétone   (1  :1) de caoutchouc nitrile. 



   La solution dans du   tétrahydrofurane   de chlorure de polyvinyle et la solution dans le toluène-méthyléthylcé- tone de caoutchouc nitrile sont étalées simultanément sur une courroie sans fin puis on étale dessus la solution dans le chlorure de méthylène-méthanol de triacétyl-cellulose. 



   On sèche le laminé sur la courroie sans fin jusqu'à ce que la teneur en matières volatiles soit de 20%, on le détache de la courroie dans fin puis on sèche davantage à 100 C ses surfaces opposées pour obtenir un film d'une épaisseur de 0,150 mm, Dans le film laminé, l'épaisseur de chlorure de   polyvi-   nyle est de   0,100     mm,   celle du caoutchouc nitrile de   0,001   mm et celle de la triacétyl-cellulose de 0,049 mm. 

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   Pour observer le fluage du film à chaud, on découpe le film en bandes de 100 mm de long et de 10 mm de large et on les place dans un récipient maintenu à   100*0   pendant 7 minutes tout en appliquant des charges respectivement de 35 g et de 70 g;   l'allongement   est inférieur   à   0,1% dans les deux cas,
D'un autre   cote,   on prépare un film comparatif en état lant une solution à 10% dans du   tétrahydrofurane   de 100 par-*   @     liée   de chlorure de polyvinyle contenant 2 parties de stéarate de cadmium et on sèche le film dans les mômes conditions que plus haut. L'allongement du film ainsi obtenu est de 10% sous 35 g de charge pendant 7 minutes et atteint 50% sous 70 g de charge. 



  Exemple 2
On prépare une solution   à   10% dans du chlorure de méthylène de 100 parties de   oopolymère   (85-15) de chlorure de vinyle-acétate de vinyle contenant 2 parties de stéarate de baryum. 



   Indépendamment de ceci on prépare une solution à 10% dans du chlorure de méthylène-acétone de 100 parties de résine de diacétyl-cellulose contenant 10 parties de phtalate de diéthyle et une solution à 1% dans du chlorure de   méthylè-   ne de polyuréthane. 



   Sur une courroie sans fin on étale la solution dans le chlorure de méthylène-acétone de diacétyl-cellulose, la solution dans du chlorure de méthylène du polyuréthane, le solution dans du chlorure de méthylène du   oopolymre   ohlorure de vinyle-acétate de vinyle, la solution dans du chlorure de méthylène de   polyuréthane   et la solution dans du   chlorure   de méthylène-aoétone de   diaoétyl-oellulose,   dans cet ordre, simultanément par des dispositifs montés en sorte de fournir chaque solution dans l'ordre indiqué, et   o   sèohe le 

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 laminé comme à l'exemple 1 pour obtenir un laminé de filme de 0,18 mm d'épaisseur,
Comme ceci ressort clairement des exemples qui précèdent, on peut obtenir un film lamine ayant une planéité.

   un lustre,une transparence, une épaisseur et une exactitude excellente par la méthode de formation de film à partir de la solution en utilisant un polymère de chlorure de vinyle comme constituant principal. En outre le film est peu coûteux vu le coût du chlorure de vinyle, qui est le constituant principal du laminé de films, et de plus, oomme la résistance à la chaleur du laminé est influencée de manière prépondérante par la cellulose qui est un constituant secondaire du laminé, le film peut résister à une température de 120 C, ce qui est excellent comparativement au polymère de chlorure de vinyle seul*
REVENDICATIONS 
1.

   Procédé de production   d'un   laminé de films, caractérisé en ce qu'on étale une solution dans un solvant organique d'un polymère de chlorure de vinyle et une solution dans un solvant organique d'une cellulose, on intercale une couche adhésive entre elles simultanément ou successivement, en deux ou plusieurs couches, et on sèche le laminé de filma ainsi formé.

Claims (1)

1. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le polymère de chlorure de vinyle est du chlorure de polyvinyle.

   3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en oe que le polymère de chlorure de vinyle est un oopolymère de chlorure de vinyle et d'un membre choisi dans le groupe consistant en acétate de vinyle, chlorure de vinylidène, acide maléique et acrylonitrile, <Desc/Clms Page number 9> 4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la cellulose est choisie parmi la triacétyl-cellulose, la diaoétyl-cellulose, la propionyl-cellulose, la butyrylcellulose, la nitro-cellulose et l'éthyl-cellulose.

   5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la couche adhésive est formée en étalant une solution dans un solvant organique d'un adhésif.

   6. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que la solution dans un solvant organique d'un adhésif est étalée conjointement avec au moins une des solutions dans un solvant organique des matières filmogènes.

   7. Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'adhésif est choisi parmi l'acétate de polyvinyle, un caoutchouc synthétique acrylique, un polyuréthane et un polyester.