BE674652A

BE674652A -

Info

Publication number: BE674652A
Authority: BE
Priority date: 1965-01-07
Filing date: 1965-12-31
Publication date: 1966-06-30
Also published as: DE1248669B

Description


   <EMI ID=1.1> 

  
dihydrofurannes à partir de 2,5 -

  
 <EMI ID=2.1>  La présente invention est relative à un procédé de 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
furannes. 

  
se laissent 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
inconvénient de ce procédé réside dans le fait qu'il nécessite de grandes quantités d'alcalis.

  
On a constaté à présent que l'on peut-avantageusement obtenir des 2,3-dihydrofurannes de formule

  

 <EMI ID=5.1> 


  
 <EMI ID=6.1> 

  

 <EMI ID=7.1> 


  
 <EMI ID=8.1> 

  
d'un catalyseur, qui contient au moins un métal du-Se groupe du système périodique éventuellement appliqua sur un support, à une température comprise entre 50 et 2000 C, le cas échéant en présence d'un solvant inerte,

  
Comme matières de départ on pout utiliser, outre le

  
 <EMI ID=9.1>  platine, le cobalt, le ruthénium ou le nickel de Raney. Les métaux peuvent être appliqués sur des supports, tels que le

  
 <EMI ID=10.1> 

  
la fraction catalytique active sur le support peut varier dans des limites étendues. En règle générale, elle est comprise entre 0,1 et 50 % en poids, par rapport au catalyseur sur support. Cependant, cette quantité peut encore être plus élevée et peut atteindre, par exemple, 90 % en poids.

  
La réaction peut s'effectuer en phase liquide ou gazeuse, de manière continue ou discontinue,

  
On peut travailler en présence de solvants inertes ou en l'absence de tels solvants. Comme solvants, on peut utiliser, par exemple, des hydrocarbures benzéniques, tels que

  
le benzène, le toluène ou le xylène.

  
On préfère travailler à la pression normale. Cependant, la réaction peut également s'effectuer à pression élevée, par exemple à une pression pouvant aller jusqu'à 50 atmosphères. Il est avantageux d'effectuer la réaction dans une atmosphère de gaz inerte. Cornue gaz inerte on peut employer, par exemple,

  
 <EMI ID=11.1>  Les températures de réaction sont comprises entre 50 et

  
 <EMI ID=12.1> 

  
une solution de chlorhydrate d'hydroxylamine et par titration de l'acide chlorhydrique libère. Les composés de départ ne donnent pas cette réaction.

  
Les produits obtenus par le procédé peuvent être puri-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
fractions de tête contiennent encore de petites quantités de furannes. Lors d'une utilisation répétée de la nome masse de contact, la formation de furanne est presque entièrement supprimée et la formation de 2,3-dihydrofuranne favorisée,

  
Les produits obtenus par le procédé constituent des produits intermédiaires intéressants pour la préparation de médicaments et de résines synthétiques.

  
Les parties indiquées dans les exemples sont des parties en poids. 

  
E X E M P L E 1

  
Dans un tube rempli de 200 parties de billes d'aluminium,

  
 <EMI ID=14.1> 

  
courant d'azote. On obtient 495 parties de produit de réaction que l'on soumet à une distillation fractionnée. La 1ère

  
 <EMI ID=15.1> 

  
125 parties de 2,5-dihydrofuranne . 

  
Le rendement atteint ainsi 85 % de la théorie, par. rapport 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
E X E M P L E 2  a) 100 parties de 2,5-dihydrofuranne sont traitées avec  précaution avec 50 parties de palladium sur gel de silice
(0,5 % en poids). La température est maintenue par refroi- <EMI ID=17.1> 

  
2,5-dihydrofuranne au mélange. En même temps, une quantité sensiblement équivalente de produit de réaction est- séparée par distillation. Ce produit est ensuite soumis à une distillation fractionnée. On/obtient 77 parties de furanne,

  
 <EMI ID=18.1> 

  
de départ,  b) 100 parties de 2,5-dihydrofuranne et le catalyseur de l'exemple (2 a) sont mis en présence. Lors de la seconde utilisation, on ne constate plus de dégagement de chaleur.

  
 <EMI ID=19.1> 

  
ment égale de mélange réactionnel est séparée par distillation. Par distillation fractionnée on obtient 37 parties de furanne, 359 parties de 2,3-dihydrofuranne et 135 parties de matière de départ.

  
c) 100 parties de 2,5-dihydrofuranne et le catalyseur <EMI ID=20.1> 
60 - 80[deg.] C. On ajoute ensuite lentement 600 parties de 2,5-dihydrofuranne, Le produit de réaction que l'on sépare en même t&#65533;mps par distillation est ensuite soumis à une distillation fractionnée. On obtient 22 parties de furanne,
371 parties de 2,3-dihydrofuranne et 125 parties de matière de départ, 

  
Cet exemple montre que, lorsqu'on utilise plusieurs  fois le même catalyseur, la formation de sous-produits  diminue et le rendement en 2,3-dihydrofuranne, augmente, 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
100 parties de 2,5-dihydrofuranne et 0,5 parties de  palladium sur amiante (10 % en poids) sont agitées pendant 5 heures a 150[deg.] 0 et soirs une pression de 10 atmosphères,  Le produit de la réaction est traité à l'aide d'acide 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
drofuranne, 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
100 parties de 2,5-dihydrofuranne et 1 partie de platina sur amiante (10 % en poids) sont 'agitées pondant

  
 <EMI ID=24.1> 

  
déterminée de la manière indiquée dans l'exemple 3. Le

  
 <EMI ID=25.1> 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
100 parties de 2,5-dihydrofuranne et 5 parties de . nickel de Raney sont agitées pendant 5 heures à 1500 C,

  
, Le produit de la réaction est soumis à une distillation fractionnée. On obtient 3 parties de furanne, 35 parties de 2,3-dihydrofuranne et 23 parties de matière de départ.

  
Le rendement atteint 45,5 &#65533; de la théorie, par rapport au 2,5-dihydrofuranne mis en réaction. 

  
EXEMPLE 6 

  
100 parties de 2,2,5-triméthyl-2,5-dihydrofuranne et

  
1 partie de palladium sur amiante (30 %) sont agitées pendant 5 heures à 150[deg.] C dans un autoclave à une pression de  <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
d'hydroxylamine et l'acide chlorhydriquè libéré est titré,  La quantité d'acide chlorhydrique libérée, correspond à une. :'

  
 <EMI ID=29.1> 

  
diméthyl-2,3-dihydrofuranne..';

Claims

<EMI ID=30.1>

Procédé de préparation de 2,3-dihydrofurannes de formule

<EMI ID=31.1>

<EMI ID=32.1>

<EMI ID=33.1>

<EMI ID=34.1>

dessus, caractérisé en ce que l'on effectue l'isomérisation

<EMI ID=35.1>

du 8e groupe du système périodique appliqué, le cas échéante

<EMI ID=36.1>

le cas échéant en présence d'un solvant inerte,