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La présente invention concerne le traitement de collagène et le produit obtenu par ce traitement,. en insistant notamment sur le procédé de traitement chimique de filament*
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,! s? I!'@'H !!.n'8 Atee glIts4p 1* chirurgie, par exemple, pour effectuer doo xuturew et don lie**, tuï'ea ' Pour plue de ol*rt4i leu tormea et espresaiont ut11- mie ici sont définie oi-aprèn t.xpr.a.1on "t1br1111 do QQ11.In. de tondon ut11i. niée ici déoîgno un corps de oollmghne gemblable à un fil dérive de tendon de bovidde et de eeotion arrondie* Ces fibrtlleut 4 . l'état complètement déshydraté, mesurent d'environ 500 2,000 a
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de diamètre
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L'expression ntibrïlle de collagéne et de tendon gon- :
Idem "ti11s'. ici désigne une fibrille de opllagbne dérivée de
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tendon de bovidés qui a été gonflée en solution acide* Les
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diamètres des fibrilles de oollagbne gonflées sont compris dan#
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une gamme allant de moine de fi. 000 14 environ 90.000 L Le terme défions un fil aimple dé fibrilles de oollagène orientées comme extrude a travers une
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filière à un seul orifice*
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Ide terme "toron" utilité1 o -a<et<' groupe 4t t11.nt. qui ont 4*4 r4uu poux* tomer une structure unit#4r$#' bo teime H u.l*!i ìî nrfmtw wil4s<6 lot désigne u #pou- pl Sa t11am.nte :Lv1duol. %épar$* .x;
rü4'. tr*V*rb usa ttn libre ç 'Sl Dans le domaine des produit de l"tUr8, le catgut qui int obtenu 4 partir dit intestin de mouton et de boeuf m ét4 rendu disponible eau$ deux forme$ pri!T.cipa3.<n!!t h 8avoi la forme simple et 14 forme Qhrom1qt tee fils de suture simples sont 16grem.nt colorée, essentiellement non traitée pgr voie chimique et absorbée plue rapidement que ne
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le sont leµ fila de suture chroniques Ces derniers ont pour caractéristiques des tempe d'absorption plus grands, parce que le chrome est utilisé volontairement pour augmenter le temps
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d'absorption.
Toutefois, il est bien connu que les fila de au-
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ture en catgut qui ont été implantés dans le corps humain sont
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fitim8fi; mtiuqildu pu 88 $Haeg ,p''tl,i'8@', 8 91 MOV duit la reaiatanae à la traction et l'absorption finale out.tQ1., il xistf un problème partloulitr dans le cas de torana de Qol8Inl extrud4êt 0#8 3 traits ont été étum d1" récemment# QQMMQ décrit dgne les brevet% &%4r%qatno Not Si@i9.9âVdaa4 la 8 éeaibra 1950 et a,9iO.000, ddpqqd 10 2ia décembre J.9!H', et pont bien adapté au H'teH.t' vu* da favmer des file de suture phirureiqftus partiaulier, on remarque que le# torona de pollagena obtenue par extrueon dingo dispersion de tibrilleu de collgobne d4n% un bain coagulant sont orvaotériedm par une digestion rapide tn vivo.
Par congé" quant,. un fil de auture de çoilagbge prépara noue des aQnt1o . telles que le gonflement den fibrilles de collagène dans une solution acide, l'extrusion de fibrilles de collagène gontléon
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pour tormer un filament et la uub*4quonte de fibrilles de coliguéne gonflées, cet Attaqué plus rqptdement par les enzyme$ ro'Q1yqu.. que les fil, de enture pr4parde parti*1 d'intestins de t1QU.tQh LtYlnt1A m04111. dono ah11Qu.nt du oo11.... en Um.8tt ainsi MA rdaîqt4no k ls ddoradatton 'nym.1u..
11nventQn or Se un Cil de autura de oallas-n. tegité Qh11Qutentt ayant une réatatance 4 1% t:aot1an l'état hu- mide convenable.
L'invln1Qn produit , en outr., un fil de suture de QQ1asne extrudé gboorbable, traité chimiquement qui connerve une réailtanca 4 la traction suffisante, noue les conditions d'utilisation, pour remplir ma fonction et pour être absorbé dans le corps après que la bleoeur a guéri, lorsque le fil de
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suture n'est plus nécessaire
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'p'a ese <Ë$.<t qx flt ds %4*uwo 4* col- lagène absorbable extrudé, traité chimiquement. pouvant être
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utilisé pour des blessures de guérison relativement rapide*
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Elle orée, en outre, un fil de suture de collage ne traité çhi- 1quementt faiblement aolpréq Conformément à 'invention, ces résultat;
g sont obte- nu@ par un procédé de traitement d'un u1t1t11am.nt de collage ne lié pivrc une solution contenant l'un au Min)' des constituants a) ta) et 0) suivants, à savoir
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a) un aldéhyde,
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b) un ael d'aluminium, c) un acide dihydroxybenzokqueg o'ee.à"d1re le 1-carboxy- 2,4d1hydroxybenne..sal.ment appelé acide p-r6,croylique, do formule
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A titre de variante. un multitilament peut être troiw té initialement avec une solution contenant des constituante a)
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et b), puis avec le constituant 0), Une autre Variante 1mpl1 que le traite * * avec une aolution conte=t le oon.;1an; 0), Avec un..,gQn4..o1utQn contenant 1...on.;it;..) et fe), Une aolutioa de 'a1.' th14'Q¯aalol,. ) mone tto=d 01-4..,",..i $Il* *et utilisée seult, do=# toron Ot eol3,ngi ne qui un* rdaiets4ce m'anu.
Initiait à 3.'<t humide non appropriée et qui ft une trop grande vïteoot d'b,1'. nement de! la r6siatanoe à la traction ln vivat outeto1., lorne
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que ce traitement est suivi d'une seconde solution contenant
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du formalddhydet cette vitesse est réduite, On lait que 1t
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formaldéhyde seul abaisse la résistance 4 la traction initiale
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4 l'état humide du oollagène, main que, el le tormalddhyde seul est utilise en quantité requise pour des propriétés gatiotai-
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sautes in vivo, le toron est rendu cassant et la résistance au
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nouage est réduits, Un traitant ensuit le ?ete!t lave* l'aaiât 4\ dfÙ'Uf f nne 1t 4- 9M"<!,
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de réduction de la résistance à la traction peut être largement améliorée sans rendre le toron cassante
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L'utiliQat1an d'une cotobine-isen de la solution d'aoi- de dihydroxybonzoeque et de la solution de tormaldibyd. ne don- ,ne pas toutefois de fila de suture ayant la résistance, m'olni- que initiale à. l'état humide détiré , :ni une ²1t.,...'t.t.i r,ante de diminution de 14 résistunos 4 la traction in vïvol 4e but du nel d'aluminium contenu dans le second bain est d'augmenter la rialotance b la traction initiale 4 l'état
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humide du toron final.
L'aluminium seul n'exerce qu'un effet
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mineur but la vitesse de réduction de la rdaietànot à la traction du oolluahne 4 une concentration employée conformément à l' in-
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vantions
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Le constituant a), comme indiqué 01...13".'11" est un , aldéhyde On peut utiliser aussi les monoaldéhydes et les di" aldéhydes. Ses exemples typiques de con constituante oompren"' nent la formaldéhyde, l'aoétaldéhyde e* d'autres aldéhydes
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homologues essentiellement nolublen dans l'eau, le glyoxalt le dïaldéhyde nuocintque, le dialddhyde malonique, etc* Toute fois, pour former des fila de suture essentiellement incolores, on ne doit employer qu'un seul monoaldéhyde. Oelui qui est particulièrement préféré est le formaldéhyde.
On utilise un sel d'aluminium pour préparer les file de suture conformes à l'invention. Des exemples typiques de
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ces sels comprennent l'alun [K2Â12(S04)4 . 16H20] l'acétate d'aluminium .basique et l'alumino-formo-ao4tate [A1(OH) (HCOO) (H,COO On préfère militer ce d.n1t.
Averses autres o ar a,o té ri # tiques reaiwfceivts de la description retaillée qui suit et des dessine annexé! qui re- préfintent h titre d'..l. non limitatif, uns forme de r4g- lioutton d'une machine permettant de mettre en oeuvre le procé- dé de l'invention.
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La fia 1 illustre une machine agencée pour tanner en continu un multifilaoent de collagène liée La f igt 2 est une vue en perspective détaillée d'une partie do la machine illustrée à la fïgè 1 montrant le cylindre "Qodotu 21 qui reçoit le ruban de la bobine d'alimentation* Cet1*", figure montre également le cylindre auxiliaire 3l qui est associé avec le cylindre "Oodet" 21.
La fige 3 est une vue en perspective d'un retordoir de fausse torsion qui est utilisé pour arrondir le toron et le mettre en forme.
La tige 4 est une vue d'ensemble de la machine.
La matière première utilisée dans le procédé de l'in-
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veetlon ,et un multifilament de collgabnq lié qui est appelé ql-apràt ruban de collagénit Cette matière affecte la forme d'un ruban et est composée d'un nombre de monotilamente de col- lagène individuels d'environ 20 à 500o Le ruban de colla gène peut être préparé par extrusion d'une dispersion de fibrilles de collagène de tendon gonflées sensiblement pures à travers une filière à orifices multiples dans un bain de déshydratation
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agdtonïque alcaline t'es mnlttfilamentag b mesure qu'ils sortent ' du bain de filage, sont réunis de façon très lâche et ont une section transversale pratiquement circulaire;
toutefois, les filaments sont tirés du bain de filage par un cylindre "Godet" rotatif et la tension exercée sur les filaments encore humides, à mesure qu'ils passent sur la surface du cylindre, réunit les filaments individuels pour former un toron semblable à un ruban, Lorsque le multifilament lié est séché, la forme de ruban est conservée.
Il est évident, dans ce qui précède, que les fila-
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ments individuels sont liés ensemble par des forcée de QQhe,1on pour former le ruban de collagènes Le traitement mécanique du ruban de 0011 asènfl, à Meure qu'il travers* le différente solution* tannantes et q'H ex adché et arrondi pour former un toron do agoton circulaire est illustré de la meilleure façon 4 la fige It ta maohtne dé- ortte o1aprè$ a été agencée pour le traitement continu d'un ruban de collagène contenant environ 195 filaments et pour la mise en forme du multifilament tanné en un toron arrondi d'en- viron m#3683 mm de diamètre, mais il y a lieu de remarquer que des torons de diamètre plus petit ou plus grand peuvent être produits en faisant varier le nombre de filaments individuels du
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ruban de collngène et que ces variantes entrent dans le cadre de l'invention,
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Il ressort de la tige 1 que le ruban de oollagène 11 est transféré de la bobine d'alimentation 12 à la bobine de
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réception 13 par les cylindres "Godet" entraînés ?1, 22 et 23. Le ruban est étiré entre les cylindres "Godet" il et 22 et est étiré de nouveau entre le ol:1.ndr'. "9edet" tU et 23. On a prévu, directement en dessous de chaque Cylindre "Gode1", dtg cylindre$ auxiliaire! 31, 32 et 33 en polyamtdof 1490 Q11i"r" 31 et 33 sont entourée par des plateaux 14 et 15 qui peuvent être remplie de liquides 41 et 42 destinée à être appliqués au toron de oollagene en mouvement.
D'autres moyens de traite* ment du toron de collagène en mouvement avec des liquides sont
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donnés par les buses 20, 24 et 25
Les tubes 16, 17 et 18 sont chauffes et fonctionnent de manière à sécher et à réchauffer le toron en mouvement. La section circulaire désirée du produit final peut être obtenue au moyen d'un retordoir de fausse torsion 19 qui agit pour arrondir et sécher le toron à mesure qu'il se déplace à tra- vers les tubes de séchage 17 18.
Les trois cylindrée "Godet" 21, 22 et 23 peuvent être fabriqués en polyamide et ont chacun de préférence 76,2 mm de circonférence* Ces trois cylindres "Godet" sont entraînée par un moteur à engrenages de réduction à vitesse variable, du type de Reeves, ayant une gamme de vitesse de sortie de 3,3 à 32,1 tr/mn.
On a prévu, directement en dessous du cylindre "Godet" 21, un cylindre auxiliaire 31 de polyamide, comme le montre la mieux la fig. 2, La réparation du ruban de colla. gène sur le cylindre "Godet" 21 est commandée par le mouvement de l'axe du cylindre auxiliaire 31 par rapport à l'axe du cylindre "Godet". Le cylindre 31 pivote sur la tige d'arti- culation 26 et peut être fixé avec sûreté dans toute position par la vis de calage 28.
Le cylindre "Godet" 21 est entraîné à une vitesse d'environ 10 tr/mn. La vitesse linéaire de tannage est alors d'environ 76,2 cm/mn. Le ruban de collagène venant du dispo- sitif de tension 35 passe trois fois autour du cylindre "Godet" 21, les trois boucles restant pendant assez longtemps dans le bain 41 pour bien imprégner le ruban de eu Havane de la mo- lution tannante*
Le cylindre "Godet" 22 est entraîné à la vitesse de @ 11 tr/mn et produit, par conséquent,
un étirage de 10% du ru- ban entre les cylindres "Sodet" 21 et 22. Le degré d'étirage à ce stade peut être augmenté ou diminué en faisant varier le rapport entre les vitesses des cylindres "Godet" 21 et 22. Il y a lieu de remarquer que le toron est enroulé trois fois au- tour du cylindre "odet" 22.
L'étirage entre les cylindres
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"Godet" 21 et 22 produit l'orientation du ruban de collagène en cours de séchage et améliore la résistance à la traction*
On peut, par exemple, régler les conditions de ma- nière que le cylindre "Godet" 21 opère à 10 tr/mn, que le cylindre "Godet" 22 opère à 11 tr/mn et que le cylindre "Godet" 23 opère à 12 tr/mn- Sous ces conditions, on doit obtenir en plus de l'étirage de 10 % entre.les cylindres "Godet" 21 et 22, un étirage de 10 % supplémentaire entre le cylindrée "Godet" 22 et 23.
On peut faire varier l'étiré global d'environ 10 à
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20 % et, en m4me temps, la limite supérieure de l'étirage eta-" ble être d'environ 20 %.
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Le ruban de oo11agn.. mouvement peut être traité en continu au niveau des cylindres "Godet" 21 et 22.
La sc- lution 41 contenue dans le plateau 14 est une solution aqueu-
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se alcaline d'acide 2,4-dihydroxybonzoque, Bn plus de cet agi-" de, la solution 41 peut contenir une petite quantité (environ 0,5 %) d'un agent de chélation, par exemple, le sel disodique
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de l'acide pour 3," association avec tout agent contaminant Métallique, 'Un agent rdducteurg.tel que ithydrosultite de sodium ou le sultoxylate de formaldéhyde- sodium (vendu sous le nom de Pormopann)p en quantité d'environ 0,1 %.
peut être incorporé dans le bain pour empêcher l'oxydation.
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La concentration de l'acide .r6aoroylique dans le bain va d'environ 0,2 à 2,0 % Si ce bain est acide ou neutre, le ruban de collagène s'hydrate excessivement* Par conséquent, il est utile de régler le pH de ce bain entre environ 7,5 et
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10,5 avec un alcali, tel que l'oxyde d'amLQn1um ou l'oxyde de sodium. D'excellente résultat% ont été obtenue en choisissant un pH de 83, pour le bain tannant.
Le ruban de collagène pallia. du bain tannant 41 au-*
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tour de la poulie fonie 30, puis h travers le tube de séchage 16, Celui-ci a wie aire de section transversale d'environ 1?#9 à 19,35 cm2 et a une longueur d'environ 40,62 cm. On fait airculer de l'air chauffé à environ 65,6*0 à travers le tube 16
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a 1U vltema d'environ 17 Z>/Mn.
Le ruban de ooll 4bne adohd venant du tube 16 puai* ! ew une poulie 29, fait trois 1>P\Qlt...utau: du cylndre "Qadit"l 22 et est imprégné dans la second bain tannant 42, Oelui-oi contient une solution 4qMouoe d'Un 001 d'aluminium et un .d<hyd ! tel que le fM'!m3.dhyd < L<. Gansent rat ion de 1181=inium ou forme de foemoacétate d'aluminium est d'environ 0,5 à a,$* la concentration du formalddhyde va d'environ 0#05 à Ot4 e et le pH du 'pain est compris entre environ 2 et 4,7 (sans tampon).
Si la quantité d'aldéhyde est supérieurà environ 0,4 %, la résistance à la traction du toron tombe et, ai la quantité d'aldéhyde est inférieure à environ 0,05 %, l'absorption in vivo du toron est rapide. En traversant ce bain, le ruban de col- lagène absorbe environ 0,6 en poids d'aluminium noue forme
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d'oxyde d'aluminium.
On a r marqué que lm résistance à la trac- tien, à l'état humide et la résistance de noeud à sec optimale* du toron fini sont obtenues lorsque la quantité d'oxyde d'alu- minium dans le toron est d'environ 0,6 % en poids. Des toron de collagène (de grosseur 2/0), contenant moins de 0,3% d'oxyde d'aluminium, ont une faible résistance de noeud et des torons, contenant plus d'environ 1% d'oxyde d'aluminium, ont une fai- ble résistance de noeud à l'état sec.
Le ruban de collagène passe depuis le bain 42 au- tour de la poulie folle 34 et traverse les tubes de séohage 17 et 18. Ces tubes ont une aire de section transversale ana- logue à celle du tube 16, mais ils sont plus longs, chaque tube ayant une longueur d'environ 0,91 m. Comme le montre la tige 1, les tubes 17 et 18 sont séparés d'environ 15,24 cm. De l'air, séché entre environ 43,3 et 54,4 0, est recyclé à travers le tube 17 à un débit d'environ 8,5 m3/mn et de l'air, chauffé à environ 68,3 C, est ensuite recyclé à travers le tube 18 à un débit d'environ 14,25 à 17,0 m3/mn.
Le ruban de collugène sortant du bain 42 *et arrondi
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et mlràlen forme par contact avec un retordoir de faune toya'ioa
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3.9 414 type :S.l:1.u.I'ti2.-' & la U$* 3 bu dd.8P"I:S.'U.t 0011'1" <\e- ;1t1,'U.qu.rntnt une "foutue tarwioa" AU toront une fautit toroz étant une torsion dont 1 . 'rut sur un oat6 d'un point go o- tact, est inversé sur le pat4 opposé de mantéro 4 Annule? lo. t0ï'aton< le cycle de torsion et plue <tffio$ea lorsque Io en. ban de Qol1a6.ne fui;
à l'état num1dl et pet état peut Itri ';1. bl1 en faisant bomber de l'eau. goutte & gouttot, sur le ruban depuis la bus* 90, Le toron peut agent étre lubrifié junte avant son contact avec la retordoir de fausse torsion avec de l'eau distillée qu'on ajoute par la buse 24, Lorsque la tor-
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sion remonte jumquth la poulie '4, mesure que le ruban mouil- lé sort de cette poulie, un effet d'effilement progressif du toron se produit et arrondit celui-ci, La forme circulaire du toron demeure après que la torsion a été annulée* Un retordoir de fausse torsion est actionné dans la gamme de 150 à 1.
000 tr/mn.
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Il importe que l'eau ajoutée par la bu ne 20 et que la vitesse et la température de l'air dans les tubes de séchage 17 et 18 soient rétablies, de manière que le ruban tanné humide soit suffisamment son lorsque le toron touche le retordoir de fausse torsion 19 pour éviter la déformation. Ceci donne une section circulaire améliorées
Le toron de collagène arrondi passe depuis le retordoir de fausse torsion 19 autour de la poulie folle 36 et peut venir en contact avec une solution provenant de la buse 25 et descend en s'écoulant dans une direction dans laquelle le toron de collagène se déplace.
La solution provenant de la buse 25
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est une solution aqueuse d'environ 0,08 h 0,3 % de fornaldehyde ajustée à un pH d'environ 9. Si la concentration du ±Qrmalddhyde est intérieure à,0,08 e ou ai le tannage au niveau de la buse 25 est éliminé entièrement, le toron de collagène fini est absorbé plus rapidement lorsqu'il est implanté dans des tissus corporels.
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Si la concentration de formaldéhyde est supérieure h environ 0,3 %# le toron de collmabne fini ont cassant et 9 une faible résistance de noeud à l'état sec.
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Io toron imprégné par la bus* a, travers* eu tubes de oêohggo 18 et 171 pause autour de la poulie toile J6 et rovient par Ion tube% de 44ohage 17, la autour de la poulie folle 40. Lorsqu. io gyltndro "9oet" 83 ont actionné à la vitesse de I? tr/mn pour produire un ét1rQgI dtenviron 10 % entre Ion o;yl:1ndru ''Godet 2k et 23, la tendon axaroa1 but le toron tint, comme mesuré* par la tensiomètre 44 est d'on.
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yiron 1,500 g, La .toron tanné et arrondi, une fois Ben, est retiré du cylindre "Godet" 23 par la bobine d'absorption 13
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4 une vitesse d'environ 91,44 em/ntn' Le toron final, noue Ion conditions opératoires décrites ci-dessus, a un diamètre d'en-. viron 0,3683 mm (grosseur de file de suture de 2/o).
En ce qui concerne la fige 4, le ruban de collagène 50 est transféré de la bobine d'alimentation 51 à la bobine
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de raoeptien 5R par les oylindr '\ "Godet" entraîné 53, 54, 55, 56 et 6i Zen galote tous 57, ,et 59 et 60 sa1eie..nt par tr1at1on,le ruban ou le toron en mouvement et permettent son étirai;et
Le ruban de collagène 50 passe depuis.la cylindre "Godet" entraîné 53 sur la poulie de guidage 62 et autour des poulies folles 63 et 64 plongeant dans le bain de tannage 65. Le ruban tanné est ensuite guidé hors du bain tannant par
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la poulie folle 66 et est étird d'environ 5 % entre les oylin- dres "Godet" 53 et 54.
Depuis le cylindre "Godet" 54, le ruban 50 traverse une chambre de séchage 67 où il est séché entre environ 43,3
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et 54t4OC et encore étiré de 2 ?** Le toron tar.n' et séché est ensuite mis en forme par contact avec un retordoir de fausse torsion 68. Ce dispositif confère automatiquement une "fausse
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toeoinn" au tapas, une tquans torsion étant un* tOX'dC3!1 dont le gens# d'un çbtd * 'un point do nontaot, mot tav<'x'w<t sur Io obté opposa de m1 à gAnq1or la toretome Le ayltndro do ïft**1-. doge est très efficace 10VOqUe le ruban de oollagànt dit z l'état hmiin et cet état Ut 4tro v4$l$ en t.t.1 tomb4r de Iteaue
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goutte à goutta, mur le ruban députa 1* bU*e 6, è?i<|uj 1* torsion remonte àmoquth la poulie 70, 4 aasurx que 3.$ pub humide on sort, un effet d'.tr11..nt.
OS:...t ont produit sur le toron et la ruban est .no"\4. !#& forint circulaire du toron demeura. après que la torsion. été annulait Le retro- doir de fausse torsion est actionné' dan. la gamma de 150 à
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600 tr/mn et la toron est .t1' di 'environ 6 % entre Ion Q²11nd.
"Godet" 55 et 56. Une poulie .folle 71 guide le toron arrone di depuis le ratordoir de fausse torsion à travers la chambre de séchage 72 où l'excès est retiré du toron.
Dans le bain de tannage 65, tous les constituants a) b) et c) sont présents, A titre d'illustration, lorsqu'on pré- pare un fil de suture sensiblement incolore, le bain peut con-
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tenir du f9ï'Maldëhyde, du tormoo6tat. d'alUminium et do l'acide 2,4-Q1hy4roxybenQtu.. On peut faire varier 1. concentration du formaldéhyde dons le bain 65 pour compenser la durée pen-
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dant laquelle le oQlla6ne est en contact avec le bain* La rd- aistance à la traction du fil tin suture de collagène fini dimi- nue lorsque la concentration du formaldéhyde dans le bain 65 dépasse 0,6 % et l'absorption in vivo du fil de suture est très rapide lorsque la concentration de formaldéhyde est inférieure à environ 0,05 %.
En oe qui concerne la quantité d'aluminium contenue dans le bain de tannage 65, si le toron de collegène traité contient moins d'environ 0,2 % d'aluminium, calculé comme oxyde correspondant), 'on obtient une faible résistance à la traction à l'état sec. Des torons contenant plus d'environ 1% d'oxyde d'aluminium ont une résistance de noeud médiocre à l'état sec
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et à l'état liquide* Par conséquent, la ooMentration de IlikIU- Minium due le bain de tannage, peut 4tre réglée d<M de# 3.iml.t.. telles, que le oo!3*i; n , en travormant le bain 4et Absorbe tnvtron U.4 ln Pite$ d'a1tnium aoutt terme d 5?yd d'gugl"- niua.
En général, la conoentrutian de l'tlUt'4Pium due le bzz vu d'environ 01b b lez un poids (Qxprtmé en .2gJ)'
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D'une façon correspondante, la concentration de l'aci.
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de 2,4dibydroxlb.nBoqe dans le bain de tannage 65 va d'on- viron 0,2 a 2 # lia eonoentratlon du constituant d) dane le bain est réglée do façon que le toron de collmobne abeorbe d'environ 0,5 à 4 > en poids de ce constituant, On utilise le 9;th:md pour dissoudre l'acide .4d1hldroxyb.nlolqu,.
D'autres matière peuvent être utilisées dans le bain
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de tannage unique 65 et comprennent l'hydroeulfîte de sodium au les agents réducteurs analogues, Un agent réducteur tort, tel que le aulfoxylate de tQrmald.hyde"Qd1um (vendu vous le nom de "2ormopgn") peut être utilisé dans le bain pour empêcher l'oxydation de l'acide, Vue petite quantité d'environ 0#5 > en poids d'un agent de chélationt tel que l'acide de dieodîum de l'acide dthylène-diaminetêtracétique# peut être utilisé en vue de Ilanoqoïation avec +.'S axiaux de contamination inddaî- rablea présent* dana le' bain* 'aa1dt citrîques à une aonoen-' tration d'environ 0,5 à 5% en poids,
peut être utilisé pour empêcher le changement de couleur dû à la contamination par le
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tore Le pH du bain tannant doit être comprie entre environ et 4". $1 le pH oqt inférieur à environ 3, le oollaeene nehym drste $à salveEsnt et est guoooptîble de me rompre Si le pH du bain est qup4ieur à environ 4,5, lao' 80111 métalliques pré" mont@ fime le bain tendent 4 prdçîpïter, r conbdquqnt# il est désirable de régler le pH du bain 65 dans Ion limitée mentionnées oi.dee8ue. D'excellente rdoultato ont été obtenue lorsque le pH du bain tannant 65 est compris entre environ 3,5 et 4.
On a observé que l'humidité atmosphérique, variable pendant le filage du toron, joue un rôle important dans l'éti- rage et la résistance à la traction finale du toron, L'humidité est de préférence réglée en cantonnant l'opération de filage dans l'enceinte la plus petite possible,dans laquelle on puisse introduire l'air d'humidité réglée.
Des torons uniformes de qualité supérieure peuvent être obtenus lorsque l'humidité pela*
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tive est maintenue à environ 40 %. @
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Le traitement continu du ruban de oollagbne, pour obtenir un ruban unitaire ayant des propriétés remarquables, ' et illustré par les exemples suivants* Bans toute la descrip- tion toutou lesquantités août exprimées en parties en poids$ moins que cela soit autrement indique*
Exemple 1
Un ruban de colline d'environ 0,1016 mm d'épaisseur et 1,
525 mm de largeur contenant Ion filaments individuels *et traité sur l'appareil illustré ci-dessus on relation avec la
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fis. le la vitesse de chacun des cylindres "Godet" 21. 92 et 23 est maintenue respectivement h 7, 7l7 et 6,3 te/mns On utilise les solutions suivantes 9,lut l1t . 41 au niveau du ¯ eyljlnd re Ultw Qoj.e."'? ",.,.. 81 acide 2,4d1hydroxyblnzoïque 1 partie eau d'1Qn8" 9619 parti,. hydrnoultite de sodium 0,1 partie Le mélange est ajusté à un pH de 8,0 avec de l'hydroxyde d t amm..,..1ulI1 Sel,utQn <1 ",l '" .i1Ll'u, ,#"''' , 2l,nlt".J.\i .t., formoacdtete d'aluminium 1 partît !,:I;1Jn..1déby"ht t2 3rtie eau 98,9' :&rU..
Le mflQn"1 est &u.;4 a/pS de 4,' avec de l'hydrate de godium, Solutian veraëe J&ttt , e;9\! !n±, .. toron par ¯±$¯ buge ¯ 85 formaldéhydi ot3 partie eau désionisée 99,7 parties Le mélange est réglé à un pH de OtU par de l'hydroxyde de sodium* Le ruban fut enroulé six fois autour du cylindre "Godet" 21, cinq fois autour du cylindre "Godet" 22 et neuf :rois autour du cylindre "Godet" 23.
L'analyse du ruban tanne montre qu'il contient 0,88 %
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d'alum1n1um (expr1m en A1203)' 0.60 d'actif 2.4-a1droX1- ; bwMqe et 0,04 de foaMhydo. ! Loo résultats de cet exemple sont donnéa au 'tableau 1 eU1vant, en mIro. temps que des résultats servant à une illue- tration comparable.
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Tbisaa 1 Tr1ten=nt à--n-- deux bains
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E:xemp1e . 1 .Premier bain second Résistance à la traction, kg Résistance lo.. 5 * Premier bain * s Szcoaà raia Bésistanee traction kg ; Min 1: .. t.-....
#: :: : :: ###########-; Acide" 't Na S 0:: =: ': .!I!'AJ.". : -: (Ji;O: :: : Rési.stnce : Noro.d Noeud â.
Cia ': 2 2 4 ': , ; 2 : R : Résistance Noeud à l'état ; 3 jours jours jC ' humide : 1 t .1 1 1 J t 1 1 - i 1,0 ! s 0A ïS.OÎ ! ! 1,0 ! s 0,85:4,3: I i 4,309 1 s S,540 : T 1,451 1,457 \ t 1,370 T.,0 0,1 : 8,0 ].:,0 0,a5 4.3 4,309 2,540 1,451 J.,4'1 l,a?0 - 5 33SS3 S î 3 S 2 1,0 0,1 8,0 1,0 0,25 ï 4,5 3,991 2,510 1,451 ; 1,?24 1,225 j I 3 s i ; s ! 1 1 #
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acide ,4-.ihycr t.. form03etate a 'aJ..m:1i.nium
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Exemple 3 Une solution tannant. est préparée en dissolvant
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1,5 5 partie d'acide dihydroxybenzolque dans 10 parties de ntethanol, l partie de formald4hydo, 1 partie de forcsoftctltatt d'aluminium et 86,5 parties d'eau.
Le pH de cette solution est rétabli à 4,0 par addition d'une solution d'hydroxyde de sodium 10
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L'a-nalvue final* de la solution tannant..et la suivante : aluminium (tous forma de AlO) 0,98%
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1.QarbQxl.,4-dihydrxybenzn' 1,45 formalddhyde 0,97
Ce bain tannant est utilisé pour traiter un ruban de collagène d'environ 0,1016 mm d'épaisseur et 1,525 mm de largeur contenant 192 filaments individuels, comme illustré à la fig. 4. La longueur du ruban qui est exigée à chaque instant dans le bain 65 est de 152,4 cm et la vitesse de déplacement à travers le bain est de 101,6 cm/mn. Le toron de collagène arrondi final contient 0,5 % d'aluminium (exprimé
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comme A1203) et 2,0 % de l-carboxy-2.4-dihydroxybenzène.
Les résultats de cet exemple et d'autres exemples comparables sont donnés au tableau II suivant.
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Tableau Il Traitement dans an seul 'bain
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\........
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<tb>
.Excepta <SEP> Résistance
<tb>
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3 I Xxecplô o.t3one de tannage : .. s3 tance la traction, g : Résistance "In ?ivo , 3cg : J .1 , 1 1 J J fIl .Acide.:: tH:O : FAA!j(-"':: MeOR:: Résist"1nce : l1o-:ud ': ': H02o.d Acide* CH9O : 2 : : FAA** : KeOH 3 ï * ji ' Résistance ; I ! Ho3na à ; I : l'Stst : SoBaâ I f 3 josrs 7 jours 'r ' " 'D', ¯ ' s ¯ . w i1 Q ' a ; I s : : F % % à sec : humide: 3 * * î \III : , 7t r ' ....................
3 J3*î* # #* * * 3 15 1,0 ; 1,0 ; 10 ; 4,0 ; 4,354 2 676 1,588 1.5B8 l,3l5 - 4 G 6 . 0,64 0 25:: 3 ' 3,'lez 4 536 2,585 1. 588 1,905 1337S - B 1. () 1,0 5,7 4,536 2,B31 1. 542 : 2,086 1. 497 .
* acid 2,4-dihyiroxyl)enEOÏque #* 'tor#ae": 't3 t dIa 1uminiWll
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Exemple 6 Des fils de suture préparés conformément au procédé
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de l'invention, oontiannent d4 l'acide 2,4-dihydroxybenzoeque combiné chimiquement avec le oallagènes Une détermination quantitative de la concentration du benzène substitué présent dons le fil de euture final peut être effectuée par la méthode suivante :
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Un échantillon de 10 M<6 de fil de suture tann4 avec de l'aoide %,4-.aihydr6xyb neeïqmt $ 1 placé dwis un tube à essai et on ajoute 1 ml de solution de borohydrure de nodiumq La solution de boephydrure de sodium est préparé..n dissolvant 0160 g de borohydï'uï'Q de sodIUM dans <:0 ml d'eau distillée et en ajoutant une pastille d'hydroxyde de sodium. Une solution neuve est préparée pour chaque groupe d'échantillons, Le tube à essai contenant le fil de suture devant être analysé et la solution de borohydrure est chauffé dans la flamme d'un bec Bunsen jusqu'à ce que le fil de suture se soit dissous. Le contenu du tube à essai est ensuite neutralisé avec de l'acide sulfurique concentré, puis le tube à essai est chauffé pour décomposer tout excès de solution de borohydrure de sodium.
Le mélange réactionnel ainsi obtenu est refroidi et dilué à 3 ml avec de l'eau distillée. On ajoute 1 ml d'un réactif à la vanilline préparé en dissolvant 7,5 de vanilline dans 50 ml d'alcool éthylique et le mélange est dilué à 23 ml avec de
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l'acide aulfurique à 79 %. Au bout de ?0 mn, Ilabobrbance à 520 m est comparée avec un blanc contenant le réactif en uti- lisant un apectrophotomètro de eokman l'oU, et avec quatre et*-. Ion contenant O$Qlt 0,02, 0,03 et 0,04 mi d'une solution étalon d'acide 2t4dihy.àroxybenzoïque préparée en dissolve 0*130 d'acide 2,4.dihydrQxybenzorq. dune de l'acide sulfurique 4 N jusqu'à un volume total de 100 ml.
Les valeurs d'absorbanoe sont portées par un graphique par rapport au volume de l'étalon et le pourcentage d'acide 2,4-
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dihydroxybenzolque contenu dans l'échantillon est calculé
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aan'armbent la 'txau.s :
K x A x 100 @ poids d'échantillon (mg)
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dans 1au.11t deaigne 3.' ,bsopb<u*oe obtenue ou? la oowrlpt et K, pour l'étalon de 0,04 ml, représente O.O2 ing d'aoidt 2,4-d1h1drox1benotque divisé par A oha1et sur 1* courbet leu valeurs da loniUlur d'onde vtlib1. pour 3.t<QU<U<" 1'ab.o.nQ' mgxtmale 0* produit uvoo 3,'aet ,<')y9*e*' 'eaaue tout de 41, S7 et e77 M/4 On a trouvé que duo file de autre p:
4par', pus- à proaddé conforme 4 l'invention QQnt1ennint 7 exa 0,5 à 4 et de préfdrenot d'environ t,,e 2,5 % d'aada ?,4*-dlhyâî?oxy'' benzoïque, comme déterminé par la méthode analytique précédent *
Les fils da sutura décrite dans ce qui précède peuvent être gardés dana de nombreux liquides de conservation en tubes, y compris les solutions alcooliques et les solutions alcooliques basiques de nitrite de sodium*
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Le procédé décrit oi-des:ua peut être utilisé dans la conservation d'autres matières à base de collagène, telles que le cuir, dont la durée de vie utile est fréquemment raccour- cie par l'attaque de micro-organismes et d'enzymes produits par ces micro-organismes.
L'invention n'est pas limitée aux formes de réalisa- tion représentées et décrites en détail car diverses modifica- tiohs peuvent y être apportées sans sortir de son cadre.