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"Procédé de décapage et de nettoyage d'objets et Installations en for ou en acier, en particulier de systèmes tubulaires et de chaudières".
La présente invention concerne le décapae et le nettoyage d'objets et installations en fer et/ou acier et elle est particulièrement importante pour le décapage et le nettoyage des sytèmes tubulaires de chaudières.
On sait qu'il est indiqué de décaper les chau- dières avant leur mise en marche, car dans les systèmes tubulaires il se produit pendant le montage,par suite de l'humidité de l'air, de la rouille et par suite des travaux de soudage et de cintrage des battitures ou d'autres impuretGs, à moins que les surfaces elles-mêmes ne soient déjà traitées au préalable.
L'enlèvement de ces impuretés étant indispensable pour le fonctionnement correct des chaudières et; des turbines. Cette opération est très importante,car dans la pratique les tubes étroits des chaudières, qui ne sont pas décapes ou nettoyés à
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temps, sont souvent bouchés par la boue de fer provenant des
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battitures, ce qui peut facilement entratner des 60latemont$ des tubes et mêmes des explosions. En outre, le décapage assure une mise en marche rapide des installations, Après les décapa-
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ces, on a OG1'1sto.tÎ que à4jà apx-êo zlé heures, on dispose dpuno vapeur suffisamment propre pour laµ turbinons Sans décupage, il faut souvent plusieurs mois pour atteindre Co deor4 do proppatô de la vapeur.
On sait aussi qu'il est utile de nettoyer 100 lnat4llations des chaudebres ou le$ syotémes tubulaires ou encore des rl.lX'v01rs ou Johangeurs de chaleur et même d'autros objet.4 en fer et/ou an acier dont la puissance ne correspond plus à la valeur nominale par suite de députa ou de corrosions$
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en utilisant dag produite ohïmîqueoi afin de retrouver enfila" ment ou approximativement cette valeur nominale, La solution de décapage et de nettoyage qu'on
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utilise et qui est constituée g4nw'raloinent d'un ou de plusieurs acides avec des additifs, doit àtre d'une nature telle que les u'nf&MN intpiaures dos tubes qu'on décape ou qu'on nettoie ne soient pas attaquas au-delà de 20 g/m2.
En outre, les additifs doivent autant que possible résister à la chaleur pour
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permettre le décapage ou nettoyage dans une gamme de ttmpératu- re allant de 20 à 100 C et doivent si possible résister à l'ébullition pour pouvoir effectuer le nettoyage autour de 100 C, niveau qui est le plus favorable.
La proo6dé utilisant des solutions de décapage et de nettoyage contenant 1 à 10% d'acide et certains additifs ainsi qu'un produit appelé inhibiteur est déjà connu L'inhi- biteur a pour mission de diminuer l'attaque du métal pur par; l'acide sans influencer la vitesse de dissolution, par exemple des oxydes de fer.
Les inhibiteurs ajoutés peuvent être, par exemple, des amines organiques, des diols non saturés, ou des
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produits purs ou ;3üi':f:.='i te3'>râ: .iiG <1<1 : .t.u'.u-t.-u de Cüs'"e"s lin a également proposa <J'utll1 i ¯ - , . ¯ .F ;' ,A uu j,":J :7 =an.# #;; de avn<len33,tïiQI1 tle ,i..t"=::¯t.a '..- ,... , ..; sW'ut: L'>;:-# 1.w c,o1tJ multiple do ces t1;e:3tt E:;: e1' 11' 1!:1'è';; .t,:v5 COI11'I'; .1Wi1." 'b1tttUl":J a:3t connue) Ut/da ;,;> L, aRS-5=Sa f-,.:'; 1 'tt1'!:;I":Z' n'i:;i<>i>i%ti 11 pH! et ü11'teTï on d':1 U:JI1 -de.]':, ,1:1 '/;.11,')1'±' i. .i=i f. d''J?t "1t'1#Si.LVkltsR de C g/m"" loI' :bi, f 3' 7 v;.bi'e lA pr >.;ar> 1,r: 1i;''';' '"il ..;/ j .1. .1 :i > Offrant un'! :JClluJ..1t1n 'lu pY'{j1,l:"J'Ir\ eTtfÉ;
L,. gaz d'un ;';11..",,-J.;": paTfii% t 1iTI.11 p4rt1t:!llll: !,,tr,t ,Y tï -t. ,i¯v;c fit, 7fi,,aR:f, de Bk3H.%it3EA't éi44i-eMtitrï l'tt tJ.., Ch,mdti'1'\"t;,.. :JfLull]1"} p; c<><1= du l' .1nvnt1(mt on ut111:Jf'; dA: m :L:tbLe,1 ;j!!I'''r',tl1:1'i1 t1 p!'l;,!U1 t'\ r' .'fitli'1 d4 C.'!1'.t:a L"atf;'f ,"1' . : > .h ., ; 1 ; ,v'r-eÎ â.â.'i'1T :3," 1yoxI'It.CJt.itll1t'J, 1 1 u<:
.,iu :Ii1{'(lld"L'J i i n<> 1 >In : :=sûzx::l.. oonl fiiia, 'aoide mrlJon1'1'l-1, P#"!" 1 .,.,: : 5ietir'i.c3.te. ts 1'.%ojda ,.t!,yH'nI'Hl1' .iri,...l,"(.}''i(,;'j '1',<, '" '<:.:''!:.:rt ruz 3 rl.J"t,,, dts fI-lu d'o,mr'!Urttu.1'fI uu 1* , .."}./ '1 'iÍ;1.,j...." pH ,1;1'iV.it 4tï.=:d t'nI 1Sft.!1f1 4<t'HHo'] Jli'\Ot 11"<,: .il:: r ,,1 # ,/<,>1 ',1" r .,'If' 1 =1*;r '1<'\ l'il 116:Ji%,lbl., q))i psut, e#'JN" Il= :, , 2 f i '<.-. ;=.:;,;:.<: itlnt IItX,:CJtt"I\ il ].r..'t::y" i..=¯, . z- "f-"" .t,\J!;'H}l!: la 'J1I-Jolut1on os7TN i.Ps,HpW 1'" i , -.i<..= ,':1 t,. , !': ..
Etaiit 1<>nt> '{'!'* .T¯ ;;a :# ., Í" "'.,' ',vn".rL1'lU"; le pouvoir de Haî.3e'n <.i;r 1"" .e;; t t.,;"1.:',,,. "'"", i..i*:; ,iti;;. erllnd qun 1 . :;tll11::" du ;.vii ;< > 1 1 ... '-",'.1.' = : -a=¯ . ' t:" : 1 .;: .. 1 é: quantités P.'JCHHI3IlireJ ,H-n1. :''''..-<. --..-' .. : 1 ',1. ',; oxydes m<Jt'l111qu3 '¯,"?'.'a.â i,- , ',t i, É ¯.=3 in complx.'tnta pouvent -tU in4itsi. 1l!....,.1' -s ,'.!:('. ',(;<,1',; (" "':; g/1.
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Jm ii,i< i- :,< <¯..; : :i. ,,<# .. i i ¯i, ;1>l iiJ;ctqr i¯ea :.i,'1;nc;i -.-,-<.'-rr'.)#-' -.n.#'...f'.t..-....t...n?.-U.cle la n >1 ' :1 1 ' # :-:.,i : :. ' ; #: :- If 1!."'!- 1 ' 1 n-1 t..i ' 1 :1 1 it> += jà#.i<i:...,i.: 1.1 d--.",,- > ? i:;r;:< f<,ii j:..;,,.,t de auppT-1 iiinr j,a i.- . i i, i = g: j <. ; ,: ; , !; : : . > i ; > .. < .. ¯ .. - - i ,z #., < t...=. ;1 1.L,j; fli b. n 1 ¯, ; .:t iu.ir :; ;.; i L. : # ., ., .. <; -' ,iiin Lnjjnujw rSl i1,J m.::rit ";it >1; >1>> c, .:,': .. .,t= .i* ;r;it alt.ri <rie Q -'.c'.." :.;>ifl ..>..= .i' ?. '> . i ;>1.=>àf Pi'<a M'ri f..1.-<... - r :. .Î. -- ' - di <1=.> 4i;a>ititLi f= lu:< tl1j ;.;;> i ri: . > 1, ' i : t - : i.; (i-ii) , .
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M :'11 f;" nt=a qjie co".j:i±:t :;ent i¯e.= 1..r;:-:<d.\, \ '- -' ..=:r".; ''"'" ie:, ;;ài<cJdGs ccr;;;n:i >le ;à:lc.;.::ç; -E :# : <.:.:. - ... - .# ..u= '.;:::<a;; #1'=icld;J ;;iréraux
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et décides organiques, par axa'npie l'n''cfasj!t4 à'utflli;S=r des pompes de d4tupag4 !p..ioh.le:.1 r,J>ii iL,ini; ' à >;icliin, im 1.ran<;!>i;>t t!t de l'installation sur de tali=;> p<i:,;pP,; , i'<Jtii J:<;.>,Ls,on df iii'iui<J?J quantités diacide et tl'1nhj.b1tem.', a1d. 'p2 la. précipitation de 110 ", 3 h haute tOtnpiJra t;'11'e --t t,e,jque t,m'te::! les V6.1eurs du pH, précipitation qui provient de leutilliation ded aoj.des
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organiques.
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%Lant donn4 que lora Je ln ùàx;J,>lutioii àei dùpô13 , le pH optimal choisi au dúbut peut etre modIfî6l il mat parfois avantageux de corriger ce pli b l'aide d'acides orga.n1l1ues ou d'ao1dee minéraux, par exemple d'acide sulfurique, dans une partie appropriée de l'installation. En outre, la teneur en métal de la. solution permet de djterm1nr au cours du dca.p&ge si la quantité in1 tie,le de dosage des outuplexatita met .;Uffi$ante ou non) ce qui évite le cas chèant 1; un ef.wp1ll:1" do produits
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chimiques.
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Ce prood'3 permet d'liininer de la surface du métal les oxydes métalliques a l'aide d'un procassui s6leetîf
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et localisé de dissolution et de transformer cas oxydes en une
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solution stable. Les d.jp6ts d6tachús au début pondant le processus de d6capage ou de nettoyage sont pratiquement entièrement dissous dans les conditions existant danzi 11 tnstalla.tion, ceci sous l'influence de la oirculat1.ou de la àe;;ipùrattwa , du pH et du pouvoir de dissolution.
Ainiii, l'attaqua da la surface blanche, par exemple d'un acier n,v c:t!'l()n non nlliu à 7 C et a un pH réglé à l' am.11on:nql,e, avec utilisation d'un mJlang'? SYl1er...
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j gique, est la suivante !
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pH Attaque 8/nt" ) .. heure.
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aeo 1,'7'+ 3,0 0;81 410 0 e 54 ?,0 0 ,50
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1,11 .;,tt"4UI" â3;" heure . nT 1 kI J1. ilMi"!'" .....-......'" .....At<l--.......!'Ii it Jt ..1..
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<tb> 6,0 <SEP> 0,50
<tb> 7,0 <SEP> 0,36
<tb> 8,0 <SEP> 0,36
<tb> 9. <SEP> 0 <SEP> 0,36
<tb> 10. <SEP> 0 <SEP> 0.10
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.TI obtient t.;<!"J :1:"'.'\':: t.it:
p'11.tlctllirement avant a... gaux en c qui C(>!h:;er!1'" 1?atl'iiii> "'1 utl t;L',:'1.ht les mélangea ü'ael(!c glycolique, d'-icidc ?vkse;.;3.qe de ,c:''Vs9 de l'aoi-
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de malon1q'te et d'acide Î3i.i1lT3isSGY'n3d.d,E.VWileGSlV'4,t les va*- leurs obtenues étant t
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¯N¯Eg¯--- éiÉE±11-LÉÉ-z-ÉIXÉÉ .
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<tb> 2,0 <SEP> 2,8
<tb> 3,0 <SEP> 0. <SEP> 9
<tb> 4. <SEP> 0 <SEP> 0,4
<tb> 5. <SEP> 0 <SEP> 0,3
<tb> 6. <SEP> 0 <SEP> 0,2
<tb> 7. <SEP> 0 <SEP> 0.2
<tb> 8,0 <SEP> 0,2
<tb> 9. <SEP> 0 <SEP> 0.01
<tb>
Le pouvoir de dissolution. des solutions d'attaque
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et de nettoyage 1 ,, eit trs différent pour le Fo;) '4 pur.
Ainsi, les solution:) duivantes ont donnu à 1000 a le pouvoir dissolvant ci-aprlas pour lej bactJtures 'L1l' une surface tubulaire de 1 m-:
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1 j d'acide sulfur:1 que pu 1,8 e6 g 1 µ d'acide chlorhydrique rE 1 ,5 95 g 1 % d'acld" ci trique + 1:111., Co:! pH 5 2 g 0,,% <1'?àoidô glycollque et C1 d'acide citrjque ?H 5 ,Q L5 g 0 61/U d'acide citrique et C, j" d'acide rz;.f.nti i.:,.,, n. t tracuMque pB 7, $ 58 g 1 jl Je mt.'lance yri q# Is c3 glyco11que, d'acide hept'agluco-'
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<tb> nique, <SEP> de <SEP> dérivé <SEP> de <SEP> l'acide
<tb> malonique <SEP> et <SEP> d'acide <SEP> éthylème-
<tb>
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d.iamine..ttraoútiq':e pu 5)0 13? g
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Apres ce trf1.i t'!lmènt, la surface du mûtal est parfaitement pll3sivÓe.
On a trouve en g4snùral que les effets Syr1t!11.' 8.1 qU8 utiles ne se manifestent qu'avec plua de trois oomposarl'bo du Mélange et qu'on obtient alora une excellente dinMOlution (le l'oxyde de fer à des pH Ctmpr1:J antre 4,0 et 9,0. De jr4 :rl'3'rencoe on opéra à des teMp-ratuya dl:\nt dm $0 à. 10ù C et h un pH compris entre 5',0 et 8;0t La viilmur *ilevu'e du plI de la solution de ducapage et d's ntt{)Yd.et1 permet d'ui,.J l1:.!er des pompes non ppotgaa contre la corrosion pour véhiculer la solution de décapage et de nettoyage) par :!xempll5 les pompes d'alimentation des ohnudiéroe3, les pompes i1\i11air.'s, les pompes de condensat et d'autres pompes rlôjà 1nstalleB.
Les possibl1itJs du procodu de l'invention simplifient les décapages et nettoyages comparativemmnt aux proc6ds connus qui utilisent des t'lmpOn;3 pour Jinenrn la uolution do décanage à des valeurs déterminées du pli. Lf d'miter de oorroaion bien connu par les ions fmrriques ccntenv3 danj les acides minraux n'existant pas dawi le 1'I'(Jc..:dd da linvention.
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Eventuellement, il peut être avantageux d'opérer
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le décapage et le nettoyage sou,3 une pression auprieure pour
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pouvoir utiliser de ce fait, par exemple, des températures plus
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élevées. On peut multiplier la préj3ton une ou plusieurs fois
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et aussi l'abaisser en rapport.
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Dans certains cas, il e.it utile pour la mi:;e en oeuvre du procédé d'éviter que la précipitation (le Fe03/ vers la saturation (les compleXf\nts ut1 Ua tJ.J d'''v"nne le cas ôch4ant incontrôlable dans le milieu a"wrl;;.npni r0dvcLo:ir, ce qui 1;ige
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des quantitus considérable:) d'eau pour le ring>icu.
Selon une carotritiu" d i'inva;,tion, on peut êvîter cela pitr une moà.11'lcaUon subit" "t 1tit,entJcmnellc du potenttol qui est appliquée tout ju3tm aviini la dm cm
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pl1f;nomne de précipitation du r'e G C:t ... Il A cet effet. on ajoute des oxydants connus et 11."pprllp:d,:;:j, par exemple des chromâtes; nitrite3, nitrates, hypochlcl':!t-:;:3, chlorli.!;e3, etc. ,. de mta.UX aloalins et/ou '1' ammon1 qUI'!, ceci 4t un p5 qui oorrespond à l'agent d'oxydation util1J,. par cat :nanirulat1on, tous les ions Fe en 101ut1.on sont tr'\n:lt'Or:'l\',:3 en den ioni ferriques, ce qui d<iplao" le rapport 11 'I1J ";i .,n faveur des ions ferriques.
Une partie du ,, - 0':1 pr.;ci :'1 tâ est obligée de Ît - re<1:1.ùsouJre. Le re:1t::mt du lt'e ...0") peut être traxiaformd par de . hyc,..iï ou de 1>hydroxJ,lumEn: #n l,e3c4# Quand on tcc.âv. te potentiel des in41angoa eynergiques uti11s.Ss pour le 13.. Je ou if nattvyàge à un instant ddterm1n à l'avance -t 'tU moy",r. fi't;.ent d'oxydation appropries à un pil cO'1prb entre à t 9 ca J. 11'J températures convenables, ceci en ajoutant à la solution rjour unt teneur constante en Fe des agents réducteurs sélectif!!. Ce noyen est également important pour d'autres p'r0c;d's de ,c'.P de nettoyage Cil différent du procdû dé invention décrit ci-dessus.
- R Ë c U 1.f E o "" *..........-...--..--...'² La présent'* 3aent pcn a pour objet un procède de
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d4capage et de nettoyage d'objets et installations en fer ou en
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acier, en particulier de ..;}.,;t::..3 tubulures et de chaudières, car'1ct';ris.: 'Ill' le fait qu'on effectue un traitement au moyen d'un siulange synergique c:=$:: ::a 1* - acie8 PQlyaminoaot1ques u:3titu. avec deux et/ou nl*.'.."urs acides organiques contenant dm-q groupes hydroyy (p-ir e:*m,.l de 1''1.c1de citrique, tartrique, , 11,H!t1que, hyd2'ox}o:-Ác t l :nÜonlqu", a:ii1no..acûtique, gluconique) ou .leurs Je1;. ...t lou =.>ter:;, ',r'.Ii fonàont avec le fer des GC,"i!W i 3>i c('t1plexe;;
.j(.lu1.1"',' fiï 3'"r '11.1ln une gamme. du pax .'11ltJ,nt de L ÎI. 9, pour effectuer 1,r j.:rbt eu le nettoyage ceci en ut111o.:1.nt de:! 3clrl"" 1 111n nux et/ou r;=n.te. alipha-
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tiques, polybasiques, pour corriger la valeur du pH qui peut
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se monter à & - 9, le d4carze ou le nsLtoyage tant opJré 4 des tempûratures allant ju.Jqu'à LCO C; ce procdt;
peut on outre priants]? les particularitua Du1:vr..\.ntou prince Î2olZmont ou en combinaison t 1.... on effectue le úJcapngo ou le nettiyago à un pU due 9, ce qui ivite un due la .>01'1.1'" tien de décapage ou de nettoyage jusqu'à la valeur initiale du
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pli pu audition d'acides niinéraux forts ou organiques Z.. on utilise le proc6di pour le nettoyage d'installations mn fer et/ou en auler, surtout de 8yatèiea tubulaires et de ohaudières, en renforçant les mélanges aynerglques concentrds dans l'eau de circulation, afin d'ûliminor les dépôts existants, h un pH d'une valeur qui correspond au dépôt existant;
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3*- les mélanges synergitlue2 qu'on 'utilisa pour le décapage ou lé nettoyage subiiusnt à un înitf4nt prjd±w tormin4 une Modification de leur potentiel au niuyan d'agent3 oxydants approprias dans une gamme du pH all,-uit de a à 9 et à des temp6ratures ùorrexpvnà*ntes, et on ajoute eniulte des agents réductewa sélectifse tout en maintenant le niveau constant de la teneur en Fe;
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1+.... On utilise oommt) agfnts oxydante des chromates, nitrites, nitrates, hypochlorites, chlorates, etc* ., de métaux alcalins et/ou de l'ammonage.
5.- on utilise comme agents réducteurs l'hydroxylamine et/ou l'hydrazine, ceci avec addition éventuel-
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le +.l'J.ccvlratur3 é}i'Lji'.L4a de la l'0:1.ction.