BE692502A - - Google Patents

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D11/00Electrolytic coating by surface reaction, i.e. forming conversion layers
    • C25D11/02Anodisation
    • C25D11/04Anodisation of aluminium or alloys based thereon
    • C25D11/18After-treatment, e.g. pore-sealing
    • C25D11/20Electrolytic after-treatment
    • C25D11/22Electrolytic after-treatment for colouring layers

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  • Electrochemistry (AREA)
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  • Metallurgy (AREA)
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  "Perfectionnements à 1:\ â.X¯'li¯rl,j,F y,iFjjß fI V ;'t, 1.!':"'lf3 on aluminium pnr dépôt ;:.! .3 . ¯ ...,,r¯x,=::3 -', : -: :-; sâa'."'.3. <t: ,9.î:'f a., '   ' 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 I,:l p'"'éh:1't) nNaJa=i>,5.. @S'\r iro1at,iva &. un p:r't6d rn.."'; kf; Yi;x#; 's? d,:'1 'i{.'][;;'1;G±1/8 'lj1.0l?!{3 ts .,., ..a -0 .'. ' sur 63 J.:" 1,lUt5trliü.t. <a.1 ...1:¯ ...¯.'.:w...4 par 1#ià%>éio;$e élf.r;"}1:jl:r"'fd11e A i;97.lt!/Cnt r.; i.¯4;j;.'û.=.s.t.>y.'rt ...'4:îi:-H'.r ë'hd..-.' 1).):\tJa!1\À t-r la f¯.,:t)Zflt).1...t .:tj{1:;t 9;;P:1i11(ll,'t:1 da ' . r<. ..?,wt¯.édat dos [:";!,J ,;µ,:a jnc,#j ;yijg télé QU iL:J >i:1<ùli<1)., à.

    C#.>I>étÔ,2, lÔ#:? i#;li:1=01si=> , #,<.é <aii,j,i>#;==i, 'r:: a,.3-; fn!", :;J iC:3., U'l7jfJ/ s le .¯, r 4, rCfE i V'\:J 10 nt.;, j:;,<;,tt1!) 7-'' W.fJ tt:r, .>;:: L:we:"Xz,-.,v3cN'i ..ye,':^':''é:tt', .frr....-cr ][ i ù µjµ j;,;= jlj, gy # é jE ' Ç .:'...:".xa w..iï::.' i.üars5bs; de; }} :.L:1j:'\11( 1, D .:' ;:'.. ,;: l##># .->"!s.tkôl>-yi 4-.) (4:} .,.u.; a -,.:1C: ':b :à ;-.1='>4#llf?i' :.:iùggi% ça d-us :.x:of:;(:..ït13 d.A-"3a.'&g: n .<Li j"=ài <j:"1±:iÎiÙ Ciol',tlllɱj'Ji:F a 1'.;3 t:" 'o"éd6 ,...... ':.. 6.. .It4, XI t31S13 ;Ü]?:;1-tt::1t1:; iJà'.:#4ï '!±)-!.-;;1ï,I<'. <fll#,S; 5 ' ¯ .'fa ):ü6({1EJ :: #i : :: ;> .# :: <:.., ::> ..H;2:J ':l!:f: ,P'.;.¯::1l:."J:-\;1,:tJtA .. #....à 1 . : :i;. <, É 1 :.13 'r;.':.},L1/ <J!lt:'\:1 ..- .......... , . -'. :; ". :.'-: l;;fn!j "r.¯.,..¯¯ (;;'i \!.r T1'; v ,....-(jB/.s; r. ¯ .< ..; ... 1  . 



  .... 



  µÎlli%É31élQl:iiaÙiÔt5> (3éitilÎ:"1 '!!)( ri. ,(;'1;17:i:(Í' c sca 11.(\'J!OBnef i.7.\:ttj : >'5 É:"XllÔr.>3 liii(1 01): .-,.-, ±1',;.Il:ilùi?%Î ::<.!,.st;tlr:11ç'os f4 -;rZ1 t:crf5J (j, 'b;'S>'¯"ë''...-ß /\.;lJH;<,.:1."'1t1; Ë9Y.1$ p?6p&tes 8''r la #i<,1..?'...-%:.: #¯i<.i: l tt1.lfit1J't}t' ç>1>. =i.,:- :'i¯1)..-' que fos se jj-iu>1 obioair #-ix>## '.C;C<),0::;"$.ti(n1 spécifique b sensé d,'''1 j, >intzz*jtirwnc<1 "1c la 4.a'= '.'''-'a. r. c; 
 EMI2.2 
 Soutire pa ea a.;pl*1,qi;éizoe.u le proe-Mé ±,1.ctro-chi.- "iquep il e.i> pessiLl>?'.< 4?o%>tiiai;i; mM souche de sel métallique ay.ànt una ê?<5iss.!r #iùcr.ua, gp-Sce à l' int;*<li;1<:3ion d'un sel ii;E.#is#1.lL5.que dns la llieue 6i%o><yd;> durant le 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 traitement par l'oxyde. 



   Les procédés électriques   de?   brevets allemande nos   6?2.268 et   562.615 et du brevet des   Etats-Unis   no 
1.923.539 ont donc été mis en pratique. Le premier de ces brevets est relatif à un procédé pour la produc- tion d'un revêtement d'un blanc laiteux sur de l'aluminium      par   pasage   d'un   courent   continu sous une tension de 120   volts-   dans un bain de solution de borax qui   contient des   sels de Ti, Zr ou de Th et les deux derniers breveta con- cernent l'obtention d'un revêtement gris foncé sur l'aluminium par passage   d'un   courant alternatif entre deux articles   -en   aluminium. 



   Il est bien connu que la résistance de l'aluminium 
 EMI3.1 
 à la corrosion est grandement améliorée lorsque! est t"e- eouvert d'un revêtement coloré. Dans un tel cas, lac sels inorganiquea ci-dessus mentionnés précipiter t,:n, >01>iat>nt les crevasses de la pdl1iculc oxydée de la s"î''f&eo se ), , al urllini Ui!1 Le procidé de la présente in't'Ú.1tion poM?' â.Gf'Yaggi'.;:.atd des ré%Jéteiù3ntz protocteMPS coloras sur 'r:e n.til;.1.qf, en altunirdvm ou en aUiages p.'.sr:.'¯Pà' ';;O;:'1 G'), le 'i:'.;:'G'-d['3 ¯s'-ai,-'Él,ï'd alternatif dans un b<:1.9 ;?-. .> v'J::.¯;:.wss :-. 



  80j f'ol"mtmt nn {Jtyd0 au hycjro;.7do de [:::,1',;;:::1 #1::1.;J.=E . '-;::'Ji.or ;an tel article ayant éte I)r@ê11<:l)j.GF:.ont.. o:..yd<2 t:"i ec;1?<.=== 'ur'c 6'h'.'ia c;3Âco''Ûé 'ç' ot un olcatrodc en éni>1#1;1::>, =ß?' , .a's-> on èllv,m:h3i'm!1o 1 PbHO;3:1!tion fo tcmcfit i:;r;rGGl1)l(: 1== >¯,=.,i,>.i, &létr.l1jqt.l( sjeutê su? la surface de J;' a;1%.;.#ias, ir: L='3 ;":';';:yl:),,;;J 1Ju±\l(} Cft! fait. quo 3.. g oiYtlt1 d fi t'" r2ir),:tTIE1 r-git C1 t::::l', '. 



  Af¯.3v->kv s.' .s^é':i" (;l; <;-3i!'3ï.sf:ecyt. S'est s- a., <.3 ¯ 1.- ;'-= rj '";#rc .j .:;:,, ,<= 2 ;.. , r..".;.'fyfa6s'i ,-- tj o::-tlú;;:ti.'H2 / 1 .,.  .,.. = .; ,,: ; ¯. - .- , ¯ ,, . 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 surface d'aluminium (ou d'une surface en alliage   d'alu-   minium) ep utilisant   une.liqueur   acide telle que, par exemple, l'acide sulfurique, l'acide oxalique ou lucide 
 EMI4.1 
 chromique en tant qu'êlectrolyte durant 20 à 45 minutes, afin de former complètement une pellicule d'oxyde. Pour le reste, on utilise les procédés électrolytiques clas- siques. 



   On envoie ensuite un courant alternatif   (5 -   75 V, 
 EMI4.2 
 10 - 25 A:p%r2 dans l'électrolyte qui comprend une solu- tien   diacide   minéral ou d'acide   carboxylique   organique(ou un sel de ceux-ci, pH 1 -   6,5), à   laquelle on ajoute une faible quantité des métaux   nickel,   cobalt, chrome, cuivre, cadmium, vanadium, or, argent, fer ou plomb en tant que cation   d'un   sel tel qu'un nitrate, sulfate, oxalate, acé- tate,citrate ou phosphate, ou, en tant qu'anion des oxy- acides   métalliques;

  ,   tels que manganate,   sélénite.   tellu- rite et   permanganate,   en utilisant   l'aluminium   supportant 
 EMI4.3 
 1 a 1 ei e d'oxyde somaic première élactrodç et du car- bonc) carborundum ou aluminium eonste seconde électrode. tQ destsnderesse 'sâls.c6:'03 dans ce cas, la couche d#oii19<10 '1.i.u eoadeRSûteuï* électrique et la surface de ü EflW P."3 û'uXfri b3d recouverte de en couche 1';1, o;ydc Cúf:ï:.r1ÍJ 2fi,.t'6é3CGGéa -:.\(:Hlh parties à 8a'\701.1' une grande partis 61eot!>iqueIlH::mt núgci.0;Î5G et une police partie .y.'x',.f"'a3a4fs4.é9-iRJ3\.$S9 positive Sa dQute8 terffiG8p le clandc3úsù coasidëyo eot!cl1c ..r.4:'1 (1 t n..J;!11!lJ)Jtt Tli' É21i±12 RU G4lt.dt;t1satcU!;") (;]cútl.:1(rltC Lopsquc les rt1g./DlüL on c"-a,"'d¯A343:, ±Ôlà3 ','W 'c-. 
 EMI4.4 
 



  '. : st ,3..P f i:.;7s'' 1 co'ncl1 d'Ù*::ydi v7 ¯ ' ,.. ec 7.t %  .i a..,a8.sJ -'.ua J)E; s'û i srsara'# de- ):.1 p11ici.11:: (¯è> '1'v l ,.' 11 1..'. ¯ j1 r( 1 ::11 t,,:tn.:lum. (1)r[)::{f :t:18 q1.1r:jltlt:: G ;:i!1.t1(}c. ' , r .m . :';1r:: ?[:i-t['G <i;:".> p'-cduitif Là {\(;:?Ôi:1 {l:¯Î :("'.(' çm23sd9r7 <1' -.:#jji# fi:Y: = t,. .','- :.''?a.G 6i ( i:1:1 t\11i(It!( ::rt1) 1' t::':..:r:; .; ....=#. : ui : ..a.;5é 8s3.. ',:J 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 colorations qui dépendent des différents sels métalliques utilisés. Lorsque dans ce procédé on utilise   le   carborun- dum ou l'aluminium en tant qu'anode au lieu du carbone   clas-     sique,   on obtient des couleurs de revêtement plus lumineuses à la surface de l'aluminium. 



   Les effets précités différent quelque peu selon les   électro.-des   choisies, le degré de l'effet de coloration étant exprimé comme suit: 
C >   SiC   Al 
Lorsqu'on   utilise   une électrode en carbone en tant que seconde électrode, on obtient la couleur la plus foncée. 



  L'inventeur considère que l'aluminium se comporte comme un semi-conducteur et comme un condensateur au cours de ce procédé de coloration. 



   Les exemples ci-après sont donnés afin d'illustrer les aspects caractéristiques de la présente invention. 



   Exemple 1 
Une feuille d'aluminium (99,7 - 99,8%) est oxydée avec un courant continu dans un bain aqueux d'acide   sulfu-     rique à   10% à température ordinaire,   Après 30 - 45   minu- tes de traitement, la feuille   d'aluminium   uniformément recouverte d'oxyde et une électrode de carbone sont connectés à une source de courant alternatif dans un bain à 1,52 d'acide sulfurique contenant 0,15% de nitrate   d'agent   (pH = 1,0) à température ambiante durant   5 minutes   sous une tension d'environ 20 V. Après colmatage dans de l'eau bouillante durant environ 30 minutes, on obtient une couleur brune (Ag2O). 



   Exemple 2 
Une feuille   d'aluminium     (99,7 -     99,8%)   est oxydée 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 avec un courant continu dans un bain chauffé à   45 .   50 C d'acide chromique aqueux 4 8%. Après 30 à   45   minutes de traitement, la feuille d'aluminium uniformément recouverte d'oxyde et une électrode de carbone sont connectées à une source de courant alternatif dans un bain à 1,5% d'acide borique qui contient 1,5% de sulfate de nickel (pH = 5,8) à température ambiante durant 10 minutes sous une tension d'environ 25 volts. 



   Après colmatage dans de l'eau bouillante durant environ 30 minutes, on obtient une couleur noire   (Ni 3)4)'   
Exemple 3 
Une feuille d'aluminium   (99,7 -     99,8%)   est oxydée avec du courant continu dans un bain chauffé à 45 - 50 C d'acide chromique aqueux   à   8%. 



   Après 30 à 45 minutes de traitement, la feuille d'aluminium uniformément recouverte d'oxyde et une électrode      en carbone sont connectées à une source de courant alterna- tif dans un bain à 1,5% d'acide -borique qui contient 1,5% de sulfate de cobalt (pH = 5,8) à température ambiante durant 10 minutes sous une tension d'environ 30 V. 



   Après colmatage dans de l'eau bouillante durant environ 30 minutes, on obtient une couleur bleu-noire. 



   Exemple 4 
Une feuille d'aluminium (99,7 à 99,8%) est oxydée avec un courant continu dans un bain contenant 8% d'acide chromique à une température de 45 à 50 C. 



   Après 30 à   45   minutes de traitement, la feuille d'aluminium uniformément couverte d'oxyde et   une   électrode en carbone sont connectées à une source de courant alterna- tif dans un bain à 1,5% d'acide phosphorique oontenant 1,3% de sul,fate cuivrique (pH =   1,5) à   température ambiante 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 durant 8 minutes sous une tension d'environ 30 V. 



   Après colmatage dans de l'eau bouillante durant      environ 30 minutes, on obtient une couleur rouge-brune (Cu2O). 



   Exemple5 
Une feuille   d'aluminium     (99,7 à     99,8%)   est oxydée - sous courant continu dans un bain chauffé à 45 - 50 C d'acide chromique aqueux à 8%. 



   Âpres 30 à 45 minutes de traitement, la feuille d'aluminium uniformément recouverte d'oxyde et une électrode en carborundum sont connectées à une source de courant alter- natif dans un bain à 1,5% d'acide phosphorique contenant   1,3%   de sulfate cuivrique (pH = 1,5) à température ambiante durant 2 minutes sous une tension d'environ 50 V. 



   Après colmatage dans de l'eau bouillante durant en-   viron   30 minutes, on obtient une couleur bleu-verte [CU(OH)2] 
Exemple6 
 EMI7.1 
 Deux feuilles d'aluminium uniformément recouverte$ d'oxyde et une électrode de carbone sont connectées à une source de courant alternatif dans un bain à 1,5%"d'acide phot phorique contenant 1,3$ de sulfate cuivrique (pH = .,3 a tem,pék aur ambiante durant 1,5 minute sous une tension de 50 V environ. 



   Après cdmatage dans   de l'eau   bouillante durant 
 EMI7.2 
 environ 30 minutes;, on obtient une couleur bleue L-Cu{OH)2},.; Exemple, 1 Une feuille d'1uminium (99,7 à 99,8µl  est oxydée ;7 du ocrant continu dans un bain chauffé à 5 50iQ d aoiàe ehyonique aqueux à 8%. 



  Après 30 à l:-5 minutes de traitement, la feuille ÔV,Ü!hjiii1:Uf:i $.'.6 S,  . " ï F.1 i ,'yF F3 ' recouverte deoxyde et 'une 13t,;:cde 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 en carbone sont connectées à une source de courant alter- natif dans un bain à 1,5% d'acide sulfurique contenant   0,15%   de sélénite de sodium (pH = 1,1) à température ambiante durant 8 minutes sous une tension d'environ   20   V. 



   Après colmatage dans de l'eau bouillante durant environ   30   minutes, on obtient une couleur orange. 



   Exemple 
Une feuille d'aluminium   (99,7   à 99,8%) est oxydée avec du courant continu dans un bain chauffé à 45 - 50 C d'acide chromique aqueux à 8%. 



   Après 30 à 45 minutes de traitement, la feuille d'aluminium uniformément recouverte d'oxyde et une élec- trode en carbone sont connectées à une source de courant alternatif dans un bain de solution à 1,5% d'acide borique 
 EMI8.1 
 contenant 1.0% de. sulfate de cadmium (plî - 8) à tempé- rature ambiante durant 10 minutes sous une tension de   30   V. 



   Après colmatage dans de l'eau bouillante durant environ 30 minutes, on obtient une couleur brun-noire   (CdO).   



    Exemple µ    
Une feuille en alliage d'aluminium (1 à 2% Mg) est oxydée avec du courant continu dans un bain chauffé à 45 - 50 C d'acide chromique aqueux à 8%. 



     Après   30 à 45   minutes   de traitements la feuille 
 EMI8.2 
 d?a2:ase d'aluminium a.va.s3zt recouverte dfoXyde et une électrode en carbone sont connectées à une source de 
 EMI8.3 
 courent alternatif dans un bain de solution à 3% diacide sulfemique contenant Ins% d9Bc4e:tE: de plomb (1'(1 "" los) 1, température ambiants durant 10 Hiiautos 80liS une tension de 30 V. 
 EMI8.4 
 Après col.wae?ga dans de 1 ?"':c téCS./v-:CSa6â9,s ù-àraùi 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 environ 30 minutes, on obtient une couleur gris-noire (PbO). 



   Exemple 10 
Une feuille d'aluminium est oxydée avec du courant continu dans un bain d'acide sulfurique aqueux à 10% à la température ordinaire* 
Après 40 minutes de traitement, la feuille d'alu- minium uniformément recouverte d'oxyde et une électrode en   carbone   sont connectées à une source de courant alternatif dans un bain à 1,5% d'acide sulfurique contenant   0,15%   de permanganate de potassium (pH = 1,6)   à   température ambiante durant 8 minutes sous une tension d'environ 20 V. 



   Après colmatage dans de l'eau bouillante durant environ 30 minutes, on obtient une couleur jaune-brune, ,   Exemple 11   
Une feuille d'aluminium est oxydée avec du courant continu dans un 'bain d'acide sulfurique aqueux à 10% à   tem-   pérature ordinaire. 



   Après 45 minutes de traitement, la feuille d'alu- minium uniformément recouverte d'oxyde et une électrode en carbone sont connectées à une source de courant alternatif dans un bain à 2% de sulfate d'ammonium contenant   0,2%   d'alun de chrome (pH = 5,7) à température ambiante durant 10 mi- nutes sous une tension d'environ 50 V. 



   Après colmatage dans de l'eau bouillante durant environ 30 minutes, on obtient une couleur verte. 



   Exemple 12 
Une feuille d'aluminium est oxydée avec du courant continu dans un bain chauffé à 45 - 50 C dans de l'acide chromique aqueux à 8%. 



   Après 30 à 45 minutes de traitement, la feuille d'aluminium uniformément recouverte d'oxyde et une électrode 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 en   'carbone   sont connectées à une source de courant aiter- natif dans un bain chauffé à 45 - 50 C d'une solution à 1,5% d'acide borique, contenant 0,5% de sulfate ferrique (pH = 5,8) à température ambiante durant 10 minutes sous une tension de 50   V.   



   Après cdmatage dans de l'eau bouillante durant environ 30 minutes, on obtient une couleur gris-brune. 



   Exemple 13 
Une feuille d'aluminium (99,0 à 99,5%) est oxydée avec du courant continu dans un bain d'acide sulfurique aqueux à 15% à température ambiante. Après   40   minutes de traitement, la feuille d'aluminium uniformément reccuverte d'oxyde et une électrode en carbone sont connectées à une source de courant alternatif dans un bain d'acide sulfu- rique à   1,5 %   contenant   0,15%   de sélénite de sodium   (pH   1,1) à température ambiante durant 10 minutes sous une tension d'environ 20   V.   



   Après colmatage dans de l'eau bouillante durant environ 30 minutes, on obtient une couleur or. 



    Exemple 14    
Une feuille d'aluminium (99,0 à   99,5%)   est oxydée avec du courant continu dans un bain d'acide sulfurique aqueux à 15% à température ambiante. Après   40   minutes de traitement, la feuille d'aluminium uniformément recouverte d'oxyde et une électrode en carbone sont connectées à une source de courant alternatif dans un bain d'acide sulfurique à 1,5% contenant   0,15%   de tellurure de sodium (pH = 1,1) à température ambiante durant 10 minutes sous une tension de 20   V   environ. 



   Après colmatage dans de l'eau bouillante durant environ 30 minutes, on obtient une couleur or foncé.

Claims (1)

  1. EMI11.1
    'V'1Vlt A':i) ,1.*>-> Pr(}clldé ow produutlon de rfi%-4;fu:>:;nà<i pl'Q' 1,uj',;cm:r1'l coJ.ox'l:s sur des articlos d'a1vmS.nium nu, F:.,f'';!3 (le 1 aluminium, caractérlié en U±1 qu'il iinfiiprond le ix<S- deun courant $.lternatU' dans un bain 4âtc:zz un '.'1 donnant an oxyde ou hydroxyde de rtieÎ',01. colora entre an tel article qui a été oxydé au cours ci 'U113 opêpation jii,lalal,>1=>,# et une électrode en carbone, aarborundwa ou.
    ;.,ï tt, Ëlit't 20 = 1>rocédé selon la 1'aval'll,ticat,;ton 1,, caraotéris6 en 1Ù qilo :P '\fticJ.e an ,alumini.wi pr6alablenient oxydé avec dt\ courant continu dans une rc.9,a,':iy.$a F :;â: t'? d1J;"'()m:f.qu.'j, ;;:<11..?u;?$,<jiie ou f3ult(lm.que , EMI11.2 3 .c.< P'or.6dé1 :;alol'1 l'un0 en 1!,? :;u#i; dca !'v!jnA:Je;,;:t0P.H.1 1 et, 3;, SwF.A(ai31fl5th5at en ce que le bnin Si3-S43 wd.4h'.f miaka 2ac .tcar acide d'un sel do nt çka), de sß3a. de clu"\)", k.F.gsa di suivre, 4* argent 1 do fer Fi /"1 plmt1b e h "tiw..w és3 3 mn man6anata, aél6.n1tê du teJ.1Ul'ha,h > -- Précéda melon l'une u.;taer rl a.<;.ée-; $.c<it:1<.ni; 1 :J e t,f.lrjctr:l6é an ce que le bain aqueux cet 1;nint.en.;
    à 'ljem"" a4l;PttX'3 ambiante :J 0'" Procédé selon ih'M quelo'.H'!l1ue des ,âsi.f,:a xx. 40 caractéri6 en 013 qu'on fait pincer le oux'l'm/1Í {Üt(Jl'''' natif SOUt3 une tension de 20 EL 50 volts dIJn1 le bain ::1;..
    ,.,;,olyt 1q ne 6"... Procédé selon la pe.vendiotan 5, (!ttll1;dl'Jf1r; on ce que la tension et. de 50 volz*- 7 ' Procédé pour la production d'un reniement pr<-é- facteur elo1"é, en substance# tel que décrit le posent Mémoiret en particulier dans l'un quelconque den (3XOml)),ef:,.
    8.'" Article d'aluminium rOOt;f1JV01'1. paï' le pyoc<M4, suivant l'une ou l'autre des revendications pr6'iden1.:o;c
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