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*COMPOSITION EN AEROSOL CONTRE LA TRANSPIRATION*-
La présente invention concerne une composition contre la transpiration, contenant un sol minéral astringent comme constituant actif et plus particulièrement une telle composition sous forme d'aérosol.
Comme le consommateur accueille très bien divers produits cosmétiques sous forme d'aérosol, les chercheurs ont cherché une formulation sono cette forme de produits déodorants pour le corps humaine En raison des nombreux pro- blèmes que pose l'incorporation des produits anti-transpira- tion habituels dans les aérosols, un produit anti-transpira- tion efficace et consmétiquementj acceptable n'a pas encore été présenté sur le marché sous forme d'aérosol (une discus- sion du problème est présentée par F.T. Reed "Aérosol Anti- perspirant Studios", Freon Aérosol Report 8-A, E.I. Du Pont
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de Nemours, inc..) La plupart des aérosols courante n'ont que des propriétée désodorisantes et ne possèdent pas d'acti- vite anti-transpiration significative.
En dépit de cet incon- vénient, le consommateur désire utiliser des déodorants aéro- sols* 'Il serait extrêmement avantageux d'avoir un aéro- sol possédant les propriétés cosmétiques attirantes, les com- modités dos produits désodorisants aérosols courants et de plus des effets anti-transpiration importants, Puisque les sals astringents minéraux possèdent une activité anti-trans- piration beaucoup plus grando quo les sels astringente orga- niques auggérés jusqu'ici pour être utilisés en aérosols, les sels minéraux doivent être utilises dans un tel produit} en dépit des problômes do formulation qu'ils entraînent.
Les compositions aérosols anti-transpiration, à basa de sels astringents minéraux, doivent contenir quatre composants principaux : 1 un sel astringent (constituant anti- transpiration actif), de l'eau, un alcool et un propulseur de l'aérosol. L'eau est nécessaire comme solvant du consti- tuant anti-transpiration actif dans ces compositions, car les sels astringents courants ne sont efficaces que lors- qu'ils sont dissous dans l'eau et appliqués sur le corps dans un milieu aqueux, La solution aqueuse contenant le sel astringent dissous est sensiblement insoluble dans le propul- seur do l'aérosol et deux phases liquides ont tendance à se former lorsque ces solutions sont mélangées.
Un système ne comportant qu'une seule phase liquide est extrêmement avan- tageux dans ces compositions; sinon il faut agiter manuelle- ment le récipient avant utilisation pour assurer (1) une dis- pension convenable à partir du récipient et (2) une applica- tion uniforme de la composition sur l'utilisateur. On utili- se donc un alcool miscible à la fois avec la solution aqueuse de sel astringent et avec la solution de propulseur, pour
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maintenir une seule phase liquide. Néanmoins, l'utilisation de l'alcool, dans le but de maintenir une seule phase liquide, n'a été couronnée de succès qu'avec des compositions conte- nant peu d'eau.
Dans tous les cas, la quantité d'alcool qui peut être utilisée des ces compositions est limitée par l'ef- fet de ce composant sur les caractéristiques physiques de l'aérosol pulvérisé, dans l'utilisation envisagée du produit final.
L'efficacité d'une composition anti-transpiration dépend largement do l'activité relative et de la quantité de sel astringent utilisé ici. Ainsi, on peut augmenter l'ef- ficacité en accroissant la concentration du sel astringent.
Cependant, l'augmentation de la concentration de ce composant exige en même temps d'utiliser une quantité accrue d'eau et il devient progressivement plus difficile de maintenir une seule phase liquide dans les compositions anti-transpiration sous forme d'aérosol, puisque la quantité d'eau qu'elles contiennent augmente,
Un autre problème encore qui se pose lorsqu'on augmente les quantités de sels astringents pour améliorer l'efficacité anti-transpiration, est l'obturation de la valve.
Après utilisation, une certaine quantité de la composition liquide se rassemble dans la valve et, en séchant, le sel astringent contenu dans cette composition précipite dans l'orifice ou dans une autre partie de la valve ;celle-ci se bouche et devient incpérante. L'obturation de la valve a tendance à augmenter lorsqu'on utilise des quantités plus importantes de composant anti-transpiration, spécialement aux températures supérieures.
Cette invention a donc pour premier objectif de fournir des compositions anti-transpiration améliorées sous forme d'aérosol.
Un autre objectif encore de cette invention con-
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siete à fournir des compositions anti-transpiration sous for- me d'aérosol en une seule phase liquide et ayant une effica- cité anti-transpiration élevée.
Un objectif plus particulier de cette invention consiste à fournir des compositions anti-transpiration en une seule phaae liquide sous forme d'aérosol, ayant des ca- ractéristiques de pulvérisation avantageuses, conduisant à une obturation relativement faible de la valve et contenant des quantités extrêmement efficaces de sels astringents miné- raux,
On a maintenant découvert que ces objectifs, ainsi que d'autres, sont obtenus avec une composition anti- transpiration sous forme d'aérosol, qui comprend certaines concentrations critiques d'un sel astringent minéral, un al- cool à faible poids moléculaire, un propulseur d'aérosol et un sel alcalin d'un acide aryl sulfonique plus complètement décrit ci-après.
Un grand nombre'de sels minéraux astringents ayant une efficacité anti-transpiration sont connus et peu- vent être utilisés dans les compositions de 'Jette invention,
Par exemple, les sels astringents utiles sont les sels de zirconium comme le chlorure, l'hydroxychlorure et le sulfate de zirconium, les sels de zinc comma le chlorure, le sulfate et le phosphate de zinc, et les sels de fer comme le chloru- re ferrique et le sulfate ferreux. On préfère en particulier utiliser les sels d'aluminium comme le chlorure d'aluminium, le sulfate d'aluminium, l'oxychlorure d'aluminium et les hydrates de ces sels d'aluminium, par exemple le chlorure d'aluminium hexahydraté Al C13' 6H2O
Le chlorhydrate d'aluminium représente un agent anti-transpiration extrêmement préféré, utilisable ici.
Le chlorhydrate d'aluminium est un composé anti-transpiration connu il a été considéré comme un chlorure d'aluminium ba-
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aique, En général, il a un rapport atomique approximatif d'aluminium par rapport au chlore de 2si, par exemple de 2,1 à 1,911 et une formule empirique de A12(OH)5Cl en solution aqueuse.
On peut aussi utilisor des mélanges de sels aatrin- gents. Par exemple, l'hydroxychlorure de zirconyle de formu- le empirique ZrOOHCl peut être associé à un chlorure d'alu- minium basique comme il est décrit par Grad dans le brevet USA 2. 854.382.
Le sel astringent est présent dans les composi- tions de cette invention en quantité variant de 6 à 15% en- viron, de préférence de 8 à 12% environ.
La limite inférieure de 6% est considérée comme la quantité minimale de produit actif pour obtenir une effi- cacité anti-transpiration largement acceptable. Lorsqu'on s'approche de la limite supérieure de 15%, il devient de plus en plus difficile de dissoudre le constituant actif, tout en conservant une seule phase liquide et des caractéris- tiques de pulvérisation avantageuses.
On doit utiliser dans les compositions d'aérosol de cette invention des quantités d'eau variant de 6 à 24% environ. La quantité minimale d'eau est déterminée par la quantité nécessaire pour dissoudre le sel astringent. La quantité maximale d'eau est déterminée par la nécessité de maintenir une seule phase liquide. La quantité d'eau varie de préférence de 10 à 20%.
Les alcools de faible poids moléculaire qui peu- vent être utilisés dana les compositions sont ceux qui sont miscibles à la fois à l'eau et aux propulseurs d'aérosol.
Les alcools aliphatiques intérieurs, comme le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'isopropanol, le propylène glycol, le méthylène glycol, le n-butanol, l'iaobutanol etc, repré- sentent des exemples d'alcools préférés. Le n-butanol,
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l'isopropanel et l'éthanol sont particulièrement préférés, l'éthanol étant le produit le plus largement utilisé.
L'alcool est prêtent dans les compositions de l'invention en quantités variant de 30 à 60 % environ, de préférence de 35 à 55% environ. La limite inférieure de 30% est la quantité minimale d'alcool nécessaire pour maintenir une seule phase liquide. Lorsque la quantité d'alcool devient voisine de 60% environ, le produit devient trop humide et donne une trop grande sensation de froid pour être accepté par le consommateur.
Le propulseur d'aérosol peut être n'importe quel produit organique liquéfié convenable, normalement gazeux.
En général le produit doit être sensiblement non toxique, relativement non inflammable, à faible point d'ébullition, inodore etc. Les propulseurs convenables sont des composés hydrocarbonée normalement gazeux, liquéfiés, de faible poids moléculaire, comme l'éther diméthylique ou des hydrocarbures halogénés comme le méthane, l'éthane, le propane, le butane, le pentane halogènes et leurs mélanges.
D'autres hydrocarbu- res halogènes qui se sont révélés être particulièrement uti- lisables comme propulseurs selon la présente invention sont le dichloromonofluorométhane (fréon 21), le monochlorodifluo- roéthane (fréon 142 b), le dichlorodifluormétthane (fréon 12), le dichlorotétrafluoroéthane (fréon 114), le monochlorotri- fluorométhane (isotron 133 a), le difluoroéthane (fréon 152 a) etc.
Dans certains cas, il peut être avantageux d'uti- liser comme propulseur une combinaison de deux ou plusieurs produits normalement gazeux, liquéfiés pour obtenir une pression convenable dans le récipient, c'est-à-dire une pres- sion de 0,35 à 7 kg/cm2 environ, de préférence de 1,05 à
2,45 kg/cm2 environ à 21 C.
Les propulseurs ou mélanges de propulseurs parti-
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culibrement préférés sont les hydrocarbures fluorochloré , comme le fréon 142 b, un mélange de 25% de fréon 152 a et de 75% d'isotron 133 a, un mélange de 25% de fréon 132 a et de 75% de fréon 21, un mélange de 50% de fréon 142 b et de 50% d'isotron 133 a, un mélange de 25% de fréon 12 et de 75% de fréon 21, et un mélange de 25% de fréon 12 et de 75%
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de fréon 114. Le fréon 142 b (monochlorodifluoro4thane) re- présente le propulseur le plus préféré.
Le propulseur d'aérosol représenté dans les com- positions anti-transpiration de cette invention, une quanti- té variant de 15 à 45% environ, de préférence de 20 à 40% environ. La quantité minimale de propulseur est déterminée par la pression nécessaire pour éjecter le contenu du réci- pient et pour donner une pulvérisation acceptable pour un cosmétique ; une quantité de 15% au moins de propulseur sem- ble nécessaire pour cela.
Le 'constituant caractéristique des compositions de cette invention est le sel alcalin d'un acide aryl aulfo- nique. Des exemples de composés utiles sont les sels alcalins des benzène, xylène et toluène sulfonates. Le toluène sulto- nate de sodium ou de potassium est le sel préféré. D'une fa- çon surprenante, la présence de ce composant en certaines proportions critiques permet d'accroître la quantité de sel astringent dissous, d'accroître la quantité d'eau et cepen- dant de maintenir une seule phase liquide et des caractéris- tiques de pulvérisation avantageuse. D'une façon inattendue, ce composant empêche en plus l'obturation de la valve ainsi qu'il a été décrit ci-dessus.
Les aryl aiulfonates alcalins doivent être présents dans les compositions anti-transpirationde cette invention, en certaines quantités critiques pour obtenir les avantages précédemment discutés. Ce composant représente en particulier de 0,25 à 6% environ des compositions de cette invention,
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Les composition. contenant moins de 0,25% et plue de 6 en- viron d'arylsulfonate alcalin présentent deux phases liquides et/ou du sel astringent non dissous, La quantité d'arylsulfo- nate présente est de préférence de 0,5 à 4% environ.
Les compositions anti-transpiration en aérosol de cette invention peuvent aussi contenir, si on le désire, de faibles proportions, c'est-à-dire jusqu'à 5% environ de divers constituante auxiliaire. comme un parfum, des colo- rants, des émollients, des agents bactéricides, par exemple l'hexachlorophène des tampons par exemple de l'urée. On peut utiliser ces composante, mais ils ne sont pas essentiels pour la composition.
Le pH des compositions de cette invention varie de préférence de 2,5 à 6 environ, et de façon encore plus préférable de 3 à 5 environ.
Lea compositions décrites ici peuvent être prépa- rées de toute manière convenable. Un procédé satisfaisant onsiste à mélanger le sel astringent à l'eau, à l'alcool et a@ sulfonate et à verser ce mélange dans le récipient d'aéro- sol qui est ensuite fermé. On peut ensuite introduire dans le récipient le propulseur sous une pression d'air par une valve ou de toute autre manière appropriée. Le récipient est alors en général placé dans un bain à 60 C pendant 5 minutes environ pur tester les fuitea etc. Lautres techniquea sem- blablea de remplissage des aérosols sont bies connuea et sont facilement adaptables pour emballer les compositi@@s de cette invention dans dea récipients appropriéa.
Lea compositions de'cette invention peuvent être emballées dans des récipients convenables supportant la pression. Pour les pression. inférieures à 2,8 kg/cm2 envi- ron, à 21 C, on peut utiliser les butailles en verre revê- tues à l'extérieur de plaatique et les récipient* métialliques.
Les récipients métalliques sont utilisé. de préférence pour
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le* Pression$ supérieures, On doit choisir un métal qui n'est pas corrodé de façon appréciable par le produit, par exemple l'acier inoxydable,
Les récipients sous pression sont munis de valves pour contrôler leur ouverture et libérer le produit = elles sont du typé couramment utilisé pour d'autres aérosols, par exemple les produits déodorants en aérosols.'
Il est préférable d'utiliser associée à la valve, (a) un tube plongeant courant pour les aérosols qui entre en contact avec la phase liquide du produit et (b) une tige courante pour les aérosols et reliée à un ajutage.
L'ajutage (ou bouton) permettant la sortie du pro- duit du récipient n'eat pas critique 1 on préfère néanmoina utiliser l'ajutage à interruption mécanique qui donne une pulvérisation finement dispersée.
Toua les pourcentages et toutes les parties donnés ici et dans le réaumé ci-joint sont en poids, sauf indication contraire.
Les compositions anti-transpiration en aérosol des exemples I-IX du tableau I, ont été préparées par la technique courante de remplissage des aérosols suivante,
Des parties pesées (les pourcentages en poids sont reportés dans le tableau I) de sel astringent, d'eau, d'al- cool et d'arylaulfonate alcalin ont été mélangées dans une bouteille ronde Boston de 113,6 ml recouverte de plastique.
On a placé sur le récipient, une valve courante pour aérosol ayant une tige et un tube plongeant. A l'aide d'un appareil à faire le vide, on a fait le vide dans le récipient, ce qui a provoqué une forte fixation de la valve. On a alors ajouté le propulseur dans le récipient par la tige de la valve, sous une pression de 35 kg/cm2 environ. On a alors placé le réci- pient dans un bain d'eau à 60 C pendant 5 minutes pour déter- miner les fuites. Aucun des récipients préparés dans les
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exemples suivants n'a présenté de fuite.
On a utilisé des récipients transparents pour per- mettre un examen visuel des compositions qu'ils contenaient, On pouvait ainsi facilement déterminer, par exemple, si le sel astringent s'était complètement dissous et/ou s'il exis- tait une seule phase liquide.
Tableau 1
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<tb> Exem- <SEP> Chlorhydrate <SEP> Eau <SEP> Alcool <SEP> Toluène <SEP> Monochlero-
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<tb> ple <SEP> d'aluminium <SEP> éthylique <SEP> sulfonate <SEP> difluoro-
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<tb> de <SEP> éthane
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<tb> potassium
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<tb> 1 <SEP> 6,0 <SEP> 22,0 <SEP> 40,0 <SEP> 2,0 <SEP> 30,0
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<tb> II <SEP> 7,0 <SEP> 20,0 <SEP> 42,0 <SEP> 1,0 <SEP> 30,0
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<tb> III <SEP> 8,0 <SEP> 19,0 <SEP> 42,0 <SEP> 1,0 <SEP> 30,0
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<tb> IV <SEP> 8,0 <SEP> 20,0 <SEP> 40.0 <SEP> 2,0 <SEP> 30.0
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<tb> V <SEP> 9.0 <SEP> 19.0 <SEP> 40,0 <SEP> 2,0 <SEP> 30.0
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<tb> VI <SEP> 10,0 <SEP> 17,0 <SEP> 41,0 <SEP> 2,0 <SEP> 30,0
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<tb> VII <SEP> 10,
0 <SEP> 15,0 <SEP> 43.0 <SEP> 2,0 <SEP> 30,0
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<tb> VIII <SEP> 12,0 <SEP> 14,0 <SEP> 42,0 <SEP> 2,0 <SEP> 30,0
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<tb> IX <SEP> 15,0 <SEP> 15,0 <SEP> 36,0 <SEP> 4,o <SEP> 30,0
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Chacune dea compositions dea exemplea I à IX du tableau I se caractérisait par le fait que le ael aatringent était -totalement dissous et qu'on n'observait qu'une seule phase liquide. De plue, chacune de ces compositions présente une importante efficacité anti-tranapiration, dea caractéria- tiques de pulvérisation avantageuses et' n'obture que relati- vement peu la valve. La pression intérieure des récipients contenant lea compositions des exemples I à IX variait de
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0,05 à 2,45 kg/cm2 à 21 C : le pH de ces compositions était compris entre 3 et 5.
De la même façon,on a préparé des com- positions ne contenant pas d'arylsulfonate alcalin ; elles contenaient du sel astringent non dissous et/ou comportaient deux phases.
Les compositions anti-transpiration en aérosol des! exemple X à XX reportés dans le tableau II ci-dessous sont préparées par la technique de remplissage décrite dans les exemple 1 à IX ci-dessus. Dans chaque composition, le sel astringent était totalement dissous ot il n'existait qu'une seule phase liquida. De plus, chaque composition présenta une officatoiné anti-transpiratoin élevés, des caractristi- que. de pulvérisation avantageuses et ne présente que rela- tivement peu d'obturation de la valve.
Les récipients conte- t nant ces compositions ont une pression interne variant de 1,05 à 2,45 kg/cm2 à 21 C, ces compositions ont un pH variant . do 3 à 5.
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Tableau 11
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ple Sel "'' Eau Alcool alcalin Propulseur X Sulfate de zinc 10% 22 v isopropanal 35% benzène sultonate 2;b éther diméthylique 21$ de sodium XI Chlorure de zinc 7% 14% méthanol 33,751 benzène sulfonate 0,25' dichloromonofluorométhane
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<tb> depotassium
<tb> XII <SEP> Phosphate <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 8% <SEP> 16% <SEP> éthanol <SEP> 60% <SEP> xylène <SEP> sulfonate <SEP> 0,5% <SEP> dichlorodifluorométhane <SEP> 15,5%
<tb> de <SEP> sodium
<tb>
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XIII Chlorure ferrique 9% 18% n-propanol 32% xylène sulfonate i,, dichlorotétrafluo*roéthane 40% de potassium XIV Sulfate ferreux 10,$ 20, isopropanol 30u benzène sulfonate 2% monochlorotrifluoroéthane 38% de sodium XV Hydroxychlorure de 11,$ 22;$ butanol 30,r benzène sulfonate 3;1;
, di±lu#roéthane 36
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<tb> zirconium <SEP> de <SEP> potassium
<tb>
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XVI Sulfate de zirconium 12% 24% propylène glycol 30% benzène sulfonate S 25% difluoroéthane
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<tb> d'ammonium <SEP> 75% <SEP> monochlorotrifluoro- <SEP> 30%
<tb> éthane <SEP> et**
<tb> XVII <SEP> Chlorure <SEP> d'aluminium <SEP> 13% <SEP> 24% <SEP> méthylène <SEP> glycol <SEP> 33% <SEP> xylène <SEP> sulfonate <SEP> 5% <SEP> 25% <SEP> difluoroéthane <SEP> 25%.
<tb>
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de potassium ',5,4v dichloromonotluoro- ..:
...
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<tb> méthane <SEP> @
<tb>
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XVIII Sulfate d'aluminium 14% 24% isopropanol 36,5% toluène sulfonate 5.5% monochloroéthane 2eµ] d'ammonium XIX Oxychlorure d'alu- 15,$ 24% n-propanol 40fi toluène sulfonate 6,v$ dichloropentane 15 minium de sodium XX Chlorhydrate dialu- 9% méthanol 1,$ toluène sulfonate 2, monochlorodifluoroéthane 30,$
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<tb> minium <SEP> de <SEP> potassium
<tb>