BE699810A - - Google Patents

Description

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  Protéines.      



   La présente invention concerne le traitement du collagène ainsi que des dérivés du collagène insolubles dans l'eau froide. 



   Le collagène est utilisé d'habitude pour la préparation      de boyaux artificiels, par exemple de boyaux de   saucisses,mais   la fabrication de ces produits est souvent compliquée par la fragilité      du produit précipité une première fois. Ainsi, en raison de la   pro-'   habilité de dégradation mécanique, les boyaux de saucisses artifi- ciels fabriqués de la manière classique ne peuvent d'habitude pas être manipulés avant d'avoir subi un certain séchage qui les rend moins fragiles. Pour des raisons de commodité, les 

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 produits provenant du collagène ou des dérivés de collagène inso- lubles dans l'eau froide sont appelés aux fins de l'invention produits en collagène.

   Le traitement des espèces solubles dans l'eau froide, comme la gélatine,n'entre pas dans le cadre de l'in- vention. 



   L'invention a pour objet un procédé pour augmenter la ré- sistance des produits en   collagène,,suivant   lequel on traite ces pro- duits au moyen d'un dérivé de polysaccharide dont la   molécule   comprend des radicaux aldéhyde récurrents. De préférence, l'aldéhyde a un poids moléculaire supérieur   à   environ 1000 et plus avantageu- sement à 2000. 



   Il est avantageux que l'aldéhyde comprenne des radicaux électrophiles, tels que des radicaux carboxyle,disposés dans la molécule de manière à augmenter la réactivité des radicaux aldéhyde. 



  Cette particularité est préférable surtout lorsque l'augmentation de la résistance du produit doit être réalisée en milieu acide ou en présence d'un sel, par exemple après extrusion d'une pâte acide de collagène dans une solution saline. 



   De préférence, l'aldéhyde dérive d'un polysaccharide com- prenant des unités de monosaccharide à configuration de   pyramose,   ainsi qu'un radical électrophile en position 6, et dont au moins un radical aldéhyde résulte de l'oxydation d'un radical alcool secon- daire dans un monosaccharide à cycle de pyrannose. Des exemples de composés pouvant s'utiliser suivant l'invention sont les dialdé- hydes hydrosolubles, comme l'acide dialdéhyde alginique, la gomme dialdéhyde arabique, l'acide dialdéhyde pectique et la gomme dialdéhyde adragante, de même que leurs sels suivant les nécessités. 



   Lors du choix de l'aldéhyde utilisé, il convient évidemment d'envi- sager sa toxicité si le produit en collagène doit être comestible. 



   La solubilité de   'aldéhyde   peut limiter l'intervalle 

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 des conditions dans lequel il peut être utilisé avec une efficacité maximum,et cette limitation due   à   la solubilité doit entrer en ligne de compte. Par exemple,   Inefficacité   de l'acide dialdéhyde alginique ' dans une solution saturée de chlorure de sodium n'est pas très élevée et la Demanderesse a découvert qu'il est avantageux d'uti- liser cette substance lorsque le produit en collagène à renforcer a été précipité dans du chlorure de sodium, soit à l'état de solu= tion distincte contenant une petite quantité de chlorure de sodium,

   soit à l'état de pulvérisation de l'acide dialdéhyde alginique      en solution aqueuse après que le produit en collagène ait été retiré du bain de chlorure de sodium. 



   La conversion du polysaccharide en aldéhyde est !      réalisée de préférence par oxydation au periodate. On est porté à croire que l'acide dialdéhyde alginique obtenu par oxydation 'au periodate,comme décrit dans l'exemple 1,répond à la formule:   ,   
 EMI3.1 
   L'effet   de renforcement exercé par l'aldéhyde a une rela- tion avec le nombre de radicaux aldéhyde qu'il comprend.

   Pour l'efficacité maximum, le degré d'oxydation doit être tel que dans chaque cycle de pyrannose de la molécule de polysaccharide, les radicaux alcool   secondaire soient   oxydés en radicaux aldéhyde, mais en pratique on obtient des résultats satisfai- sants pour des degrés d'oxydation moindres, par exemple de 20 à 

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 80% des radicaux alcool secondaire des cycles de   pyrannose   en radicaux aldéhyde. 



   La concentration de la solution d'aldéhyde utilisée peut varia-beaucoup entre les limites imposées par la solubilité, mais des concentrations de 1 à   5%   et en particulier de 2 à 3% sont pré- férées. 



   Le procédé de renforcement de l'invention est applicable également au traitement des boyaux de collagène formés in situ, par exemple pour le renforcement d'un boyau de saucisse formé sur celle-ci. Au cours d'un tel procédé, le boyau peut être formé sur la saucisse, tandis que la chair à saucisse est extrudée et l'agent de renforcement suivant l'invention peut être pulvérisé sur le boyau ou mis autrement en contact avec celui-ci. 



   La préparation de l'aldéhyde du polysaccharide et sa 'mise en oeuvre comme agent de durcissement pour un boyau de saucis- se en collagène artificiel sont décrites ci-après. 



  EXEMPLE 1 -   Préparation   de   l'acide   dialdéhyde alginique 
On disperse 20 g d'acide alginique dans   400   ml d'eau contenant 30 g d'acide iodique. 



   On introduit la dispersion dans une cellule munie d'électrodes permettant d'oxyder l'acide iodique par voie électro- lytique pour former le periodate pendant 8 heures au moyen d'un courant de 6 ampères. Le periodate formé oxyde l'acide alginique et est réduit à nouveau en acide iodique. 



   On débarrasse le mélange résultant des composés   insoluble:   par centrifugation, puis on le soumet à une dialyse pour éliminer les ions inorganiques et produits de dégradation. La solution fi- nale comprend 2% d'aldéhyde polymère. 

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  EXEMPLE   2     @   Préparation de l'acide   dialdéhyde   alginique      
On disperse 18 g d'acide alginique dans 500 ml d'eau contenant 35 g d'acide iodique. On soumet le mélange à une oxydation. électrolytique pendant 18 minutes au moyen d'un courant de 10 ampè- res. 



   On recueille l'acide dialdéhyde alginique solide et on récupère l'acide iodique en vue d'une nouvelle utilisation. 



  On solubilise   l'aldéhyde   solide par chauffage au reflux avec de l'acide chlorhydrique   0,1   molaire. Le degré d'oxydation est d'environ 30% de la valeur théorique maximum. 



    EXEMPLE 3 -    
 EMI5.1 
 A. On immerge 5 kg de oollagènè pelané (!'\.'i:rn',,:'1 ,4 / peaux de bovidés refendues) pendant   1   heure à la température am-   @     'biante   dans 20 litres d'eau contenant   200   p.p.m. de chlore libre.      



  On transfère les rognures de peaux dans 20 litres d'une solution de chlorure de sodium à 10%. On ajoute au mélange de l'acide chlorhydrique jusqu'à pH 3,0. Au moment où le milieu d'un morceau de rognure est acide à la phénolphtaléine, le lavage par l'acide est achevé et on lave les rognures de peauxdans l'eau jusqu'à ce qu'elles soient de nouveau neutres en leur milieu. 



   On laisse les rognures de peaux tremper pendant   24   heu- res dans 20 litres d'une solution saturée de sulfate de sodium à 20 C. On ajoute alors de l'hydroxyde de sodium au mélange pour rendre la solution saline molaire en hydroxyde de sodium, c'est- à-dire d'une concentration de   4%,   puis on agite.les rognures dou- cement dans ce bain pendant encore 28 heures à 20 C. 



   On lave alors les rognures de peaux traitées avec de l'eau, puis on y ajoute de l'acide chlorhydrique dilué sans lais- ser le pH descendre au-dessous de 3,0. On lave les rognures de 

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 peaux à nouveau à l'eau jusqu'à ce qu'elles aient une réaction neutre au milieu, puis on les moud en les faisant passer dans un moulin muni d'une plaque perforée de trous de 8 mm. 



  Le collagène moulu comprend à ce stade environ 20% de solides. 



  On broie ensuite le collagène moulu par trois passages au broyeur colloïdal pour obtenir une pâte de consistance crémeuse. On   ajou-   te de   1)eau   à la pâte pour ramener la concentration en collagène à 6,0%. 



   On mélange ensuite ce collagène intimement dans un mé- langeur planétaire avec de l'acide lactique pour amener le pH à 3,0. On débarrasse la pâte obtenue ainsi de l'air qu'elle con- tient en la faisant passer sous vide pendant 20 minutes dans un mélangeur à lames en Z. 



   On admet la pâte débarrassée de l'air et ayant   unevis-   cosité de 50 poises dans une extrudeuse contra-rotative dont la filière présente un orifice annulaire de 0,5 mm. La pression d'extrusion indiquée pour une pâte à 6% de collagène est de 11,2   kg/om2   et la vitesse d'extrusion de 5 mètres/minute. On extrude le boyau en sens ascendant dans une solution aqueuse contenant du chlorure de sodium (à la saturation). Immédiatement après la précipitation dans la solution saturée de chlorure de sodium, on retire le boyau du bain de précipitation et on le traite par pulvérisation d'une solution aqueuse à 2% d'acide dialdéhyde alginique préparée comme dans l'exemple 1. On gonfle le boyau au moyen d'air et on fait circuler à l'intérieur la solution de chlorure de sodium et d'aci- de dialdéhyde alginique. 



   On sèche le boyau gonflé dans de l'air chaud jusqu'à ce que sa teneur en humidité soit inférieure à   30%,   après quoi on le lave à l'eau, on le sèche une nouvelle fois dans de l'air chaud et on le laisse atteindre l'équilibre pendant 24 heures dans 

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 une atmosphère d'une humidité relative de 80%. 



  B. On prépare un boyau comme décrit en A, mais en omettant la pulvérisation d'acide dialdéhyde alginique. Les résistances des boyaux mesurées par les résistances à l'éclatement sont les suivantes: 
Boyau traité par de l'acide dialdéhyde alginique, obtenu en A 1,5kg 
Boyau non traité, obtenu en B 0,8kg      
REVENDICATIONS. 



   1 - Procédé pour renforcer un produit en collagène, caractérisé en ce qu'on traite le produit en collagène au moyen   d'un   dérivé de polysaccharide dont la molécule comprend de nombreux radicaux aldéhyde.

Claims (1)

1. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé @ en ce que 1)aldéhyde a un poids moléculaire supérieur à 1000 et de préférence supérieur à 2000.

   3 - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la molécule dialdéhyde comprend des radicaux électrophi- les disposés de façon à augmenter la réactivité des radicaux aldéhy- de.

   4 - Procédé suivant la revendication l, 2 ou 3, caracté- risé en ce que l'aldéhyde dérive d'un polysaccharide comprenant des unités de monosaccharide à configuration de pyrannose et portant un radical électrophile en position 6.

   5 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'aldéhyde est l'acide dialdéhy- de alginiqueou un de ses sels.

   6 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4. caractérisé en ce que l'aldéhyde est l'acide dialdéhyde pectique ou un de ses sels. <Desc/Clms Page number 8>

   7 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4,caractérisé en ce que l'aldéhyde est la gomme dialdéhyde arabique.

   8 - Procéda suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'aldéhyde est la gomme dialdéhyde adragante.

   9 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'aldéhyde appliqué sur le pro- duit en collagène se présente sous la forme d'une solution aqueuse d'une concentration de 1 à 5% et de préférence de 2 à 3%.

   10 - Procédé suivant 1'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le traitement du produit en collagène est exécuté à un pH tel que le milieu soit acide, 11 - Procédé suivant l'une quelconque des revendications 'précédentes, caractérisé en ce que le produit en collagène se présente sous forme de boyaux de saucisses contenant de la chair à saucisse.

   12 - Procédé,pour renforcer un-produit en collagène, en substance comme décrit dans l'exemple 3.

   13 - Produit en collagène renforcé,préparé par un procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.

   14 - Procédé de préparation de l'acide dialdéhyde alginique, en substance comme décrit dans l'exemple 1 ou 2.