BE700529A - - Google Patents

Description

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  Procédé de tannage des peaux et cuira obtenus 
La présente invention est relative à un nouveau procédé de tannage des peaux à l'aide de certaines sub- stances tannantes organiques polymères synthétiques ain-   . si   qu'aux cuire obtenus à l'aide de ces substances tannan- tes. 



   On emploie très généralement pour le tannage des peaux des substances tannantes minérales telles que des sels de chrome, des substances tannantes végétales ou des substances tannantes organiques synthétiques telles que les produits de condensation des acides naphtalène-sulfo- niques et du formaldéhyde. 

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   Malgré leur bon pouvoir tannant, ces substances présentent certains inconvénients. C'est ainsi que la plupart des substances tannantes connues ne permettent pas d'obtenir un degré de blancheur satisfaisant; en outre, malgré de nombreuses améliorations et simplifications, le tannage reste un procédé en plusieurs stades, fasti- dieux et passablement compliqué, qui exige beaucoup de soin et d'expérience, et qui ne pouvait être rationalisé      jusqu'ici que d'une manière limitée. 



   D'autre part, le brevet américain 2 205 882 décrit des polymères solubles dans l'eau qui contiennent des groupes carboxyle,, lesquels permettent d'obtenir un bon tannage d'une   manière   rationnelle, mais dont la   blan-   cheur, par suite d'une certaine tendance au jaunissement$ n'est pas assez durable pour   satisfaire   aux exigences les plus élevées. De plus, le tannage de certaines peaux n'est pas assez rapide. 



   La présente invention a donc pour objet   d'enri-   chir la technique de substances tannantes d'emploi univer- sel   à   action rapide, qui permettent d'obtenir des blanche= élevées et stables, 
Dans ce qui suit, les pourcentages sont en poids. 



   On a découvert que les polymères solubles dans      l'eau, formés de 5 % à 100   %   d'acide   éthylène-sulfonique   (acide vinylsulfonique),   0   à 95 % d'acide acrylique ou   méthacrylique   ou d'acrylate ou méthacrylate ammoniacal ou alcalin, et   0 à     50     %     d' autres   comonomères, conviennent admirablement comme substances pré-tannantes, tannantes' et prétannantes pour le tannage des peaux de toutes sortes. 

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   Parmi les polymères utilisables selon l'invention figurent surtout les polymères de l'acide éthylène-sulfonique, ainsi que leurs produits de salification totale ou partielle par la soude ou l'ammoniaque, ainsi que leurs copolymères se- lon l'invention avec l'acide acrylique et/ou méthacrylique et leurs sels. On peut aussi employer des copolymères solubles dans l'eau avec d'autres comonomères, parmi lesquels on pré- fère les monomères solubles dans l'eau tels que l'acide croto- nique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide   itaconi- '   que, et l'acide citraconique, ainsi que leurs sels alcalins et ammoniacaux et leurs amides.

   On peut aussi employer des co- monomères qui ne participent pas au tannage proprement dit, mais sont avantageux pour modifier les propriétés des cuirs tannés, par exemple leur toucher, leur élasticité et leur résistance à l'eau. Ces comonomères, dont on calcule la quan- tité de façon que le polymère reste soluble dans l'eau, com- prennent les esters vinyliquesaliphatiques, les esters acry- liques et méthacryliques dont la molécule contient jusqu'à   10   atomes de carbone, l'acrylonitrile et le   méthacrylonitrile,   le styrène, le chlorure de vinyle, l'oxyde d'éthyle et de vinyle et les lactames   vinylés   tels que la N-vinyloyrrolidone. 



   D'autre part, on préfère les polymères à degré de . polymérisation moyen,   c'est-à-dire   ceux dont la masse molécu- laire moyenne correspond à des valeurs de K comprises entre 
10 et 50 environ, de préférence entre   15   et 30. Les valeurs de K sont mesurées à 25 C sur des solutions aqueuses à 2   %.   



   Ces polymères et leur préparation sont connus en théorie ou en pratique. Mais comme les substances tannantes de l'invention sont   employées-sous   forme de solutions aqueu- ses, qui peuvent aussi contenir des solvants miscibles à l'eau 

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 tels que le méthanol, l'éthanol, L'acétone ou le diméthylfor- en solution mamide, on les prépare de préférence par polymérisation dans l'eau ou dans le mélange de solvants voulu. Selon la nature de la matière à tanner, la quantité de polymère nécessaire au tannage est comprise entre 2 % et 30   %   environ, de préférence enbre 10 % et 20   %   de la quantité de matière à tanner.

   La teneur en matière sèche des solutions aqueuses de tannage est généralement comprise entre   1     %   et 20   %,   de préférence   ent-   par rapport à la quanttité totale du bain. re 3 % et   10 %/.On   a avantage à effectuer le tannage entre pH 
1 et pH . 7, de préférence entre pH . 3 et pH = 5 ; on peut amener le pH à la valeur voulue par- addition d'un acide tel que      l'acide sulfurique ou l'acide formique, ou d'un alcali tel que la soude caustique.

   Pour éviter le gonflement des peaux dans les acides, on peut ajouter au bain de tannage une quantité de selminéralsoluble dans l'eau (tel que le chlorure de sodium ou le sulfate de sodium) allant jusqu'à   10 %   environ. '      
Par ailleurs, on peut employer la même technique qu'avec les substances tannantes connues, telles que les produits de condensation des acides naphtalène-sulfoniquee et du formaldéhyde, c'est-à-dire qu'on foule une peau dépilée non traitée ou éventuellement confitée ou picklée pendant 1 à 
10 heures, selon l'épaisseur, à 10 -40 C au tonneau, après quoi le cuir obtenu est rincé, graissé, séché et fini de la manière habituelle. 



   Les polymères à employer comme substances tannantes sont compatibles avec tous les produits auxiliaires usuels, tels que les mouillants. Ils conviennent au   prétannage,   au tannage et au retannage en combinaisons avec les substances tannantes usuelles, ce qui permet de modifier considérablement les propriétés du   cuir.   

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   Le nouveau procédé   n'impose   aucune limitation en ce qui concerne les matières à tanner. On obtient toujours, en de part en   part   peu de   temps,   un cuir   parfaitement   et régulièrement   tanne/$   doué d'excellentes propriétés et d'un degré de blancheur très élevé, qu'il s'agisse de cuir de veau, de vache, de chèvre ou de mouton pour chaussures, sacs,   serviettes,   valises ou autres articles. 



   Exemple 1 
On tanne 10 kg d'une peau de veau, dépilée, pelanés, déchaulée et confitée de la manière habituelle, à 25 C avec une solution de 300 g de sel marin dans 2,5 litres d'eau et 10 kg d'une solution à 10   %   de polyéthylène-sulfonate de   sodium à.   



   10 % (K - 18), en ajoutant la solution tannante en quatre por- tions égales, à une heure d'intervalle. 



   Après avoir encore foulé pendant 8 heures et aban- donné pendant 12 heures,on neutralise la peau tannée avec 
10 kg d'une solution de bicarbonate de sodium à 1,2 %, on rince et on termine le traitement de la manière habituelle. 



   Le cuir ainsi obtenu est tanné à fond et a une blancheur élevée et stable du jaunissement. 



   On prépare la solution tannante par polymérisation en solution de 2 kg d'éthylène-sulfonate de sodium dans 8 kg d'eau, avec   200 g   de persulfate de potassium comme amorceur de polymérisation. La polymérisation dure 6 heures. On amène ensuite la solution de polymère à pH - 3 par addition d'acide sulfurique. 



   Exemples 2a à 2d a) On met au piclage 10 kg d'une peau de vache pelanée, déchaulée et confitée de la manière habituelle dans un bain de 8 litres d'eau,   800   g de sel marin et 80 g d'acide   sulfuri- ,   

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 que. On   prétanne   ensuite dans un bain de   6   litres d'eau, 200 g de sel marin   et   600 g d'un tannin au chrome, qu'on introduit en trois portions égales à une heure d'intervalle. 



   On foule encore pendant 4 heures, puis on traite la peau deux fois par 2,5 kg de solution aqueuse à 20   %   d'un 
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 copolymère de 90 % d' acide, éthylèna-sulfoniqus et 10 % d'acide acrylique (K . 24), on foule pendant 4 heures dans ce bain, 1 puis on traite comme dans l'exemple   1 pour   obtenir le cuir fini. Le cuir obtenu est parfaitement tanné et a une blancheur élevée et stable. 



   On prépare le copolymère par polymérisation en solu-   tion   en présence de 2 % de persulfate de potassium comme amor- ceur de polymérisation; le pH de la solution est de 2,3. 



   On obtient des résultats également bons avec des quantités égales des copolymères suivants   (K .   15 à   32)   b) 75   %   d'acide éthylène-sulfonique et 25   %   d'acide méthacry-   lique;   c) 50 % d'acide   éthylène-sulfonique   et 50 % d'acide méthacry- lique ; d) 25   %   d'acide   éthylène-sulfonique   et 75% d'acide méthacry-   iique.   



  Exemple¯3 
On pré-tanne en 4 heures 10 kg d'une peau de mouton, pelanée, déchaulée et confitée de la manière habituelle, dans un bain de   10   litres d'eau, 1 kg de sel marin,   0,5   kg   d'extraite   de mimosa, 0,5 kg d'extrait de québracho et 0,4 kg d'un pro- duit de condensation sulfoné du phénol, du crésol, de l'urée      et du formaldéhyde. On termine ensuite le tannage avec   12,5   kg de la solution de polymère de l'exemple 1 et on termine le traitement comme dans cet exemple. 

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   Le cuir ainsi obtenu est parfaitement tanné, avec une blancheur élevée et stable. 



   Exemples 4a à 4d a)   -'On   traite 10 kg d'une peau de chèvre pré-trai- tée comme dans   '.'exemple   2 par un bain de 5 litres d'oau, 300 g de sel marin et 5 kg de solution à 20 % d'un copolymère de 
75 % d'acide éthylène-sulfonique et 25 % d'acide acrylique (K - 24), ajoutée en trois portions égales en l'espace de trois heures. On ajoute ensuite en   l'espace   de deux   heures   une solution de 1,5 kg de sulfate basique d'aluminium dans un litre   d'eau,   puis 200 g d'acétate de sodium pour   tampon,.ne,-.   



   En terminant le traitement de la manière habituelle. on obtient un cuir parfaitement   tanné,   d'une blancheur élevée   . et   stable. 



   On obtient le copolymère par polymérisation en colu- tion aqueuse en présence de 2   % de   persulfate d'ammonium et 
0,5 % de   'bisulfite   de sodium, et on amène ensuite à pH - 5. 



   On obtient des résultats également bons avec   des-   quantités égales des copolymères suivants   (K -   12 - 25) b) - 10 % d'acide éthylène-sulfonique et 90 % d'acir de acrylique ; c) - 50 % d'acide   éthylène-culfonique   et 50 % d'aci- de acrylique; d) - 90 % d'acide éthylène-sulfonique et 10 %   d'aci-   de acrylique.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1.- Procédé de tannage des peaux avec des substances tannantes organiques synthétiques polymères en solution aqueuse, d'une manière connue, caractérisé par l'emploi de polymères formés de 5 % à 100 % en poids d'acide éthylène-sulfonique 0 à 95 % en poids d'acide acrylique ou méthacrylique ou d'acry- late ou méthacrylate ammoniacal ou alcalin, et 0 à 50% en poids d'autres comonomères.

   2,- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on emploie comme polymère l'acide polyéthylène-sulfonique.

   3. - Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que la masse moléculaire des polymères employé$correspond à une valeur de K comprise entre 10 et 50, me- surée en solution aqueuse à 2 % à 25 C.

   4 Cuirs tannés obtenus par le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 3 ,