BE701802A - - Google Patents

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BE701802A
BE701802A BE701802DA BE701802A BE 701802 A BE701802 A BE 701802A BE 701802D A BE701802D A BE 701802DA BE 701802 A BE701802 A BE 701802A
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    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  F .â;'.' : ' , ' ;... , -1' '.u <, :: ?, .a. a ... ¯ : ...E3...¯. :::.}..:., ".'::":. : ., .= ., .l.. o ;i;";::'.:';!':1".,t.:, !l.7'A3' '......:.t.. '1 ,.. "..;' .'[ 
 EMI1.2 
 I::...; >"'L-=};..C.0 ::1';/':";;\ '.'} ,.. : ¯, .¯ ¯ ,¯ ......... .¯ ¯ , ¯ ¯ ,Z.:2.' 1: ",:rt :tf:' ",:t!.,)-::. Q t :,J\ ?i '.i ' .1 .1Ç. a.# . ù. "' '".. -.'.'' "-".'. -- m61an c'1't"'.1n.') 9.r.\ D1:v:r.<.:':'1" :: : 2;:C:.l'j '':...:.:..:-::;.:.: v.... 



  (y 'ri3:.4J :'i ' M." i"tbj;1...>s:t>;:<ilti#> ]t..z:.J.1:.#:.? . ' à. r.;.;5q...?.'##i , Y..' ,........' li1:", .,; ':3^:? '...< .i-:;.":':.:::tJ!'11 <:.::' '.':';.=."; '-- "-'''-'"- #--' :La J,,,'  t i: ?. < ;:; "i.::." ;;.:;i','-' ':.: ..... - ... ¯.... ' .. l> . :... : .- .¯: ..: 'tir ë.'s.t.L J.:'1 Jl.,)n-..:;) !:: (j,:t;"1 -3';. r, ...1 .. ,, ,... , ..: - d' xylène :3.1.1l"''3 '{IF: 1 :1,,< '<U;.,' ........ , ¯.¯ . :. , .., ., ...... ' . pJ:a.e, pal"ticu1iè:1',;i1;!).t .an j ::< . <.. ;E : 1 ..' : # .:..;.... i ;1. " , . b ."..:. i 1.... ¯ .a -.. : raffinage ccmp::,':r1;:'1,-;,rt a5f.!,' 1:;',\':U,'c:,,:;,1' .., ....". a'-..: v . xylena fit2 'aï;.' quÓ 1< ti""';:Y:' ':0, Y'.!' ". ¯...... ¯ .... . - ..... m-:q12fi'iG partie .i,"';n ::1;: ,:':;,:s .';;;;':,>::"0..::;'1.t '.:; :..::;<0::: ." an 1 8Ô té< 1"& d. :..yU- -t. 1 -. p ' l r 1 "..2'" 1. 5 .

    ' .' 

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 EMI2.1 
 -" C '1 tm procédé de séparation de m- ' . f; p#syleno et d'v-xylbne de haute 1.<=n,jT de ces derniers. De plus, la --3.0 <-m. procédé de production d'1aomà- - , +;:; ') l-:.;3 hriate pureté, procédé dans lequal ,. -: d1). =-xylène, de 1 cthyl-benëze, du . : .. ' ,i d1tUl nélanze de xylènes en contenant , , ... , , . ûo m-xylbne et/ou cet t'-xylène séparés .   ; '. .... .,.t.an, puis on ajoute le produit ,¯s" ¯ . , '...; '. ,"-14;011U nu mélange précité de xylènes. 



  .. , .. a t3w rcat encore, la présente invention .. l ,é-;,:-,;.;.::'ation de chaque isomère de xylène . :>15 <1 us lequel on extrait du m-xylène c,'" 'D.-xylèn<3, de 1 t éthyl-bensène, du ..;  - )uis on sépare I' éthyl-benène et , ,':j.,:>';l pour obtenir du p-xylène concerb- 11ge le concentrât de p-xylône dans ,','J"'1. a9in d'obtenir des cristaux de ):,,:4H"Jnte invention est de prévoir un '-2 '. ' . '" ,...,....:-: ,,b#, l1l-zylZJne de haute pureté et en 1'" !; 1) " ; : ; ;. :.: ': '":)'1 de xylènes raffinés constituée eesell- ;. )::.. i :..j,; 1." ,<.: 1' 3 -z-; e4 que le m-xylàne. Pour un prooédé ii , J ;'J. EP et du :8]'3 somma réactifs d'extrao- ..: ... :. idu3.vant la présente invention, on a 3 - ) 2. ',:1; choisies d'une manière particulière '. ',,- ... in \ ; ;¯ -.ue; du m-xylène du mélange de zylénes. 



  - . ?1 de la présente invention est de prévoir . -c-' .... -'-:,',)!1. sélective de n-xylène à partir du né- .::..:::1.;') -:) ¯";:"=.1.:. ?5 ; ; ;aia-nt d,a m-lène, de l'éthyl-benzè;:l.e, . li ; : " .:.';2.è. -:., (1.., afin d'obtenir du m-xylène de .:w,-s u, s!=; \3"' .;\ "tion de xylènes raffinés, constituée 
 EMI2.2 
 J 

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 EMI3.1 
 de xylène pratiquement exempt de m-xylène. 
 EMI3.2 
 



  La solution de xylènes raffinés contenant essentielle- ;ent des :x;ylè:a8 autres qu la m-:r;r.: $n8, peut Stre soumise à una distillation de rec'cification Afin de séparer auoceasiva- 1l3nt de 1 t é,th.;l-banzéne} du p-xyiàne at de 3.ao-xarl8ne de haute 
 EMI3.3 
 .pu.raté. 
 EMI3.4 
 Da plim, la présente in-,-ent4-on a pom.' abjet de prévoir 
 EMI3.5 
 un procédé de séparation de criste.ux de p-xylène de haute pure- 
 EMI3.6 
 té à partir de p-xylena concentré. 



  Les points d'ébullition de l'éthyl-benzàne, de l'oxylène) du N-xylène et du p-x,-Hm-3 dans leur nélanso, en particuiller ceux du 31-xylène et du p-'ßzc aom proches l'un de l'autre (différence entre le point d'ébullition du n-xylène et celui du p-xylèno : 0,75 0) ! un point tel qu'il a été impossible de séparer chaque constituimt de ce mélange de xyiè-- #1 ;i , en particulier du m-xyléns et du r-%11 ioe hauts purepar d:.>il?.-ri fractionnée. La pu'bl':1ti.:. de trivat ja1?('\<'-' naf N r?:'a.r7: décrit un principe de ba,-j an 'yv.a dxt-''&i?3 st ia séparer du '!J!::qlène da n3.ars d :::!.7.-:OI" prineipa suiT'a.'.1: laquai on tiliti.:.w du HT B. '1.toY.s st du :5..:" ;,5=ni réactifs d' xtraction* ToutC!'O:t3 c.:!tt,'1I in'-4jti.,:o, con ?riJ<ce >xr, srowG do gépau ration de m-:t:y:.èn-3 à 'i,iw .,''  80 5"1 de rurale à partir de' t.,21. zee da'%ylne2.

   Cette invention na peut r17o ;.m procédé conaterciej. peur la séparation d'un mélangs de -lè6s à ses composants ayant une hajte pureté tout en é7it la 4a.#iona secondaires 1no1>p.':" ;"'.::.ng da l'étsyl-'¯:y:.a, 0.'d .1 :xti3e pour la matière pxei  o du nononér.e ds a1?è. 



  Suivant la principe de 'base de --a i,sh3ij.s ...'a..',ii:g de 'brevet Japouaia 1583/56t lorsque ajo':!.t' d" R? liquida d'il 3?j 1.\ à mélav.g6 de xylènes .tsn<.1C%3lb d0 l j1;l\yl"''''''Ói.l:;è::, = .I, . 1 c..:c;làn< du m-xylène et da p-xïûa, le H? 3; le ) se C0ne avac 19s xylène3 de ce mélanga da z-jlènes ;C2 o.ae un .yml=.3 ào 

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 m-xylène/BF3/HF. La concentration du m-xylène dans cette couche complexe est supérieure à celle de la couche de xylène. C'est pourquoi, en séparant l'extrait de HF ainsi formé (extrait com- plexe de m-xylène/BF3/HF/ du mélange de xylènes,on peut con- cmneter du m-xylèns dans ce mélange de xylènes.

   Toutefois, la publication de brevet japonais N    1583/58   ne décrit pas la na- ture de la liaison chimique du HF et du BF3 aux isomères de xylènes et, en particulier, leur relation stoechiométrique, no-      tamment dans le cas où l'on dissout un complexe -de xylène/BF3/HF dans un excès de HF Dans cette publication, on estime   seulement !        que le rapport molaire entre l'isomère de xylène et le RF3 dans la solution de HF peut être. de 1 : 1. 



   La. demanderesse a trouvé que le rapport molaire précité ; de BF3 n'était pas disponible pour séparer du m-xylène   excluais   vement d'un mélange de xylènes par   une.extraction   à plusieurs étapes. Dans la mesure où BF3 est fourni dans ce rapport molaire, du   m-xylène   de haute pureté ne peut être séparé avec un con ren- dament d'un mélange de xylènes. En particulier, 11 est impossible d'obtenir du m-xylène de haute pureté avec une solution de xy- lènes raffinés constituée d'isomères da   xylènes   autres que la   m-xylène.   



   La demanderesse a étudié la solubilit6 du m-xyène et du BF3 dans la phase de HF et elle a observé l'effet du rapport   BF3/HF   dans la phase de HF, le degré de   dilution   de la   phasa   de xylène par des hydrocarbures saturés, la température, etc.., sur ladite solubilité . La demanderesse a trouvé qu'il y avait un strict équilibre d'interphases pour la séparation du m-xylène à la fois dans la phase de HF et la coucha de   xylène)   la rapport 
BF3/HF de la phase de il]' et la fraction molaire da m-xylène dans la phase de   xylèno   étant les variables effectives lorsque la température est maintenue costante.

   De même,   la   demanderesse a trouvé que le rapport de m-xylène/BF3 dans la phase da HF 

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 EMI5.1 
 ,   ri:. ;;""0': '? '2':,,,,; "7aloirr ()':rp1':,,Je 3r"='e environ 0,9 7 Ct 290 .,. l1Ç ci # .=..< son utilisait iJatt"" 3.'?â3'...t7r.' d équilibr1} la. 



  (,':)e::ld.1:.:'. ';?.9ua à cbtanir un -iie>ait ds I#' constitué Lj..)-"';'.,"'1.1 1., ,;:.., ':::-.I;jlèna ut) :!. :n8me temps, une b.vl. '.iL"i. d.i5- .{'Sl;..:,,)::. 1."'¯: :.:. ,.;}, ^;s qy.aaarn.; -;...-:01npte Ac m.-XJ'lè!l!3. 



  : Çi.àX , 1.1 àoDlanà@tQBB3 aa-c ]?env8>UO à séparer 11 Jthy-.;;; ;c: 0,: ce'1 1 o..;qHma de cette soluticn da xylènes raf- !in9s par "envifî,-ation3 pour obtenir un concontrat de p-x7lène i!. sépare? le,'S cristaux de p-X7lène avec une pureté de 93 % et plus à partir da cs concentrat de p-xylàno par cristallisation !ct1cnn à une température comprise entre -5 et environ 0 C. 



  T..orè1 .1.' . on essaie de séparer les evîntaux de p-xylène 4.,Il mél ang?t habituai de sylenea, par cristallisation fractionnée, il faut amploiryor une basse température comprise entre -65 et ,-?5 C environ et !.'on obtient seulement du p-xylène à 65 - gaz GI-Ifiron de pur*-,0-4. i0manderesse décrit à présent un procédé sn vue de déterminer un rapport molaire de xylàne/BF3 dans un extrait d3 W, On charge du Hr liquida st un isomère da xylène, avec ou sans hydroesLr'bura saturé tel que Ithaxane dama un récipient gradué de po?ûx37.uor:manouhloroéthylns (Aom co:nmere1a.l "Kal 3"), qua l'on a préalablement calibré (volume intérieur s environ 300 c3 avec une enveloppe et un agitateur). Tout en 
 EMI5.2 
 agitant, on ajoute, dans le récipient, une quantité connue de 
 EMI5.3 
 3. 



  La 8.,.' t:nt absorbé, l'agitation cesse et le liquide 
 EMI5.4 
 intérieur sa met au repos. Ensuite, on mesure les volumes de 
 EMI5.5 
 la phase de xylène et de la phase de HF. Le volume de xylène$ que l'on extrait dans la phase de HF, peut ttre déterminé par sa différence da volume avant et apràs extraction, On ajoute une quantité supplémentaire de BF3 et l'on pratique une mesure analo- 
 EMI5.6 
 gue. On répète plusieurs fois la même opération.

   De la sorte, 
 EMI5.7 
 J 

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 EMI6.1 
 Tabloet 1 
 EMI6.2 
 11  m-:x:yl!1e tn-nÔX8.!l9: ï 3 1.J.';!1-!1" 3/m->:yl ène 1 m-x-y-lène diseoust  x'lrE un Ur t chargé 1 chaxyé : charge. : "'b 0,. - .f. i ( .01 / .. ) x chargé t dans I:il1' lfJ!' ;:-a-D..!lS 3:F (molea moins) :(molea,. '" B, ,:D a lùO.L6 e(mole/mole) (moles) (woles/moles) olel:; (mol",:> : moles / da n,s ; '{v: J: 10" V mole/IDoles moles ( :110 l es / mo l ) &8 a ¯-¯.........¯ f ¯..f.... f : ' tri O i ¯,¯¯....¯¯...¯.¯ 1 f ,ar.¯,, -- --- f ----.----Hs   099 1 288,g 0 090 a 0 116 1 17   217 6 t. 4?8 0,192  1406 1,.87 l 130 - r 3,,'l 0 31.; Q 0,3 0,285 0 662 2 1<&. 



  Op49f.. a.ta43 0.440 1t070 216 &r,..G.; t.50 0 'II 484 l t 130 2 t 07 ¯,...¯.....¯...- - -..p. ¯.......,..¯a.. .¯¯¯.w.... --..,.¯.....¯.¯ ..rf.¯.¯-.,....-,...¯..--...¯........r.¯¯. 



  Q ' ' 2*.4 ' 8 64 09312 0 492 ' 67 fls,2 0,233 s 3yrU t>469 , 13,80 0,498 0,656 1 Oi.h2 20 03 Os%23 0,729 1,Cfil t ' ' ' t t'" {)) 4:; 4*26 0 220 0 157 l 08 II .,. ] .4µ ' t t t l , 0B 0 6.' e:,549 a 3a t O\l29'. 8165  %7 010372 1.2'7 1 " ' .; ' ' i ' Lp 5' 12 21 1632 488 - 'il 632 ; 0.58(. 1'l5 O , 892 Oy50 o , 90 
 EMI6.3 
 Température - 0'0- 

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 EMI7.1 
 on peut détermine? .1i .f'i'ç =9n,,1 s ::1:tl1; ,b m;i1#<:* àôiin t.scné=">ù de xylàne et t d* B}'3 qua 11.,;:\. ,1.";;';'!H J.",j la ph46a 1,? iî9 , '.3'. que la pression da ar.,u 1-:.:. à.vm. a.;i daiblJ .!J..!3'!".:: u^ai.y miner la quantité ajou:t:3-e de 3.?. par 1 })(,.."'I.g..;lliB7.:. <ië vlt.#H d'un réservoir de gaz e:.11i'cl' f<;r.ia.3as du 13!!'') g),:3.

   Isr8qm* la pression de vape1--r du. 3;ra'1Jt!i'; e# 3"l;:J:rbu:M à la pr?.3-' ta. atmesphé.rîq7aee 13 B' est !oi par réservcir do r à'nn volume connut. Diaprés le facteur à compresaibilita du gaz et le changement de la pression du réoervoir, on peut dëtarminor la quantité ajoutée de BF-. Le récipiont à employer Pour l'8xtraction est maintenu à une tampérat-cre prédéterminée au cours . de l'opération. Le BP 3dissous dans la phase de HF constitue la différence entre le J3F 5 total chargé et une quantité combinée. de BF3 dissous dans la phase hdrocrrere 6t restant dans la 
 EMI7.2 
 phase vapeur. 
 EMI7.3 
 



  En utilisant le procédé décrit ci-dessus, on détermina une série de rapporta molaire de m2ne,IB'3 dans 1 extrait de 3F, dans les demi cas, ea utilisant tmiquement du s-xylène proar et du m-xylàno dilud avec ded quantités connuas da diluante 
 EMI7.4 
 Le tableau 1 t la figure 1 sabrant un exemple de la relation 
 EMI7.5 
 entre le rapport molaire BP, /HF dans 1 extrait cia RF et :.,3 raPport de m-x7lène/BP 3 dans l'extrait de RF, que 1 t.sn détermine' à OOC en utilisant du nhexMne comme diluant. 

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 EMI8.1 
 



  On peut obtenir Tan résultat at.alo4 â U118 température différente et en utilisant un autre type de diluant   (hydrocarbu-   
 EMI8.2 
 re aliphatique en  4..c6)' En pratiquant des essais analogues en utilisant des mélanges de xylènes ayant des concntration8 àiffàrentes en m-xylène, on constate que (fatal des 1s:pmr.s de z' lènes dans l'extrait da 3F/EF3 dans l'extrait de "8t pratiquement égal à ssm (m-xylêne dans l'extrait de HF/BF3 dans l'ex- trait de HF lorsque le xylène des deux phases est du m-xylène pratiquement pur) dans la mesure où la concentration en m-xylène dans l'extrait de HF (sur la base du xylène) est de 94% ou plus. 



  Le diluant reste pratiquement présent dans la phase de xylène et il agit comme diluant pour le xylène. A la figure 1, on constate 
 EMI8.3 
 clairement que le rapport molaire # - m-mylène/BF 3 dans 1'extrait de HF dépend du rapport Bzz dan3 ltextrait de HF et   de 1   (concentration en xylène dans la phase hydrocarbonée) et 
 EMI8.4 
 que, dans un certain domaine de BFy'RF) les valeurs de gm peuvent   Atre   largement différentes de 1. On recalcule les valeurs de ssm ,en fonction de en utilisant la rapport BF3/HF dans l'extrait de HF comme paramètre utile pour les courbes de la figure1 et analogues.

   Les courbes obtenues sont indiquées à   'La   figura 2,   dans laquelle :   
 EMI8.5 
 - Total des isomères de xr1ène dans l'extrait de HF (mole-a) - . <ai d"  3 dans 1''extrait de e (moles) (gmi g lorsque Itinomère de xylène est le m-xylène pur)   xylène dans la phase hydrocarbonée (moles) Ó- xylène dans la phase hydrocarbonée (moles) -}- diluant dans la phase hydrocarbonée (moles)  
La relation Ó-ssm, telle qu'elle est   représentéo à   la figure 2, est particulièrement importante pour l'extraction sélective du m-xylène du mélange de xylènes. 



   Dès lors, suivant la présente invention, on prévoit 
 EMI8.6 
 un procédé en vue da séparer et d'extraire continual13ment .la m-xylène d'un mélange de xylène3 contenant du m-xylène et a-a moins un isomère de xylène autre que la m-r,lne, ce procédé 

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 EMI9.1 
 tn# , ,w.3:. à ,3i:3.i ia32' aj 111::'ar.ge C2 .:.'.3..' 9p .3 3lxy.'Titi de refluxl , v' Lv.J.,-",/ '.":.... 'j...d .1. i' .icuido ot 1 a ""3 3 dans an extracteur '.,3 .:''7l.':nt!; >.=-3 3 ¯ ü : . .'r3 1, IH.:t3 dans un 8ystème d'extracil,;-= rn ^... - ..: 2-. ':1 an J 1:' 1';, .'CQ'J.l"::Ul't, ce procédé étant caracté- .. 3- im co ::".llljt1 .* .

    : .sélectivement du :J1..:cylèns da ce mélange iio :Q'':.à::ld! :tMz Ijs conditions cpdyatoiraa de cet extracteur, aa ":.3:l811t ;-:oi1rptr: de-3 caractéristiques choisies ci-après, Un rapport molaire BF,,3F dans l'extrait de HF retiré da cat extracteur de 1'Ilxylèn6 est choisi à une valeur comprise entre 0;02 et 0,12; qui signifie une fraction molaire de xy.è nn dans la phase hydrocarbonée dans la sortie de l'extrait de HF' (tF.\g9 'inaw j 1a cet extracteur, est choisi à une valeur comprise Outre 03 at 13t3;

   , qui signifie un :rapport molaire entre 1 mX7:èn9 totax (m-xyléne dans le mélarise ci-dessus de xylènes plus le st-'sylena de reflux et la BF3 chargé dans cet extracteur, szt choisi à me ra33us de Dg96 ? 1tO fois la valeur de m, s'tant dat33TBiné en. appliquant les valeurs choisies ci-dessus i1-)u:r le -rapport Br 1 p et au diagraame t3. repris à la fitire 2a Afin d'améliorer la sélectivité de 1'*xtraation dans la sY8tàa continu à contre-courant et à plusieurs étages, ainsi ,.I-ae pour obtanir un complexe de m-xylène de haute pureté, on ajoute, à l'oxtracteur, un diluant (un des hydrocarbures aliphatiques saturés en c , - C6 ou leurs mélanges), ainsi que du mxy1éne de ze-fl= de hauts pureté. Dans ce cas, il faut un nombre 
 EMI9.2 
 théorique correspondant d'étages d'extraction.

   Si l'on doit ob- 
 EMI9.3 
 tonir du a-xylène extrait de haute pureté, ainsi qu'une solution 
 EMI9.4 
 de xylènes raffines pratiquement exempte de m-xylène, il faut 
 EMI9.5 
  wproyei, dans l'extrait de HFt suffisamment de BF, et de HF (ou r^/hF et BF3) pour extraire tout le m-xylène (le m-xylène du mélange de xylènes chargé et le m-xylène de reflux).

   La quantité requise de BF est obtenue en divisant la charge totale de / 

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 EMI10.1 
 3> Xylène par m4 La v::..ldUl' d.' ;d/; ;à :'fJ 2':,.p:-;c:rt molaire do ::1.... xylène/BF 3 dans 1 extrait da "::1 ,-.ée 4b. - v:aro .r durs 5 'Le diagramme m, comme r..d.iu.4 i. ':.1..¯., 2; Lorsqu'on d J:n'JÜ11, l3 rapport molaire B'3/ti ' dar-9 .:. i::: fa:. .1,' :'::.7 il 1 éago final !J l'extracteur dont aat rti2é 1'>xÉrnit ds 1? d9 me qua 1 ùa la fraction molaire de xylène; dons la phase hydrocarbonée ¯ixi oBt en état d'équilibre avec ledit eitrait de HF, ainsi que la t8mpé-   rature.   On obtient la quantité de HF, à ajouter en divisant la quantité de BF3 déterminée ci-dessus par le rapport molaire BF3/HF dans l'extrait de HF.

   Théoriquement parlant, il faut employer le diagramme de la relation Ó-ss correspondant à la 
 EMI10.2 
 pureté du m-cylèna dans l'axtrait de hF' à l'étage final do l'extracteur. Dans la relation ...{3.t # est influBLeé par la. pureté du m-xylène dans l'extrait de HF et il peut diminuer suivant que 
 EMI10.3 
 la pureté du m-xylàne dans l'extrait de f.F diminue. Toutefois$ si la concentration de m-xylène dans l'axtrait de iiI' est de 94 moles ou plus (sur la base du xylène), on meut considère? que n'est pas modifié par la pureté du m-xylène et l'on peut employer le diagramme Ó-ssm de la figure 2. Etant donné qu'une petite quantité de HF et de BF3 est dis3oute dans la solution de xylènes raffinés, il est nécessaire d'en ajouter des quaitités supplémentaires en guise de compensation et afin de maintenir un rapport correct BF3/HF dans l'extrait de HF.

   C'est ainsi que l'on peut considérer qu'un rapport entre le m-xylène et le diluant à l'étage final ou la section dans laquelle l'extrait de HF est retiré de   1'extracteur   est égal à un rapport entre le m-xylène de reflux chargé et le diluant chargé dans un extraxtour à partir du même point que celui auquel la m-xylène de reflux est chargé, plus le diluant chargé à partir d'autres points situés en face de celui où le m-xylène est chargé. 



   Dès lors, la quantité de la charge précitée de diluant peut être calculée d'après l'équation suivante 

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 EMI11.1 
 Diluant aharé = 1 x (charge de m-xylène de reflux) Dans   l'intervallo   de il,02 à 0,12 pour le rapport molai- 
 EMI11.2 
 gaz BF3/HF dana un extrait de , la tableau 2 donne les combi- naisone appropriées d'une concentration en   xylène   dans la 
 EMI11.3 
 phase hydrocarbonée, un rapport de reflux de m-xylène ¯p léna de-reflux m,,olss5 ÀJ5ùC tota1 dans i 'extrait d'9'"(a<oles) - xylène de reflux (moles) ainsi qu'un certain nombre de plateaux théoriques. 



   Tableau 2 
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<tb> 
<tb> x <SEP> 100 <SEP> Rapport <SEP> de <SEP> xylène <SEP> da <SEP> reflux <SEP> Nombre <SEP> de <SEP> plateaux
<tb> 
 
 EMI11.5 
 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ -théorig-ges ¯ 
 EMI11.6 
 
<tb> 
<tb> 100 <SEP> - <SEP> 70 <SEP> 4- <SEP> 6 <SEP> 10-20
<tb> 80-05 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 15
<tb> 
 
 EMI11.7 
 ô0 p 0 1,6 - 4 3 - 10 50   30 1,3-2,5 J - 7 35 -30 0,9 - 1,5 215 - 5 
 EMI11.8 
 En adoptant une de ces combinai80113 cia trois quanti'3. on peut extraire sélectivement du m-xylbne cun mélange de x1 ne8, pour obtenir in extrait de HF n 3i:''rnt du a-xylnc plus de 98 molas % à.s pureté ('basa de arrllns; et une solution de xylènes raffinés aontenRnt moins de 0,4- a:Ia  ,b -le m-xylène (base de   xylène).   



   En particulier, si l'on désire obtenir un extrait de 
 EMI11.9 
 HF contenant 94 mrlas % ou plus de m-xylene (base de xylène) et une solution ee ojlénes raffinés contenant moins de 3 molee '% de m-xylène ('basa de xylène), ccf qui signifie .in rapport mo-' laire entre le xylne total et le BF- chargé dans 1 extracteur de m-Xyléne , est choisi à une valaur comp13  entre 0,96 m et #ce. Dans ce cas, on dispose de* o Jli3û6 appma;rlé13 indiquées au tableau 2. Si l'on empleii la combir.aison du rapport maximum du m-xyîna de reflux et du nouure maximum de plateaux 

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 théoriques, la concentration en m-xylène dans une solution de xylènes raffines peut être sensiblement inférieure à 0,4 mole %. 



   De plus, si l'on désire obtenir un extrait de HF conte- nant 98 moles % ou plus de a-xylène (base de xylène) et une solu- tion de xylènes raffinés   contenant   moins de 10 moles   %   de   @-   xylène (base de xylène), Ó, qui signifia un rapport entre la m-xylène total et le BF3 chargés dans l'extracteur de m-xylène, est choisi à une valeur comprise entre ssm et 1,04 ssm Dans ce cas également, on dispose des combinaisons appropriées indiquées au tableau 2. Si l'on emploie la combinaison du rapport maximum de reflux et du nombre maximum de plateaux théoriques, la con- centration en m-xylène (base de xylène) dans l'extrait de HF. peut être pratiquement de 99,6 moles   %   ou plus.      



   Parmi les autres conditions opératoires de l'extracteur de m-xylène, on choisit une température intérieure comprise entre -20 et +30 C et une pression intérieure supérieure à la pression de vapeur du complexe de xylène/BF3/HF dans l'extrait de HF, soit 1 à 20 kg/cm2. Le diluant augmente la sélectivité vis-à-vis du m-xylène et, en même temps, il réduit les réactions secondaires inopportunes de l'éthyl-benzène. Outre les hydro- carbures aliphatiques en C4 -   C,   le diluant comprend du tétra- chlorure de carbone. L'efficacité des plateaux d'un extracteur de m-xylène dépend des types d'extracteurs employés.

   Parmi les types d'extracteurs que l'on peut employer pour la présente invention, il y a une tour garnie, une colonne à plateaux perfo- rés, une tour à pulsations munie de plateaux perforés, un   extrac-   teur muni d'un agitateur, un mélangeur-décanteur, etc. 



   Suivant la présente invention, on peut obtenir une solution de xylènes raffinés pratiquement exempte de m-xylène. 



  De cette solution de xylènes raifinés, on retire une petite quantité de HF, de   BF#,   de diluant, de benzène, de toluène, etc., pour obtenir un xylène raffiné contenant de l'o-xylène, du p-      

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 my"# r<3 ,>'1 du ',1;he:t'-'benzé,le. Etant donné que leurs pointa àà .,<..L11,:.Tio. "-J(:T' ,; très différants, comme indiqué au tableau 39 -n niat 186 àp<1.:!'(\r '9.9.3:" '-' procède habituel de distillation ..T:Lnu44 0. :..?' la. combinaison d'une distillation fractionnée s'n ±"in# .:.:' '.:' ';allia:1tio fractionnée an une étape.

   Tableau 3 
 EMI13.2 
 À.ac%5re r ào DV!èno Point dt 3bullition Différence o-xylér.e 14+1  C p-,.jléno 138,35 C 6106*0 (par rapport a l' 0-1 ène ) éthyl-benzèno 136,1900 2,16*0 (par rapport au 
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<tb> 
<tb> p-xylène)
<tb> 
 
C'est- pourquoi, suivant la présente invention, un procédé de séparation   d'éthyl-benzène,   de   m-xylène,   d'o-xylène et de   p-xylène   très purs d'un mélange de xylènes en contenant est caractérisé en ce qu'il comprend une première étape dans laquelle on obtient un extrait de HF constitué d'un complexe de m-xylène/ 
 EMI13.4 
 BF3' ainsi qi,,9une solution de xylènes raffinés pratiquement exempte de m-xylène,

   par une extraction sélective et continue en plusieurs étapes de   m-xyléne   de ce mélange de xylènes dans des conditions opératoires spécifiées d'un extracteur de m-xylène, notamment en choisissant un rapport molaire BF3/HF dans l'extrait de HF retiré de cet extracteur de m-xylène, à une valeur comprise entre 0,02 et 0,12, tandis   que ,   qui signifie une fraction molaire de xylène dans la phase hydrocarbonée (rapport molaire entre le m-xylène de reflux et un mélange de diluant et de m-xylène de reflux chargés) dans la section de cet extrac- 
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 teur de m-xylène, dans laquelle est retiré l'extrait de HF, est choisi à une valeur comprise entre 0,3 et 1,0 et a, qui signifie un rapport molaire entre le m-x7lène total (m-xylène dans le mélange ci-dessus de xylènes plus le m-xylène de reflux)

   et le HF3 chargés dans ledit extracteur de m-xylène, est choisi à une 

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 valeur de 0,96 et 1iO :f0:"3 la w.;.4.ar d3 mi psa étant d.4t;rmi.nJ en appliquant las valeurs choral as ci-dessus du rspport BP 3pu et de au diagrammo de la 1:8 8 ';". n d'équilibre :s -e! :7Sprége!'.té à la figure 2 (pm représesne iin rapport aolai?a da nwl3na,/ BP'3 dans l'extrait de HF), une do::

  x1àme érape dans laquelle on fait passer cette solution 16 xylànes raffinés dans une co2onas d'extraction d'une solution da xylènes raffinés, afin d' é'...ainer de plus petites quantités de aF, de BF3t de diluant, da benzène, de toluène, etc., par le sommet de ladite colonne d'extraction, en obtenant des xylènes raffinés par le fond de cette dernière, une troisième étape dans laquelle on fait passer ces xylènes 
 EMI14.2 
 raffinés dans une tour de rectification dtéthyl-benzène pour obtenir, par le sommet, de 13éthyl-ben±ène très pur et, par le fond, des xylènes rectifiés pratiquement exempts d'éthylbenzène, une quatrième étape dans laquelle on fait passer ces xylènes rectifiés dans une tour de rectification de   p-xylène,   pour obtenir, par le sommet, du   p-xylène   très pur et, par la 
 EMI14.3 
 fond,

   de l'o-x7lène très pur, ainsi qu'uns cinquième étape dans laquelle on fait passer ce complexe de m-xylène/Blr3/FiF de la première étape, dans une colonne d'extraction d'extrait de HF afin de retirer, par le sommât, du HF et du BF3 et, par le tond} un m-xylène brut, la résidu m-xylène brut ainsi obtenu passant ensuite dans une colonne de fractionnement de m-xylène afin d'obtenir, par le sommet, du m-xylène très pur et, par le fond, des hydrocarbures aromatiques de 9 atomes de carbone ou plus, une partie du m-xylène très pur ainsi obtenu ou une partie de ce résidu de m-xylène brut étant amenée à la première étape sous forme de m-xylène de reflux.

   ,
Si l'on n'obtient pas le p-xylène très pur uniquement par rectification dans la quatrième étape, on choisit une quatrième étape modifiée dans laquelle on fait passer le xylène rectifié de la troisième étape dans une tour de rectification 

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 d$o-xylène, pour obtenir une fraction concentrée de p-xylène par la sommet et de l'o-xy?ène très pur par le fond, puis on fait passer ce concentrat de   p-xylène   dans un cristallisoir de pxylène, afin d'obtenir des cristaux très purs de   p-xylone   et une liqueur mère résiduelle. De plus, on peut éventuellement inverser la troisième étape de rectification d'éthyl-benzène 
 EMI15.2 
 et la qunr.rièD9 étape de rectification 3'a--.-;ène. 



  On emploie largement des isomères de xylènes; par exemple, on emploie de l'éthyl-banzène comme matière première pour le monomère de styrène, on emploie l'o-xylène pour   l'anhy-   dride phtalique et le   p-xylène,   pour l'acide téréphtalique. Le 
 EMI15.3 
 m-xylène; qui présente quelques utilisations, peut 3tre 180méri- sé en o-xylène et en   p-xylène   plus utiles. Dans certains cas,   l'o-xylène   peut être transformé en p-xylène en passant par le m-xylène. 



   Dès lora, suivant la présente invention, un procédé de 
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 séparation dtéthyl-benènet de m-xyléne, .'--Iène et de pxylène très purs d'un mélange de xyi,ênox un contenant est Caractérisé en ce qu'il comprend une première étape dans laquelle on obtient un extrait de ü.? contenant -in c-::

  ni?1jC8 de l'1-xylèn.e/ BF3/HF et une solution de   glanes   raffinés pratiquement exempts de   m-xylène,   par extraction sélective et continue en plusieurs étapes de m-xylène de ce mélange de xylènes dans les conditions 
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 opératoires spéeîfiées d'un extracteur de n-zq3ène' notamment en choisissant un rapport molaire BF3/HF dans la section dudit 
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 extracteur de m-xylène, dans laquelle l'extrait de iF est retiré, à une valeur comprise entre 0,02 et 0,2, tandis   que ,  qui signifie la fraction molaire du xylène dans la phase hydrocar- 
 EMI15.7 
 bonée (rapport molaire entre le a-xylène d'9 8f.l( et un mélange de diluant et io -xyln6 de reflux ehr5e) dans la section (étage final) dudit extracteur de n-xyflàne, d.,,4.ao laquelle est retiré l'extrait de HF,

   est choisi à une valeur comprise 

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 entre 0,3 et 1,0 et   a,   qui signifie un rapport molaire entre le m-xylène total   (a-xylène   dans le mélange ci-dessus de xylènes plus le m-xylène de reflux) et le BF3 chargés dans ledit extracteur de m-xylène, est choisi à une valeur de 0,96 à 1,0 fois la valeur de ssm ssm étant déterminé en appliquant les valeurs choisies ci-dessus pour le rapport de   BF3/HF   et   pour $   au diagramme de la relation d'équilibre pour Ó-ssm représenté à la figure 2 (ssm est un rapport molaire de m-xylène/BF3 dans l'extrait de HF), une deuxième étape dans laquelle on fait passer cette solution de xylènes raffinés dans une colonne d'extraction de solution de xylènes raffinés, afin de retirer,

   par le sommet de cette colonne d'extraction, de petites quantités de   HF,   de BF3, de diluant, de benzène, de toluène, etc. et obtenir, par le fond de la colonne d'extraction du xylène raffiné, une troisième étape dans laquelle on fait passer les xylènes raffi-nés dans une tour de rectification   d'éthyl-benzàne   pour obtenir, par le sommet, de l'éthyl-benzène très pur et, par le fond, des xylènes rectifiés pratiquement exempta d'éthyl-benzène, una quatrième étape dans laquelle on fait passer ces xylènes rectifiés dans une tour de rectification de   p-xylène   pour obtenir, par le sommet, du p-xylène très pur et, par le fond, de   l'o-xy-   lène très pur,

   une cinquième étape dans laquelle on fait passer une partie du complexe de m-xylène/BF3/HF de la première étape dans une colonne d'extraction d'extrait de   HF   afin de retirer, par le sommet, du HF et du BF3 et obtenir, par le fond, du mxylène brut, le m-xylène brut ainsi obtenu passant ensuite dans une tour de distillation fractionnée de m-xylène pour obtenir du   m-xylène   très pur par le sommet de cette colonne de fractionnement de m-xylène et des hydrocarbures aromatiques à point d'ébullition élevé de 9 atomes de carbone ou plus par la fond de cette tour, une partie du m-xylène très pur ainsi obtenu ou une partie de ce résidu de m-xylène étant amenée à la   premiè-   re étape sous forme de m-xylène de reflux,

   ainsi qu'une sixième 

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   @@@@PE   dans laquelle on charge la reste de ce complexe de   m-xylè-   la BF3HF de la cinquième étape et au moins une partie du   m-xy-   lors brut départ dana   la   cinquième étape et/ou au moine une pertée d'c-xylène très pur séparé dans la quatrième étape, avec ou   sans   diluant d'isomérisation, dans un réacteur d'isomérisation, pour obtenir un produit d'isomérisation ayant des compositions analogues à la composition d'équilibre thermodynamique, le produit isomérisé ainsi obtenu, constitué d'une phase hydrocarbonée et d'une phase de HF passant ensuite dans une colonne d'extraction de produit d'isomérisation pour éliminer, par son sommet, le HF, le BF3 et le diluant d'isomérisation et obtenir, par le fond,

   du xylène isomérisé, le xylène isomérisé ainsi obtenu, dont le diluant d'isomérisation a été éliminé ou non, étant   @jouté à   ce mélange de xylènes de la première étape. 



   Parmi les mélanges de xylènes particulièrement utiles pour la matière de charge de la présente invention, il y a la fraction   BT.X.   obtenue par reforming catalytique d'huiles de pétrole ou par craquage catalytique de naphte de pétrole par des procédés d'extraction d'hydrocarbures aromatiques tels que, par exemple, le procédé   "Udex",   le procédé d'extraction au phénol, le procédé "Edeleanu", le procédé   "Arosorb",   le procédé au   "aulfolan",   etc., la fraction   B.T.X.   de goudron et la fraction de xylène du B.T.X. décrit ci-dessus.

   De plus, pour la matière de charge de la présente invention, on peut employer des mélanges de xylènes obtenus par une réaction d'isomérisation de m-xylène   et/ou   d'o-xylène et ayant des compositions voisines do la composition d'équilibre thermodynamique à la température de la réaction. 



   L'invention sera décrite ci-après d'une manière plus détaillée en se référant aux dessins annexés dans lesquels! la figure 1 est un diagramme montrant la relation entre ssm (ou le rapport molaire de m-xylène/BF3 dans l'extrait 

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 de HF) et BF3/HF; la   ügure   2 est un tiagramme de la relation   d'équili-   bre Ó-ssm, ssm indiquant la ropport   aolaire   de m-xylène/BF3   dans   l'extrait de HF, tandis que indiqua la fraction molaire de xylène dans la phase hydroccarbcaée,BF3/HF étant un paramètre-, la figure 3 est un schéma d'installation   illustr@nt   une forme de réalisation de la présente invention et la figure 4 est un autre schéma d'installation illustrant une forme de réalisation modifiée de la présente invention. 



   A la figure 3, un mélange de xylènes, constituant une matière première, est introduit dans un sécheur 2 ou 3 par une conduite 1. Le mélange de xylènes sortant du sécheur 2 ou 3, est amené à un extracteur de m-xylène 6 par une conduite 4. 



  Une majeure partie de HF à l'état liquide est injectée au sommet de l'extracteur par une conduite 5. Une majeure partie de BF3, que l'on a préalablement comprimé, est injectée au sommet de l'extracteur par une conduite 7. Cet extracteur comporte un serpentin de refroidissement placé à l'intérieur de l'extracteur et près des points d'injection de HF et de BF3 Dans certains cas spéciaux, l'extracteur comporte un agitateur. Dans certains cas, dans lesquels l'agitation, produite par l'agitateur prévu dans l'extracteur de m-xylène, n'est pas suffisante pour former le complexe de xylène/BF3/HF, une conduite d'évacuation 9 pour la solution de xylènes raffinés est introduite dans un autre réservoir ou un autre mélangeur d'agitation (non représenté). 



  Dans ce réservoir ou ce mélangeur, on insuffla une majeure partie de HF et de BF3 pour former un complexe de xylène/BF3/HF, puis on charge la solution mixte de xylène/HF dans un réservoir de séparation (non représenté). On fait passer une couche surnageante de xylène raffiné dans une colonne d'extraction d'une solution de xylènes raffinés et l'on recycle une couche infé- 

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 rieure de HF à la zone supérieure de l'extracteur de m-xylène      (non représenté). On charge le diluant d'extraction dans une partie inférieure de l'extracteur de m-xylène 6 par une conduite   27.   Le m-xylène de reflux est introduit dans la conduite 27 par une conduite 46. Le m-xylène de reflux, combiné avec le      diluant, est injecté dans une partie inférieure de l'extracteur i de m-xylène 6. 



   L'extrait de HF, contenant le complexe de m-xylène/BF3/HF, descend dans l'extracteur et est retiré au fond de ce dernier par une conduite 8. La solution de xylènes raffinés, constituée du diluant et de xylène, s'écoule en contre-courant par rapport à l'écoulement de l'extrait de   IL?   et elle est retirée au sommet par la conduite 9. Lorsqu'on emploie un diluant lourd tel que la tétrachlorure de carbone, les écoulements de l'extrait de HF et de la solution de xylènes raffinés sont inversés. Dans ce cas, le   HF   et le BF3 chargés par le fond de   l'extracteur,   sont retirés par le sommet, tandis que le diluant et le m-xylène de reflux chargés par le sommet, sont retirés par le fond (non représenté). 



   L'extrait de HF contenant du    -xylène   et un peu d'autres xylènes, est retiré de l'extracteur de m-xylène par une condui- te 8. Tout l'extrait de HF passe dans une colonne d'extraction d'extrait de HF 29, pour autant qu'une partie de l'extrait de HF ne soit pas recyclée à un procédé d'isomérisation. Du fond de la colonne d'extraction, on retire, par une,conduite 36, des m-xylènes bruts contenant du m-xylène et des hydrocarbures aro- matiques à point d'ébullition élevé de 9 atomes de carbone ou plus, tandis que des substances d'un point d'ébullition inférieur à celui du xylène, par exemple HF, BF3 et une petite quantité de benzène, de toluène et d'autres hydrocarbures légers, sont retirés au sommet par une conduite 30.

   Parfais, une quantité constante d'hydrocarbures ayant des pointa d'ébullition compris / 

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 entre 40 et 70 C. doit être retenue dans la   colonr.e   d'extraction d'extrait de HF 29. Les vapeurs sortant du sommet   aont   intro- duites dans un séparateur 33 en passant par un réfrigérant 31. 



  Dans le séparateur   33,  on sépare une première couche liquide inférieure constituée principalement de HF, une deuxième couche centrale constituée principalement de ces hydrocarbures et une phase vapeur supérieure constituée essentiellement de HF et de BF3. On fait passer le HF de la première couche dans un réser- voir intermédiaire (non représenté) par une conduite 34 et on le réutilise comme réactif d'extraction dans l'extracteur de m-xylène. La deuxième couche, contenant principalement ces hy- drocarbures, est refluée dans la colonne d'extraction d'extrait de HF 29 par une conduite 35, tandis que les vapeurs constituées essentiellement de   HF   et de BF3 passent dans un réservoir de gaz (non représenté) par une conduite 32, pour être ensuite réutilisées.

   Le nombre réel de plateaux de la colonne d'extrac- tion d'extrait de HF 29 est compris entre 20 et 30 et une   quan-   tité de chaleur suffisante devant 8tre amenée au fond de la colonne d'extraction, est comppise entre 1,1 et 1,5 fois celle requise pour la décomposition et l'évaporation de l'extrait de HF. 



   Les quantités de HF et de BF3 résiduels restant dans le xylène du fond peuvent être inférieures à 0,01 et   0,1 %   en poids respectivement. De même, la concentration de xylène dans l'hexane distillé par le sommet peut être inférieure à 0,1 mole   %.   La colonne d'extraction d'extrait de   HF   29 peut être rempla- cée par une tour à cloches, un type approprié d'évaporateur à mince couche ou un évaporateur rapide comportant un ou plusieurs radiateurs à haute fréquence. La pureté du m-xylène (base de xylène) d'une fraction de xylène du m-xylène liquide brut reti- ré par la conduite 36 peut être portée à 98 moles % ou plus suivant la construction et les conditions opératoires de l'ex-      

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 tracteur de m-xylène 6.

   Une partio des hydrocarbures aromati-   quia     retiras   par la conduite 36 peut parfois être injectée dans la conduite 29 par une conduite 37 (représentée en pointillés), pour   l'employ@@   comme écoulement de reflux pour l'extracteur   d@   m-xylène. Le reste des hydrocarbures de la conduite 36 est chargé dans une colonne de fractionnement de m-xylène 38. Cette colonne de fractionnement de m-xylène est du type habituel. 



  Du fond de cette tour, par une conduite 38a, on retire des hydrocarbures aromatiques à point d'ébullition élevé de 9 atomes de carbone ou plus, tandis que le m-xylène sortant par le sommet est amené, par une conduite 39, dans un tambour de reflux, en passant par un réfrigérant 40. Une partie de ce m-xylène est recyclée à la colonne de fractionnement de m-xylène 38 par une conduite 43 et le reste est retiré sous forme de produit par les conduites   44   et 44a. Le nombre réel des plateaux de la colonne de fractionnement de m-xylène 38 peut être compris entre 30 et   50,   tandis que le rapport de reflux peut être compris entre 0,5 et 2.

   La proportion des hydrocarbures aromatiques de 9 atomes de carbone ou plus du distillat de être peut être abaissée en dessous de   0,5   mole   %,   tandis que la concentration en xylène dans le résidu de fond peut être inférieure à 20 moles %. Une partie du m-xylène distillé est recyclée sous forme de reflux pcur l'extracteur de m-xylène par les conduites 44b et 46. 



   La solution de xylènes raffinés, un mélange du diluant et le mélange de xylènes contenant un peu de   m-xylàne   sont retirés de l'extracteur de   m-xylène   6 par une conduite 9. La   concen-   tration en   m-xylène   (base de xylène) dans la solution de xylènes raffinés peut être abaissée en dessous de 2 moles   %   par le choix de la structure et des conditions opératoires de l'extracteur de   m-xylène   6. La solution de xylènes raffinés est injectée dans une colonne d'extraction 10 de solution de xylènes raffinés afin d'évacuer, par le sommet, le diluant, le toluène, le ben- 

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 zène, le BF3 et le HF entraînas.

   On fait passer cas Tapeur* mixtes dans un séparateur 14 en passant par un réfrigérant 12, afin de les séparer en une   prem@ère   phase inférieure contenant principalement du HF, une   deuxième   phase centrale constituée principalement du diluant, ainsi qu'une phase vapeur supérieure constituée principalement de vapeurs de HF et do BF3. La   p@sse   de HF est retirée par la conduite 16, pour être réutilisée* Une partie du liquide constitué principalement du diluant est recyclée et refluée dans la colonne d'extraction de xylènes raffinés liquides 10 par une conduite 15, tandis que le reste est injecté dans une colonne de fractionnement de diluant 18. On fait passer la phase vapeur supérieure dans un réservoir de gaz (non représenté) par la conduite 13, pour la réutiliser ensuite. 



  La colonne de fractionnement da xylènes raffinés 10 est une tour   à   cloches et le nombre réel de ses plateaux est compris entre 15 et 30, tandis que le rapport de reflux est compris entre 0,2 et 1. La proportion des hydrocarbures de moins de   7   atomes de carbone, de même que la proportion de HF et de BF3 dans le xylène résiduel de fond peuvent être inférieures à 0,04 mole % et 0,01% en poids respectivement. 



   Lorsqu'on emploie du n-hexane comme diluant, la proportion du xylène contenu dans le distillat de tête peut être de 0,1 mole %. La colonne de fractionnement de diluant 18 est une colonne de fractionnement du type habituel. Le diluant est retiré par le sommet, tandis que le benzène, le toluène, etc., sont retirés par le fond. Le diluant est réutilisé par la conduite 21. La tour de distillation de diluant 18 utilisée est une tour à cloches dont le nombre réels de plateaux est compris entre 60 et   80, tandis   que le rapport de reflux est compris entre 3 et 4.

   Les xylènes raffinés retirés du fond de la colonne d'extraction de solution de xylènes raffinés 10 sont chargés dans la première tour 64 d'une série de trois tours de   rectifi-   

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 cation dtéthyl-benzène 64, 72 et 75 en passant par une conduite Î 26 et un four de chauffage 62. Les tours de rectification d'é- 
 EMI23.2 
 thylbensène utilisées sont des tours à plateaux perforés dent le nombre total de plateaunx est compris entre 330 et 380, tandis que le rapport de reflux est compris entre 80 et 250. Etant donné que la tour de rectification d9éthyl-banzène comporte un grand nombre total de plateaux, elle est représentée, à la figu-   re   3, sous forme d'une série de trois tours séparées. Toutefois, le nombre de la séparation n'est pas limité à trois.

   Les vapeurs 
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 sortant par le sommet de la tour de rectification d'éthyl-benzè- ne 64 sont directement injectées au fond de la deuxième tour   72,   par une conduite 65 et l'on procède de la même manière pour la troisième tour 75.   L'éthyl-benzène   rectifié, sortant par la sommet de la troisième tour 75, est recyclé au sommet de cette dernière par une conduite 93 en passant par un réfrigérant 90 
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 et un tambour de reflux 91. Une partie de l'éthyl-benzène est retiré sous forme de produit par une conduite 94. Le liquide de fond de la troisième tour 75 est ramené au sommet de la   deu,.   xieme tour 72 par des conduites 77. Le liquide de fond de la deuxième tour 72 eat traité de la même maniera.

   Le xylène rési- 
 EMI23.5 
 duel du fond de la tour de rectification 1'éthyl-benzène 64 passe, par les conduites 66 et 68, dans un four de chauffage 50 dans lequel il est réchauffé pour être ramené à la tour 64. Une partie des xylènes résiduels de la conduite 68 sont retirés, par la conduite 69, pour être chargés dans la tour suivante de 
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 rectification dio xylène. En ehaieiasant d'vne manière appropriée les conditions opératoires de la tour de rectification d'éthyle benzène, par exemple le nombre de   plates=   et le rapport de 
 EMI23.7 
 reflux, on peut obtenir de i'éthyi-benz8ne à raison de plus de 99,6 moles % par le sommet, tandis que les xylênea :résiduels contenant moins de 2 moles 6 d'éthyl-benzéne peuvent être obte- nus par le fond.

   Les xylènes résiduels de la conduite 69 sont 

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 chargea dans une tour de rectification d'o-xylène 97 en passant par un dispositif de chauffage 95 et une conduite 96. La tour de rectification   d'o-xylène   97 est une tour de rectification d'un type ordinaire comportant un reflux et une chaudière de réchauffage. Le distillat de tête de la tour de rectification d'o-xylène est un concentrât de   p-xylène   ou, lorsqu'on choisit les conditions opératoires précitées d'une manière appropriée, en obtient le   p-xylène   pur, tandis que le liquide de fond est l'o-xylène. Le nombre réel de plateaux de la tour de rectification d'o-xylène est compris entre 90 et. 110, tandis que le rapport de reflux est compris entre 5 et 15.

   En choisissant le nombre réel de plateaux et le rapport de reflux de la tour de rectification   dto-xylène   d'une manière appropriée, on peut obtenir, par le fond, plus de 97 meles % ddc-xylène, tandis que le concentrât de p-xylène contient moins de 7   moles   d'o-xylène comme distillat de tête. Lorsque, comme matière de charge pour la première étape de l'invention, on emploie un mélange de xylènes ayant une composition analogue à l'équilibre thermodynamique à une température voisine de 450 C, on peut obtenir un concentrat de   p-xylène   contenant plus de 85 moles % de p-xylène sous forme d'un distillat de la tour de rectification d'o-xylène. 



  Suivant certaines conditions, la concentration en   p-xylène   peut être supérieure à 98,5 moles %. Si l'on désire obtenir une plus grande purification du concentrât de p-xhlène distillé, on reti- re le concentrât de p-xylène par une conduite 110 pour l'amener à un séparateur de cristaux de   p-xylène   et le charger dans un dispositif de refroidissement 111 à surfaces raclées. Le dispo-   sitif   de refroidissement 111 fonctionne à une température com- prise entre -10 et 0 C et l'on fait passer les cristaux de p- xylène formés dans le dispositif de refroidissement, ainsi que la liqueur mère, dans un récipient 113 de culture de cristaux. 



   Les cristaux cultivés dans le récipient 113 sont envoyés à une 

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 centrirugeuse 115 par une conduits 114 et ila sont séparés de la liqueux mère. La séparateur centrifuge est maintenu à une tempéreture comprise entre   -5   et +5 C Les cristaux séparés sont entoyés à un récipient de fusion   1.18   dans lequel ils sont soumis à   une   nouvelle fusion en   p-xylène   à plus de 99 moles % de puretée, peur être ensuite retirés par une conduite 119. La liqueur   sera   séparée dans la séparateur centrifuge et contenant 65 - 75% de   p-xylène   peut être recyclée, avec le mélange de charge de xylène, à la première étape d'extraction.

   Au lieu du dispositif de refroidissement 111 du type à refroidissement externe, on peut employer un appareil dans lequel du propane ou de l'ammonium liquide est introduit directement dans le récipient de culture de cristaux 113. Pour la séparation des cristaux, on peut employer un appareil de raffinage en continu d'une bonne efficacité. 



   La figure 4 montre une partie d'un schéma d'installation   d'un   autre procédé dans lequel l'ordre des étapes de rectification   d'éthyl-benzéne   et de rectification d'o-xylène, est invsrsé. Dans ce cas, le xylène raffiné retiré du fond de la colonne d'axtraction de la solution de xylène raffiné 10 est chargé dans la tour de rectification d'o-xylène   97   par la   con-   duite 26 et le four 95. Le distillat de tête de la tour de rec-   tification   d'o-xylène   97   passe par la conduite 110, pour arriver au four 62 prévu pour la tour de rectification d'éthyl-benzène. 



  Le courant de fond de la tour de rectification d'éthyl-benzène 64 est retiré sous forme de   p-xylène   pur ou, lorsqu'une pureté plus élevée est nécessaire, on le fait passer par la conduite 69 et on l'injecte dans le dispositif de refroidissement   111   du séparateur de cristaux de p-xylène. Pour ce procédé modifié, la tour de rectification d'o-xylène doit avoir un nombre réel de plateaux compris entre 80 et 100 et un rapport de reflux compris entre 8 et 15. De môme, la tour de rectification   d'éthyl-        

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 benzène doit avoir un nombre réel de plataaux compris entre 370 et 400, ainsi qu'un rapport de reflux compris entre 150 et 180. 



   Dans un autre procédé, tout ou une partie du m-xylène extrait de l'extracteur de m-xylène 6   et/ou   tout ou une partie de l'o-xylène rectifié provenant du fond de la tour de rectifi- cation d'o-xylène 97, sont soumis à une réaction   d'isoméri@@-   tion pour être transformés en un mélange de xylènes ayant une composition analogue aux valeurs d'équilibre   thermodynamique   à la température de la réaction et être ensuite recyclés à l'é- tape d'extraction.

   Dans ce cas, en se référant à nouveau à la figure 3, une partie de l'extrait de HF retiré par la conduite 8, est envoyée, par la conduite 45, à un préchauffeur 49 et de ce dernier, à un réacteur d'isomérisation   51.   Le m-xylène extrait, devant être isomérisé, passe par une conduite 44b ou 36a, pour être mélangé avec l'extrait de HF dans la conduite 46, devant le préchauffeur 49. Lorsqu'on désire   isomériser   l'o-xylène rec- tifié retiré du fond de la tour de rectification d'o-xylène 97, avec ou sans ce m-xylène extrait, on le mélange avec cet extrait de HF dans la conduite 46, devant le préchauffeur 49.

   Afin d'em- pêcher les réactions secondaires, un diluant d'isomérisation tel que des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques de 5   à   7 atomes de carbone et/ou du polyméthyl-benzène tel que le tri-   méthyl-benzène   sont envoyés à travers une conduite   47 a,   pour être mélangés avec la charge prévue pour le réacteur d'isoméri- sation 51. Dans le réacteur d'isomérisation 51, on emploie 0,3 à 5,0 moles de HF par mole de xylène et 0,03 à 0,5 mole de BF3 par mole de xylène à isomériser. La quantité préférée du diluant d'isomérisation est comprise entre 0,3 et 3 moles par mole de xylène.

   Le réacteur d'isomérisation 51 peut être une tour à   pla-   teaux perforés, une tour à pulsations et à plateaux perforés, une tour garnie, une tour de réaction avec des dispositifs d'agi- tation et analogues. Le réacteur d'isomérisation 51 représenté      

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 à la figure 3 est du type dans lequel la phase de HF et la   phnse   hydrocarbonée s'écoulent en contre-courant. Toutefois, on peut employer un réacteur (non représenté) dans lequel la phase de HF et la phase hydrocarbonée s'écoulent en contre-courant vers le haut ou vers le bas. On emploie une température   réactionnelle   comprise entre 50 et 110 C, une ion   *emprise   entre 5 et 
 EMI27.1 
 30 kg/em2 et une durée de s4jooe comprise entre Ot5 et 10 heures. 



  Le liquide retiré du réacteur dilamérieatien 51 est envoyé, par une conduite 52, à une colonne d'extraction   d'iaomérisat   53 d'un type analogue à celui de la colonne d'extraction de solu- 
 EMI27.2 
 tion de xylènes raffinés 10. Le HP et le :MI'3 de l'isomérisat sont séparés par le sommet de la an,oaae. d'extraction 53. L'hydrocarbure retiré par le fond de la colonne d'extraction d'isomérisat 53 est recyclé à la c4*ftite 4 fane laquelle s'écoule le mél&D88 de charge de zylèae pour 111'extr t*mr de n-xylà  6ê Bans certains cas, le liquide de t0a4 de la oel3nr-n d'extraction d'isomérisat 53 est traité dans une oa3xe ào fractionnement pour séparer une fraction à xylèae et um fmmtioa 4'har.bures contenant des hydrocarbures de plue de 9 aÙOl1-ea de carlke . 



  Ensuite, seule la fraction de xylène du S0DH1J 4n3 la eoltnme de fractionnement est recyclée à la coad-uite & 4aA8 laeaelle aldoeu. le le mélange de charge de xylène pour ledit   extracteur   de m-xylène 6 (les   canalisations     prévues   peur ce cas ne sont pas 
 EMI27.3 
 représentées). Tout le produit du réacteur dtîaoeiérieation 51 n'est pas toujours traité dans la colonne 4.ert!"60t1on d'ieomorisat 53. Dans certains cas, une partie du produit du réacteur d*isomérisation 51 peut 3tre envoy4e 4 un e-épiitratour dans lequel la phase hyr3rocarbernée et la phase de FL' (catalyseur) sent séparées en deux phases, tandis qu'une partie do la couaJho de catalyseur de HF peut Otre recyclée au xbaFt:tc d'isomérisation 51 (ce système n'est pas représenté).

   Le distillas de tête de la colonne d'extraction d'isomérisat 53 est traité de la même 

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 manière que lecdistillat de tête de la colonne d'extraction de solution de xylènes raffinés 10. 



   Comme on l'a décrit ci-dessus, suivant la présente in- 
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 vention, presque tout le m-xylène d'un mélange de xyiénos peut être extrait et séparé sous forme de m-xylène très pur. De plus, de la solution de xylènes raffinés, que l'on obtiont par a.rat'!tion sélective de m-xylne du mélange doe xylenes, eu peut isoler de 19o-xylène et de 11 éthyl-b.enùne de haute pureté Ma nttmet'tant cette solution de xylènes raffinés à   une   distillation par rectification, ainsi que du p-xylène de haute pureté par   rectifica-   tion ou par l'étape de séparation par cristallisation.

   En particulier, suivant la présente invention, on peut obtenir les ré-   sultats   extraordinairement avantageux suivants:On peut obtenir 
 EMI28.2 
 du p-xylène de haute pureté uniquement par un procédé à :rect1fieatio.n ou par un procédé de cristallisation en Uft8 son> ita. pe à partir d'une température veisine de OOC et, d trtse part,, la charge de distillation du procède de la présente invention peut être considérablement réduite ccparativeent 1 oelle de la colonne de fractionnat classique dans laquelle oa dietille uniquement de l'éthyl-banzène au uniqueotent de 1$o-nlène à partir d'nn mélange de xylènes.

   Etant éonné que, suivant la péeea# te invention, la distillation par rectification est   effect@ée   
 EMI28.3 
 avoe le mélange de xyléaes raffinés obtenu après avoir extrait environ la moitié du m-xylène contenu dans le mélange de tylénes, le complexe de m-xylène/BF 3/HFe obtenu par extraction sue-   lective   de m-xylène à partir du mélange de xylènes, est soumis à une réaction d'isomérisation pour transformer le m-xylène en 
 EMI28.4 
 o-xylène, ainsi que le p-xyleM et l'o-xylère on m-xylene et en   p-xylène.   Dès lors, les composants du mélange de charge de xylènes peuvent être transformés en l'isomère de xylène requis d'une haute pureté. 



   La présente invention sera illustrée par les exemples 

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 autvants. Exemple 
Comme extracteur de m-xylène 6, on a employé une tour perfectionnée du type RDC à 15 plateaux. L'extracteur de m-xylè- ne 6 comportait un agitateur et un réfrigérant à son sommet. Le      mélange de charge de xylènes employé avait la composition   suivan'   te t 2,0 moles de toluène,, 13,0   meles   d'éthyl-benzène, 17,2   mules %   d'o-xylène, 48,3 moles % de a-xylène et 19,5   moles 14   de   p-xylène,   Le mélange de charge de xylènes a été chargé, à rai- son de 100 moles par unité de tempe, dans la partie centrale de '.- l'extracteur de m-xylène 6 par une conduite 4.

   Par une conduite' supérieure 5, on a chargé du HF liquide anhydre à raison de 1050 moles par unité de temps et, par une conduite 7, on a chargé du BF3 gazeux à raison de 105   mâles   par unité de temps, la pres- sion de charge du BF3 gaseux étant de 15 kg/cm2. 



   En guise de reflux pour l'extracteur de   m-xylène   6, à partir d'une conduite 36, par une conduite 37, on a chargé, avec un diluant, à raison de 102 mâles par unité de temps, du m-xylène brut retiré d'une colonne d'extraction d'extrait de HF 29. Le n-hexane diluant a été chargé à raison de 100 moles par unité de temps, dans la conduite 27. On a extrait le m-xy- lène à une température de 0 C   à   l'intérieur de l'extracteur et sous une pression de 9   kg/em2.   L'extracteur étant dans des con- ditions constantes, d'une conduite inférieure 8, on a retiré un extrait de HF dissolvant le complexe de m-xylène/BF3/HF,à raison de 1306 moles par unité de temps, pour l'amener à une colonne d'extraction d'extrait de HF 29.

   Pour la colonne d'ex- traction d'extrait de HF 29, on a employé une tour à 26 pla- teaux perforés. La colonne d'extraction d'extrait de HF 29 a fonctionné dans des conditions de reflux total de n-hexane et à une température de fond de 140 C, afin d'éliminer le HF et le BF3 dans l'extrait de HF. Par le fond   (le   la colonne d'extraction      

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 d'extrait de HF 29, on a obtenu du m-xylène brut par une condui- te 36, à raison de 151,0 moles par unité de temps. Le   a-xylène   brut avait la composition   suivante    1 97,9     moles   de m-xylène,   1,98   moles % d'autres isomères de xylènes et 0,20 moles % d'hy-   drocarbures   aromatiques en C9.

   La teneur en HF et en BF3 du m-xylène brut était inférieure à   0,01   en poids et infériture à   0,1   en poids respectivement. Une partie du m-xylène brut, soit 
102,0 moles par unité de temps, a été amené à une conduite 37, pour servir de m-xylène de reflux. Le reste, soit 49,3   malles   de      m-xylène brut par unité de temps, a été amené à une colonne de   '   fractionnment de   m-xylne   38 par   une   conduite 36. La colonne de fractionnement de m-xylène 38 a fonctionné à une température de fond de 160 C et à un rapport de reflux de 1,0, pour obtenir une fraction de m-xylène à 98,0 moles % de m-xyléne par une conduite   38a, à   raison de 48,8 moles par unité de temps. 



   La solution de xylènes raffinés a été retirée, à raison de 150,7 moles par unité de temps, par une conduite supérieure 
9 de l'extracteur de m-xylène 6, pour être amenée à une colonne d'extraction de solution de xylènes raffinés 10. Pour cette colonne d'extraction, on a employé une tour à 26 plateaux   perfo.   rés. Les conditions opératoires choisies pour la colonne d'ex- traction 10 étaient un rapport de reflux de 1,0 et une températu- re de fond de 140 C.

   Du fond, on a retiré, à raison de   48,7   moles par unité de temps, du xylène raffiné contenant 0,05   moles %   de toluène, 26,5 moles % d'éthyl-benzène, 33,4 moles % d'o-xylè- ne, 0,35 mole % de m-xylène et 39,7 moles % de   p-xybène.   La teneur résiduelle en HF et en BF3 dans le xylène raffiné était négligeable. 



   Exemple de référence 1 
La composition et la vitesse de charge du mélange de xylènes, la vitesse de charge du diluant de n-hexane, la pureté et la vitesse de charge du m-xylène de reflux, ainsi que l'ex- 

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 tracteur de m-xylène 6 étaient les   mômes   que ceux de l'exemple   1,   mais la BF3 et le HF ont été charges respectivement à raison de 120 et 1200 moles par unité de temps. 



   La température et la pression régnant à l'intérieur de l'extracteur de m-xylène 6 étaient les mômes que celles de l'exemple 1. L'extracteur de m-xylène 6 étant dans des conditions constantes, on a retiré l'extrait de HF, à raison de 1490 moles par unité de temps, par la conduite inférieure 8, pour l'amener à la colonne d'extraction 29. Le type et les conditions opératoires de la colonne d'extraction 29 étaient les mêmes que ceux de l'exemple 1, mais on a retiré, au fond, par la conduite 36, du m-xylène brut à raison de 170,4 moles par unité de temps. 



   Une solution de xylènes raffinés a été retirée, à raison de 131,5 moles par unité de temps, par la conduite supérieure 9 de l'extracteur de m-xylène 6, pour être amenée à une colonne d'extraction de solution de xylènes raffinés 10. Le type et les conditions opératoires de la colonne d'extraction 10 étaient les mêmes que ceux de l'exemple 1, mais on a retiré, par le fond, du xylène raffiné à raison de 31,5 moles par unité de temps. 



  Exemple de référence 2
La composition et la vitesse de charge du mélange de xylènes, la vitesse de charge du diluant de n-hexane, la pureté et la vitesse de charge du m-xylène de reflux, ainsi que l'extracteur de m-xylène 6 étaient les mêmes que ceux de l'exemple 1, mais le BF3 et le HF ont été chargés respectivement à raison de 97 et 970 moles par unité de temps. La température et la pression régnant à l'intérieur de l'extracteur 6 étaient les mômes que celles de l'exemple   1,   L'extracteur 6 étant dans des conditions constantes, l'extrait de   HF   a été retiré, par la conduite inférieure 8, à raison de 1202 moles par unité de temps, pour être amené à la colonne   d'extraction   29.

   Le type et les . 

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 conditions opératoires pour la colonne d'extraction 29 étaient les mêmes que ceux de l'exemple 1, mais on a retiré, au fond, par la conduite 36, du   m-xylène   brut à raison de 134,8   meiea  par unité de temps. 



   Le mélange de xylènes raffinés a été retiré, à raison de 166,9 moles par unité de temps, par la conduite supérieure 9 de l'extracteur de m-xylène 6, pour être amené à un extracteur de xylène raffiné 10. Le type et les conditions opératoires de la colonne d'extraction étaient les mêmes que ceux de l'exemple 1, mais on a retiré, par le fond, du xylène raffiné à raison de 66,9 moles par unité de temps. 



   Les bilans matières de l'exemple 1 et des exemples de référence 1 et 2 sont indiqués au tableau 4. 

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    Tableau 4 - (1)   
 EMI33.1 
 : Conditions xylènes Mélange de : m-xylène de Xylènes :'R.Turait de R% opératoires isomères .charge de t reflux i raffinés t prédéterminées :xylènes:: : 1 : z :moles/ : * :moles/ t lE :moles/: lIE :D2016S:.ru;i tunité :moles tunité tmoles :unité. tmoles :unité, :mol08 1 s & t & zde te1I!P8: : % !de temps % ide tempes % ide tempsi ¯¯¯#¯¯=2 
 EMI33.2 
 
<tb> 
<tb> 
 
 EMI33.3 
 tBP'3 approprié toluène Z,0 1 -- S - S - : 2,0 S t - i - 1 tBF3/HF - 0,10 : éthy1- 11390 s 13,2 1 0,1 s : 12,9 s 26,5 t 0,1 1 1 8 benzène : t 9 t t 8 t 3 1 8 j-o,5, Pym -1,41: p-xyiéne 1 19,5 : 19,9 9 0,7 8 1 1993 39,7 8 0,9 iB8g 105 moles/: m-xylène t 48,3 : s 49,4 1 99,9 a 98,o e 09172 0*35s 148,1 t 98,0 1 Exemple; unité de temps: 9 3 i 1 1 9 1 t 1 1 -HF - 1050 moles/la-xylène: 17,2 :

   17,5 t 1,3 t 1 16,3 1 33s4 t 1,9 8 8 1 unité de tempes 1 t 2 8 2 s t 1 S 8 110090 s l02,0 : 1 50,7 s S151*0 : fl :m-xylène total n-hexane s a 100 ! 100 ïCQ - 0,3 mole/ 8 ... s BE, .. 1,41 S S . 1 i i ité de temps s :Excès de BF3 : toluène 1 2,0 1 - 1 - 1 1 2,0 1 S 1 jB8,/XF - 0,10 : éthy1- µ 13,0 j 13*2 0,1 t 1291 41,0 ! 1,0 0,6 Réfé- 1 /liF o,lo ! benzène 13,o 1 13,2 o,l s 3 12,1 41,o 1 o,6 rance: t... 0,5 p-xylène : 19,5 1 19,9 0,7 : 1 13,0 44,0 1 7,2 1 4,2 s exmp1e:BF .120 moles/ : m-xylène : z 48,3 1 49,4 t 95,9 t 98,0 S 0,111 0,4 t 148,0 S 86,9 1 i unité de temps: t 1 3 8 8 1 t 8 1 :HF = 1200 moles/:

   o-xyléne s i7,2 t 17*5 s 1,3 s 8 4,3 14,6 1 14,2 s 8,3 2 8 unité de tempes 9 t a 100,0 t 102,0 fl 31,5 1 170,4 fl sm. xyléne total i n-hexane s t 100 fl 100 8 t BF -1,23 s z 2 8 s 1 
 EMI33.4 
 a moles %, en se basant sur le xylène 

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   Tableau 4'- (2)   
 EMI34.1 
 :Conditions : xylènes : Mélange de : m-xylène de Xylènes .Retrait de ri.x' :opératoires :isomères i charge de : reflux raffinés :prédéterminées : : xylènes¯¯¯¯¯:##########ï#######*., i w t t :unité moles :unité, moles :unité. moles :unité t moles t ;de temps: % tdetemps: z tde temps: % tdetempst####t. 



  :BF3 insuffisant : toluène 2#0 2 - t 2*0 1 8 - t tBF3/HF - 0,10 t éthyl- t 13,0 s 1392 0,1 s 13,0 t 2011 - 
 EMI34.2 
 
<tb> .benzène
<tb> 
 
 EMI34.3 
 i $ - o,5 tp-xylene t 1995 t 19,9 Os? s s 19*7 s 3093 0,5 a t Exemple:BF - 97 moles/ ï m-xylène i 48s3 49,4 99,9 t 98,0 t 16,0 24,6 s 132t2 t 98,0 
 EMI34.4 
 
<tb> de <SEP> unité <SEP> de <SEP> temps <SEP> ' <SEP> '
<tb> 
 
 EMI34.5 
 rence sxf . 9?0 moles/: c-xylène t 1?,2 : 17,5 1,3 s 1 16,2 s 25,0 221 unité de temps :¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯J¯¯¯¯¯ #####ï#####Ï#####*##### ########### unité temps :

   100,0 s 10290 s 6699 1 i t 154,8 :m-7-7lène total n-hexane s 100 s 100 t BF3 - 1,52 S i S i S 8 
 EMI34.6 
 H moles %, en se basant sur le xylène 

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A l'exemple 1, on constate Que, lorsqu'on choisit la valeur ssm d'une manière appropriée conformément au diagramme Ó-ssm, on peut obtenir à la fois un xylène raffiné contenant 0,35 mole % de m-xylène (sur la base du xylène) et un m-xylène brut contenant 98 moles % de m-xylène (sur la base du xylène). 



  Le rapport restant de m-xylène dana le xylène raffiné, qui est défini par le rapport entra le nombre de moles de m-xylène restant dans le produit de raffinage et le nombre de moles de m-xylène dans la matière première de charge,.est de 0,71   .   En se référant à l'exemple de référence 1, dans lequel a est réglé à   une   valeur inférieure de 0,872 fois une valeur appropriée ssm, on obtient un m-xylène brut d'une concentration en m-xylène de 86,9 moles % en utilisant le m-xylène de reflux contenant 98,0 moles % de   m-xylène.   Ce m-xylène brut ne peut être employé comme   m-xylè-   ne de reflux. C'est pourquoi, dans les conditions opératoires de l'exemple de référence   1,   on ne peut obtenir du m-xylène de haute pureté.

   A l'exemple de référence 2, dans lequel ssm est réglé à une valeur supérieure de 1,08 fois une valeur ssm appropriée, en obtient un xylène raffiné d'une concentration en m-xylène de   24,6   moles % (en se basant sur le xylène) et   un   m-xylène brut d'une concentration en m-xylène de 98,0 moles % (en se basant sur le   xylène)-   Le rapport restant de m-xylène dans le xylène raffiné est de 49,8% et il est sensiblement supérieur à celui de l'exemple 1. 



  Exemple 2
Comme extracteur de m-xylène 6, on a employé une tour améliorée du type RDC à 15 plate aux. 



   L'extracteur de m-xylène 6 était muni d'un agitateur et d'un réfrigérant dans sa section supérieure. Le mélange do charge de xylènes employé avait la composition suivante : 1,5 mole   %   de toluène, 11,0 moles % d'éthyl-benzène, 19,2 moles % d'o-xylëne, 49,8 moles % de   m-xylèns   et   18,5   moles % de p-xylène. 

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  Le mélange de charge de xylènes a été chargé, à raison de 100 moles par unité de temps, dans la partie centrale de l'extracteur de m-xylène 6, par une conduite 4. A une conduite 5, on a amené du HF liquide anhydre à raison de 1650 moles par unité de temps et, par une conduite 7, on a chargé du BF3 gazeux à raison de 132 moles par unité de temps, sous une pression de charge de 15   kg/em2.   Par une conduite 37, an a amené, avec un diluant, à   .ne   conduite inférieure 36, 166,5 moles par unité de temps de   m-xylène   de reflux de la solution de m-xylène résiduel retirée par la colonne d'extraction d'extrait de HF 29. Le n-hexane diluant a été chargé dans la conduite 27 à raison de 71,5 moles parcunité de temps.

   On a extrait du m-xylène à une température de 0 C   à   l'intérieur de 1' extracteur et sous une pression de 8 kg/cm2. L'extracteur étant dans des conditions constantes, on a retiré, par une conduite inférieure 8, à raison de 2000 moles par unité de temps, l'extrait de HF dissolvant le complexe de m-xylène/BF3/HF, pour l'amener à une colonne d'extraction d'extrait de HF 29. Pour la colonne d'extraction d'extrait de HF 29, on a employé une tour à 30 plateaux perforés. La colonne d'extraction d'extrait de HF 29 a fonctionné dans les conditions suivantes reflux total de n-hexane ; température de fond 140 C, afin d'éliminer le HF et le BF3 dans l'extrait de HF. 



  Comme produit de fond retiré de la colonne d'extraction d'extrait de HF 29, on a obtenu, par une conduite 36,   un     m-xyléne   brut à raison de 217,6 moles par unité de temps. Le m-xylène brut avait la composition suivante 97,9 moles % de m-xylène; autres isomères de xylène   t 1,97   mole   ;   hydrocarbures aromati- ques en   C9    1 0,2   mole %. Les proportions de HF et de BF3 restant dans le m-xylène brut étaient respectivement inférieures à   0,01   en poids et à   0,02   en poids.

   Une partie du m-xylène brut, soit 166,5 moles par unité de temps, a été amenée à une condui- te 37 pour servir de m-xylène dereflux et le reste de m-xylène 

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 brat, soit 51,1   melon   par unité de temps, a été amené 11 une   co-   lonne de fractionnement de m-xylène 38 par une conduite 36. La colonne de fractionnement de   m-xylène   38 a fonctionné à une   ta@@ératare   de fond de 160 C et à un rapport de reflux de 1,0, pour obtenir une fraction de m-xylène contenant 98,0 moles % de m-xylène, par une conduite   38a,à   raison de 50,6 moles par unité de temps. 



   La solution de xylènes raffinés a été retirée, à raison de   120,2   moles par unité de temps, par une conduite supérieure 9 de l'extracteur de m-xylène 6, pour être amenée à une colonne d'extraction de solution de xylènes raffinés 10. Pour cette colonne d'extraction, on a employé une tour à 26 plateaux perforés.

   Les conditions opératoires choisies pour la colonne d'extraction 10 étaient les suivantesrapport de reflux; 1,0; température de fond :   140 C.   Par le fond de cette colonne d'extraction, on a retiré, à raison de 46,3 moles par unité de temps, du xylène raffiné contenant 22,2 moles d'éthyl-benzène, 38,2 moles % d'o-xylène, 0,32   mole %   de   m-xylène   et 39,1 moles % de   p-xylène.   La teneur en HF et en BF3 résiduels dans le xylène raffiné était négligeable. 



   Le bilan matières de ce procédé d'extraction est indiqué au tableau 5 ci-après. 

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    Tableau 5   
 EMI38.1 
 
<tb> Conditions <SEP> :Composants <SEP> :Mélange <SEP> de <SEP> char-: <SEP> m-xylène <SEP> de <SEP> : <SEP> Solution <SEP> de <SEP> : <SEP> Extrait <SEP> de <SEP> HF <SEP> :
<tb> opératoires:isomères <SEP> :ge <SEP> de <SEP> lènes <SEP> : <SEP> reflux <SEP> : <SEP> lènes <SEP> raffinés.
<tb> 
 
 EMI38.2 
 réglées à :de xylènes :moles/ 8 sE Imo es 3 m :moles/ t tmoie-é7 s m 
 EMI38.3 
 
<tb> :unité <SEP> des <SEP> moles <SEP> sunité <SEP> des <SEP> moles <SEP> :unité <SEP> des <SEP> moles <SEP> :unité <SEP> des <SEP> noles <SEP> : <SEP> 
<tb> : <SEP> :temps <SEP> : <SEP> % <SEP> : <SEP> temps <SEP> : <SEP> % <SEP> :temps <SEP> : <SEP> % <SEP> :temps <SEP> : <SEP> % <SEP> :
<tb> 
 
 EMI38.4 
 BP3 /UF - : éthyl-benzène : 11,0 1 11,2 1 s t 10,5 22,6 9 1 0,08 : 1 2 9 s s t 2 9 '- 07 : p-xylène 18,5 : 18,8:

   163,0 1 98,0 18,2 1 39,1 1 1 Om - 1,64 1 m-xylène 49,8 50,6 3.5 t 290 s 0,15 0932t 212t6 1 9890 1 : o-xylène 1902 s 1995 s 1 1 1797 s 3800 s 4,5 s 290 1 : toluène 1,5 1 8 s t 1s5 1 9 9 i benzène 2 3 9 s 0,5 : 8 s 9 : 1 n-hexane P9 9 t ?1, 5 9 8 7l,5 1 1. 0,5 9 Total iEii 166#5 s 1 48,75 1 21?,6 t s   * moles %, en se basant sur le xylène ** le n-hexane est omis dans le total   

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Les vapeurs de tête de la colonne d'extraction 10 de la solution de xylènes raffinés ont été amenées à un séparateur' 14 en passant par un réfrigérant 12. Du fond du séparateur 14, on a retira du HF liquide à raison de 0,62 mole par unité de temps tandis que, par la conduite d'évacuation prévue au sommet, on a évacué des vapeurs constituées principalement de BF3 et ce, à raison de 0,05 mole par unité de temps.

   De la section intermé- diaire du séparateur   14,   on a retiré, à raison de 73,8 moles par unité de temps, un mélange d'hydrocarbures constitué princi- palement du diluant, pour l'amener ensuite, par une conduite 17, à une colonne de fractionnement de diluant 18. 



   Le xylène résiduel ou le liquide retiré du fond de la colonne d'extraction de solution de xylènes raffinés 10 a été amené, par une conduite 26, puis par un four 62, aux tours de rectification d'éthyl-benzène 64, 72   et.75.   Le système de   frac- -   tionnement   d'éthyl-benzène   64,72 et 75, formant une série de trois tours, était constitué de tours dont la nombre total de plateaux perforés était de 450. La température régnant au fond de la tour 64 était de 190 C et le rapport de reflux dans la tour   75   était de 115. 



   Comme distillat de tête, on a obtenu, à raison de   10,22   moles par unité de temps, une fraction d'éthyl-benzène contenant 99,6   moles     d'éthyl-benzène   et 0,4 mole % de   p-xylène.   



  Par une conduite d'évacuation 69, reliée à une conduite 66 pré- vue dans la canalisation inférieure de   recyclage,   on a retiré, à raison de 36,0 moles par unité de temps, une fraction de xylène contenant 0,36 mole % d'éthyl-benzène, 50,1 moles % de   p-xylène,   0,42 mole de   m-xylène   et   49,1   moles %   d'o-xylène,   pour l'amener ensuite, par un four 95, à une colonne de fraction- nement de   p-xylène   97. La colonne da fractionnement de   p-xylène   97 employée était une tour 140 plateaux perforés. 



   Cette tour 97 fonctionnait à une température de fond / 

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 de 165 C et à un rapport   d   reflux de 12. Comme distillat de tête de la colonne de fractionnement de p-xylène, par une con- duite 110, reliée à une conduite   101   dans la canalisation supé- rieure de recyclage, on a obtenu, à raison de 17,8 moles par unité de temps, une fraction de   p-xylène   contenant 0,73 mole   d'éthyl-benzéne,   0,4 mole % de m-xylène et 98,4 moles % de p- xylène. 



   Par ailleurs, par une conduite 108 reliée à une con- duite de recyclage 104, on a retiré, à raison de 18,3 moles par unité de temps, une fraction   d'o-xylène   contenant 3,0 moles % de p-xylène 0,05   mole %   de m-xylène et   97,0   moles % d'o-xylène. 



  Exemple 3 
Comme extracteur de   m-xylne   6, on a employé une tour perfectionnée du type RDC à 25 plateaux. Au sommet de l'extrac- teur de m-xylène, on a prévu un agitateur et un réfrigérant. La matière de charge utilisée était un mélange de xylènes de la composition suivante : 3,0% de benzène et de toluène, 12,3 moles % (12,7 moles %)   d'éthyl-benzène,   19,4 moles % (20,0 moles %) de p-xylène, 47,8 moles $ (49,3 moles %) de m-xylène et 17,5 moles   %   (18,0 moles %) d'o-xylène. Les moles % entre parenthèses sont basés sur les xylènes. Le rapport molaire de BF3/HF dans l'extrait de HF était de 0,08.

   La fraction molaire de xylène Ó de la phase hydrocarbonée de l'étage final ou section de retrait de l'extrait de HF de l'extracteur de m-xylène 6, où cette phase de carbone est en équilibre avec l'extrait de HF, était de 0,542. En appliquant ces valeurs de   4 et   de Ó au diagramme   (-fin   indiqué à la figure 2, on a obtenu une valeur ssm de 1,36.   On   a chargé le mélange de charge de xylènes, à raison de 100 moles par unité de temps, dans la partie centrale de l'extracteur de m-xylène 6 par une conduite 4.

   Au fond de l'extracteur de m-xy- lène 6, par une conduite 27, on a amené du m-xylène de reflux à 97,6 moles $ de pureté (98,5 moles % en se basant sur le
1 

 <Desc/Clms Page number 41> 

 xylène) et à raison de 94,8 moles par unité de temps, ainsi que du   n-hexane   diluant à raison de 80 moles par unité de temps. 



  Quantité de   n-hexane=1-#/#   x (quantité de m-xylène de reflux) =1-0,542/0,542 x 94,8 (moles) =0,458/0,542 x 94,8 (moles) =80 (moles). 



  Ó Ó, qui représente un rapport molaire entre le m-xylène total   (m-xylène   dans le mélange de charge de xylènes plus le m-xylène de reflux) par unité de temps et le BF3 par unité de temps, que l'on charge dans l'extracteur de   m-xylène,   a été choisi à une valeur de   0,993   ssm Ó=0,993 ssm= 0,993 x 1,36 = 1,35. 



   Par la conduite 7, on a amené, au sommet de l'extracteur de m-xylène 6, du BF3 sous une pression de .12,0   kg/em2   et à une vitesse de 104,0 moles par unité de temps. 



   Quantité de BF3 = m-xylène total/a -   #OO   x   0,478   (moles)+ 94,8 x   0,976     (moles)7/1,35   a   #47,8   (moles) + 92,6   (moles),7   /1,35 =   1.40,7   (moles) 1,35 = 104,0 (moles). 



  De même, par la conduite 5, on a amené du HF au sommet de l'extracteur de m-xylène à raison de 1300 moles par heure. 



   Quantité de HF - quantité de   BF3/#   = 104,0 (moles)/0,08 - 1300 (moles) En outra, les conditions opératoires de l'extracteur de   m-xylène   étaient les suivantes: température intérieure = 0 C; pression interne = 9 kg/cm2. L'extracteur étant dans des conditions constantes, par la conduite inférieure 8, on a   amené, à   la colonne d'extraction d'extrait de HF 29, l'extrait de HF du complexe de   m-xylène/BF3/HF. La colonne d'extraction d'extrait de HF 29    

 <Desc/Clms Page number 42> 

 était une tour à 30 plateaux perforés.

   La colonne d'extraction d'extrait de HF 29 a fonctionné dans les conditions suivantest reflux total de n-hexane ; température de fonds   140 C;   pression internas 1   kg/em2.   Les vapeurs de tête ont été amenées à un séparateur 33 par un réfrigérant 31. Du fond du séparateur, on a retiré du HF liquide à raison de 1250 moles par unité de temps et, par une conduite   supérieure   d'évacuation de vapeurs 32, on      a retiré des vapeurs constituées principalement de BF3 et ce, à raison de 104 moles par unité de temps en ce qui concerne le BF3. Par le fond de la colonne d'extraction d'extrait de HF 29, on a obtenu, par une conduite 36, du xylène   brut   à raison de      140,2 moles   par   unité de temps.

   Ce   m-xylène   brut était du m-xy- lène à   97e6   moles % de pureté (base de xylènes 98,5 moles %).      



  Une partie de ce m-xylène brut devant être employé comme reflux,   ;   a été amené à une conduite   27   par une conduite 37 à raison de 94,8 moles par unité de temps et le reste a été amené, à raison de 45,6 moles par unité de temps, à une colonne de fractionne- ment de m-xylène 38. La colonne de fractionnement de m-xylène 38 était une tour à cloches fonctionnant dans les conditions suivantes! rapport de reflux =   1,0;   température de   fond -     160 C   et pression à l'intérieur de la   tour =    1 kg/cm2.   Du m-xylène rectifié à 98,6 moles % de pureté a distillé d'une conduite 44 à raison de 44,3 moles par unité de temps. 



   Une solution de xylènes raffinés a été retirée d'une conduite supérieure 9 de l'extracteur de m-xylène 6, puis elle a été amenée à une colonne d'extraction de solution de xylènes raffinés 10. 



   Cette colonne d'extraction était une tour à 26 plateaux perforés fonctionnant dans les conditions suivantes: rapport de reflux - 1,0; température de   fond -   140 C et pression à l'inté- rieur de la   tour -   1   kg/cm2.   



   Au fond de la colonne d'extraction de la solution de 

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 xylènes raffinés 10, on a retiré du xylène raffiné à raison de 49,4 moles par unité de temps. Ce xylène raffiné avait la composition suivante t 24,5 moles %   d'éthyl-benzène,   39,1 moles % de p-xylène, 2,0 moles % de m-xylène et 34,4 moles %   d'o-xylène.   



  Les proportions résiduelles de HF et de BF3 restant dans le xylène raffiné étaient négligeables. On a fait pénétrer les vapeurs de tête de la colonne d'extraction de la solution de xylènes raffinés dans un séparateur 14 en les faisant passer par un réfrigérant 12. Du fond du séparateur 14, on a retiré du HF liquide de la phase inférieure à raison de 1,0 mole par unité de temps et, par une conduite supérieure d'évacuation de vapeurs 13, on a évacué des vapeurs contenant principalement du BF3, à raison de 0,1 mole par unité de temps, tandis que des hydrocarbures formant une phase liquide intermédiaire ont été   amenée, à   raison de 83,4 moles par unité de temps, à une tour de distillation de diluant 18,

   par une conduite   17.   Le xylène raffiné a été envoyé à une tour de rectification   d'éthyl-benzène   64 en passant par un four 62. Les tours de rectification d'éthyl-benzène 64,72 et 75, formant une série de trois tours, étaient des   to urs   à pla-   teaux   perforés, le nombre total des plateaux étant de 355. La température de fond de la tour de rectification   d'éthyl-benzène   64 était de 169 C et le rapport de reflux de la tour   75   était de 180. 



   Par une canalisation d'évacuation 94 d'une conduite 93 prévue dans le système supérieur de reflux de la tour 75, on a retiré une fraction   d'éthyl-benzène à   raison de 11,4 moles par unité de temps. La composition de la fraction   d'éthyl-benzne   était la suivante: 99,6 moles % d'éthyl-benzène, 0,26   mole 5   de   p-xylène   et 0,1   mole/de     m-xylène.   



   D'une conduite inférieure de recyclage   68   de la tour de rectification d'éthyl-benzène 64, on a retiré, par une conduite 69, du xylène résiduel à raison de 37,9 moles par unité 

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 de tempe. On a amené ce xylène résiduel à une tour de rectifica- tion   d'o-xylène   97 en passant par un four 95. La tour de   recti-   fication   d'o-xylène   utilisée 97 était une tour à 95 plateaux perforés et elle fonctionnait dans les conditions suivantes: température de fond. 169 C; rapport de reflux   = 10.   D'une con- duite inférieure de recyclage 106 de la tour de rectification d'o-xylène 97, on a retiré, par une conduite 108, une fraction   d'o-xylène   à raison de 16 moles par unité de temps.

   La composi- tion de la fraction   d'o-xylène   était la suivantes 2,1 moles de p-xylène, 0,9   mole,%   de m-xylène et 97,0 moles % d'o-xylène. 



   D'une conduite supérieure de reflux 103 de la tour de rectification d'o-xylène 97, on a retiré, par une conduite 110,   un   concentrât de   p-xyléne,   à raison de 22,0 moles par unité de temps, pour l'amener ensuite   à   un dispositif de refroidissement   111   à surface raclée muni d'un racloir.

   La composition du con- centrat de   p-xylène   était la suivantes 3,18 moles % d'éthyl- benzène, 86,2 moles % de p-xylène, 3,87 moles   %   de m-xylène et 6,72 moles   %     d'o-xylène.   On a refroidi le p-xylène concentré à -5 C dans le dispositif de refroidissement 111, puis on l'a amené à un récipient de culture de cristaux   113,   maintenu à -3 C, puis à une centrifugeuse 115, par une conduite 114. Les cristaux de   p-xylène   séparés de la liqueur mère ont été amenés, par une conduite 117, à un réservoir de fusion 118. 



   Par une conduite 119, on a obtenu le p-xylène soumis à une nouvelle fusion et   ce,   à raison de   12,7   moles par unité de temps. La pureté du   p-xylène   fondu était de 99,1 moles   %   et le rendement était de 66,6 molles   %.   Par une conduite 116, on a obtenu, à raison de 9,2 moles par unité de temps, une liqueur mère résiduelle ayant la composition suivante: ?,35 moles 5   d'éthyl-benzène,   68,5 moles de   p-xylène,   8,78 moles % de m-xylène et 15,4 moles % d'o-xylène. Les tableaux 6 et 7 donnent un bilan matières du procédé en vue de séparer chacun des com-      

 <Desc/Clms Page number 45> 

 
 EMI45.1 
 ponants de 711.11.'118 de leur mélange. 

 <Desc/Clms Page number 46> 

 
 EMI46.1 
 
<tb> 



  : <SEP> :Extracteur <SEP> de <SEP> :Colonne <SEP> d'ex- <SEP> :Colonne <SEP> de <SEP> :Colonne <SEP> d'ex- <SEP> s
<tb> t <SEP> :m-xylène <SEP> 6 <SEP> : <SEP> traction <SEP> 29 <SEP> :fractionnement <SEP> : <SEP> traction <SEP> 10 <SEP> s
<tb> ' <SEP> :de <SEP> m-xylène <SEP> 38 <SEP> :
<tb> 'Type <SEP> :Tour <SEP> RDC <SEP> 'Tour <SEP> à <SEP> plateaux <SEP> Tour <SEP> à <SEP> cloches <SEP> Tour <SEP> à <SEP> plateaux
<tb> améliorée <SEP> 'perforés <SEP> perforée
<tb> 'Rapport <SEP> de <SEP> reflux <SEP> : <SEP> 2,1 <SEP> Reflux <SEP> total <SEP> 1,0 <SEP> 1,0
<tb> de <SEP> n-hexane <SEP> :
<tb> 'Nombre <SEP> de <SEP> plateaux <SEP> 2,5 <SEP> : <SEP> 30 <SEP> 26
<tb> Pression <SEP> (kg/cm2) <SEP> = <SEP> 9 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> Température <SEP> de <SEP> la
<tb> 
 
 EMI46.2 
 'tour (4C) 0 'Fond : s 140 !Fond : s 160 Fond :

   140 'Matière de charge :Solution de xy-'distillat de distillât de distillât de :lènes ,t8te Itte stéte Bilan :moles/unité de :moles :moles/ smoles :moles/ imoles tmoles/ smoles :moles/ :moles matières 1 temps t % :unité de: % :unité de! % :unité de: % :unité de: % matierea : : 1 tempe 1 : temps: : temps 1 : tel1lps s 2 ... benzène\ 1 3,0 5,1 - - 3,1 toluène Ils s 2 ; éthyl-benzène 1 12,3 s 12,7 12,2 24,6 s - - 0 t 0:2 p-xylène 8 19,4 s 20,0 1 19,4 1 3992 1 - - 0 1 0'2 m-xylène 47,8 s 4g,3 1 1,0 1 2,0 s - s 43 7 s 98 6 s - 8 s o-xylène 1 17,5 : 18,0 17,0 34,2 t - t 0,6 t 1,4 - 9 t 
 EMI46.3 
 
<tb> hydrocarbures <SEP> :
<tb> 
 
 EMI46.4 
 aromatiques - 9 z f, - g en C9 Ils 1 Total 4 100,0 s100,0 s 52,7 ilOO90 s s 4493 s100,0 s 314 s s 
 EMI46.5 
 
<tb> Ils
<tb> 
 
 EMI46.6 
 n-hexane ù 80 s s 1 8 1 80 s s HF s 1300 8 1,0 : s 1250 s Ils 1,0 :

   1 s BF, 3 104,0 9 9 0,1 8 t 104 t 1 1 9 otl S 1 

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   Tableau 6 - (2)   
 EMI47.1 
 :Extracteur de :Colonne d'ex- :Colonne de :Co1onne d'ex- s 
 EMI47.2 
 
<tb> : <SEP> :m-xylène <SEP> 6 <SEP> :traction <SEP> 29 <SEP> :fractionnement <SEP> :traction <SEP> 10 <SEP> :
<tb> 
 
 EMI47.3 
 ù ; :de m-xylène 38 
 EMI47.4 
 
<tb> =Type <SEP> :Tour <SEP> RDC <SEP> :Tour <SEP> à <SEP> plateaux'Tour <SEP> à <SEP> cloches <SEP> Tour <SEP> à <SEP> plateaux
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   <SEP> 1 <SEP> = <SEP> 1
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<tb> 
 
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 'tour ( C) 0 'Fond : 140 =Fond : 160 :Fond s 14ü 'Matière de charge ;Solution de xy-:Distillat de 'Distillat de 'Distillat de Bilan ,lènes ;tte 1 tftte ;t3te : . 
 EMI47.6 
 
<tb> matières <SEP> :Moles/unité <SEP> de <SEP> :moles <SEP> :moles/ <SEP> :moles <SEP> :moles/ <SEP> 1moles <SEP> :moles/ <SEP> :moles <SEP> :moles/: <SEP> :moles <SEP> :
<tb> : <SEP> temps <SEP> : <SEP> % <SEP> :unité <SEP> de: <SEP> % <SEP> : <SEP> unité <SEP> de: <SEP> % <SEP> :unité <SEP> de: <SEP> % <SEP> :unité <SEP> de: <SEP> % <SEP> :
<tb> : <SEP> ;¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯:¯¯¯¯¯: <SEP> temps <SEP> :temps <SEP> :temps <SEP> :¯¯¯¯¯: <SEP> temps <SEP> :
<tb> 
 
 EMI47.7 
 ' m-xyléne de reflux 'Extrait de HF 'Solutionde m- 'Produit de fond=xylènes raffiné 1 ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯*¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯'xylène brut retiré benzène) :

   à s s i - ù !-: 1 -: toluène s s 9 9 1 3 9 3 8 éthyl-bondne s - t 0 s y : 0 s - s O s -. s 12,1 t 24,5 s p--xylène 1 - z 0 s - : 0 s - s 0 a - s 19,3 t 3991 s m-xylène 2 92,6 t 98,5 z8,8 : t 9899 t 1µ7,2 98,5 ' 0,9 t 1,0 2,0 8 a-xylène: 1,4 s 1,5 : 1,55 : 1,1 3 1,9 t 1,5 0,1 3 : 17,0 s 34,4 hydrocarbures 098 0 95 Ili 0,3 : - .......-.-,-i- 1 Total s 94,8 s100,0i 1 141,2 s1000 s 140,2 s100,0 s 1,3 1 4994 . # ùlÙ0,0 .. s n-hexane 1 80 1 0: : , , 1 1 1 1 HF 1 1 s 129,9 t : :0,01 %: 1 1 :traces: 1 s : 1 : en poddst 8 9 s 9 g,83 S s s 104 z 8 tOI05 %t 3 1 ttracest 1 1 8 9 8 en poidm 1 1 1 8 

 <Desc/Clms Page number 48> 

   Tableau   
 EMI48.1 
 Appareil de:Tour de rectification:Tour de rectification:Séparatéur de séparation 1 :d'thyl-benzène 1 : d'o-xylène 97 ,cristaux 
 EMI48.2 
 
<tb> : <SEP> :

   <SEP> Conditions <SEP> 
<tb> Type <SEP> :Tour <SEP> à <SEP> plateaux <SEP> 'Tour <SEP> à <SEP> plateaux <SEP> :
<tb> :perforés <SEP> perforés
<tb> ., <SEP> Rapport <SEP> de <SEP> reflux <SEP> 180 <SEP> 10
<tb> Nombre <SEP> de <SEP> plateaux <SEP> 355 <SEP> 95
<tb> Pression <SEP> (kg/cm2) <SEP> - <SEP> ,Dispositif <SEP> de <SEP> re-
<tb> 
 
 EMI48.3 
 ;froidissement 111 :-50C Température  C 169 16 :Séparateur 11 -  'C 
 EMI48.4 
 
<tb> 1 <SEP> xylènes <SEP> raffinés <SEP> :Fraction <SEP> d'éthyl- <SEP> :p-xylène <SEP> concentré <SEP> :Solution <SEP> cristalline
<tb> Bilan <SEP> benzène <SEP> ,soumise <SEP> une
<tb> Bilan <SEP> nouvelle <SEP> fusion
<tb> matières <SEP> 'moles/unité <SEP> de <SEP> moles <SEP> moles/unité <SEP> deimoles <SEP> ;moles/unité <SEP> de <SEP> moles <SEP> ;

  moles,(unité <SEP> de <SEP> moles <SEP> 
<tb> 
 
 EMI48.5 
 éthyl-blbnzène = =temps 12,10 : 2495 ,temps il 4 : 99,64: ;temps 07 % j,18µ µtemps 0,02 p--xylène 19:30 ; 9,1 : 0,03 0:26, 18:93 86,2j 12,60 1 99,1 , m-xylène 1 oo* 2,0 0,01; 0,1 0,85 ,87; 0,04 0 -xylène Il 16,95 34 4 0 1 1,48 6,?2( 0 06 Total s 4994 '100 0 Il 4 '100 0 ' 2290 3100 10 1 12 7 ':XY1ne résiduei fraction d'o-x,lène Liqueur mère éthyl-benzène 0 7 18 0 0 0 68 ?35= p-xylène I9,2? 1 5018 9 0,34 2,1 6:3 68 5  -xylène 0,99 2,6 0,14 0,9 0 81 8?8s o-xylène 16 95 : 44 8 154? 9?0 1 42 15 4 Total 3799 110090 1610 110090 9924 '100 0 .

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS 1. Procédé d'extraction et de séparation en continu de m-xylène d'un mélange de xylènes contenant du m-xylène et au Mains un isomère de xylène autre que le m-xyléne, ce procédé comprenant les étapes consistant à charger ledit mélange de xylènes, du m-xylène de reflux, un diluant, du HF liquide et du BF3 dans un extracteur de m-xylène, puis extraire le m-xylène dans un système d'extraction en continu à contre-courant, carac- térisé en ce qu'il consiste à extraire sélectivement du m-xylène dudit mélange de xylènes alors que ledit extracteur fonctionne dans les conditions choisies suivante SI on choisit un rapport molaire BF3/HF dans l'extrait de HF retiré dudit extracteur de m-xylne, à une valeur comprise entre 0,02 et 0,12, Ó,
    qui sig- nifie la fraction molaire de xylène dans la phase hydrocarbonée (rapport molaire entre le m-xylène de reflux et un mélange de diluant et de m-xyléne de reflux chargés) dans la section (éta- ge final) dudit extracteur de m-xyléne, dans laquelle est retiré l'extrait de HF, est choisi à une valeur comprise entre 0,3 et 1,0 et a, qui signifie un rapport molaire entre le m-xylène total (m-xylène dans le mélange ci-dessus de xylènes plus le m-xylène de reflux) et le BF3 chargés dans ledit extracteur de m-xylène, est choisi à une valeur comprise entre 0,96 et 1,04 fois la valeur de ssm,
    ssm étant déterminé en appliquant les valeurs choi- sies ci-dessus du rapport BF3/HF et de 6 au diagramme de la relation d'équilibre Ó-ssm indiqué à la figure 2 (à la figure 2, Ó indique ladite fraction molaire de xylène dans ladite phase hydrocarbonée, ssm indique le rapport molaire de m-xylène/BF3 dans l'extrait de HF et BF3/HF est un paramètre).
    2. Procédé de séparation d'éthyl-benzène, de m-xylène, d'o-xylène et de p-xylène de haute pureté d'un mélange de xylè- nes les contenant, caractérisé en ce qu'il comprend une première / <Desc/Clms Page number 50> étape dans laquelle on obtient un extrait de HF contenant le complexe de m-xylène/BF3/HF, ainsi qu'une solution de xylènes raffinés pratiquement exempte de m-xylène, par extraotion sélec- tive et continue de m-xylène dudit mélange de xylènes dans les conditions opératoires spécifiées d'un extracteur de m-xylène, c'est-à-dir que l'on choisit un rapport molaire BF3/HF dans l'extrait de HF retiré dudit extracteur de m-xylène à une valeur comprise entre 0,02 et 0,12;
    , qui signifie la fraction molaire de xylène de la phase hydrocarbonée (rapport molaire entre le m-xylène de reflux et un mélange de diluant et de m-xylène de reflux chargés) dans la section dudit extracteur de m-xyàéne, dans laquelle est retiré l'extrait de HF, est choisi à une valeur comprise entre 0,3 et 1,0 et Ó, qui signifie un rapport molaire entre le m-xylène total (le m-xylène du mélange ci-dessus de xylènes plus le m-xylène de reflux) et le BF3 chargés dans ledit extracteur de m-xylène, est choisi à une valeur comprise entre 0,96 et 1 ,0 fois la valeur de m, ssm étant déterminé en appli- quant les valeurs choisies ci-dessus pour le rapport de BF3/HF et de Ó au diagramme de la relation d'équilibre Ó-ssm indiqué à la figure 2 des dessins annexés (à la figure 2,
    Ó indique ladite fraction molaire de xylène dans ladite phase hydrocarbonée, ssm indique le rapport molaire de m-xylène/BF3 dans l'extrait de HF et BF3/HF est un paramètre), une deuxième étape dans laquelle on fait passer ladite solution de xylènes raffinés dans une colonne d'extraction de solution de xylènes raffinés afin d'éli- miner de petites quantités de HF, de BF3, de diluant, de benzène, de toluène, etc.
    par le sommet de ladite colonne d'extraction et obtenir, par le fond de cette dernière, un xylène raffiné, une troisième étape dans laquelle on fait passer le xylène raf- finé dans une colonne de fractionnement d'éthyl-benzène pour obtenir, par le sommet, de l'éthyl-benzène de haute pureté et, par le fond, du xylène rectifié exempt d'éthyl-benzène, une / <Desc/Clms Page number 51> quatrième étape dans laquelle on fait passer ledit xylène rectifié dans une colonne de fractionnement de p-xylène pour obtenir, par le sommet, du p-xylène de haute pureté et, par le fond, de l'o-xylène de haute pureté, ainsi qu'une cinquième étape dans laquelle on fait passer un complexe de m-xylène/BF3/HF de la première étape dans une colonne d'extraction d'extrait de HF pour éliminer, par le sommet, du HF et du BF3 et obtenir, par le fond,
    du m-xylène brut, puis on fait passer le m-xylène brut ainsi obtenu dans une tour de fractionnement de m-xylène, pour obtenir, par le sommet de ladite tour de distillation fractionnée, du m-xylène de haute pureté et, par le fond de ladite tour, des hydrocarbures aromatiques à point d'ébullition élevé de plus de 9 atomes de carbone, une partie du m-xylène de haute pureté ainsi obtenu ou une partie dudit résidu de m-xylène étant amenée, sous forme de m-xylène de reflux, à la première étape.
    3. Procédé de séparation d'éthyl-benzène, de m-xylène, d'o-xylène et de p-xylène de haute pureté d'un mélange de xylènes les contenant, caractérisé en ce qu'il comprend une première étape dans laquelle on obtient un extrait de HF contenant un complexe de m-xylène/BF3/HF, ainsi qu'une solution de xylènes raffinés pratiquement exempte de m-xylène, par extraction sélective et continue de =-xylène dudit mélange de xylènes dans les conditions opératoires spécifiées de l'extracteur de m-xylène , à savoir que l'on choisit un rapport molaire BF3/HF dans l'extrait de HF retiré du dit extracteur de m-xylène, à une valeur comprise entre 0,02 et 0,12;
    Ó, qui signifie la fraction molaire de xylène dans la phase hydrocarbonée (rapport molaire entre le m-xy- lène de reflux et un mélange de diluant et de m-xylène de reflux chargés) dans la section (étage final) dudit extracteur de mxylène, dans laquelle est retiré l'extrait de HF, est choisi à une valeur comprise entra 0,3 et 1,0 et Ó, qui signifie un rapport molaire entre le m-xylène total (m-xylène du mélange <Desc/Clms Page number 52> de charge de xylènesci-dessus plus le m-xylène de reflux) et le BF3 chargés dans ledit extracteur de m-xylène, est Viciai a une valeur comprise entre 0,96 et 1,0 fois une valeur de ssm,
    ssm étant déterminé en appliquant les valeurs choisies ci-dessus du rapport BF3/HF et de Ó au diagramme de la relation d'équilibre Ó-ssm indiqué à la figure 2 des dessins annexés (à la figure 2,Ó indique ladite fraction molaire de xylène dans ladite phase hydrocarbonée, ssm indique le rapport molaire de m-xylène/BF3 dans l'extrait de HF et .
    BF3/HF est u-n paramètre), une deuxième étape dans laquelle on fait passer ladite solution de xylènes raffinés dans une colonne d'extraction de solution de xylènes raffinés, pour éliminer de petites quantités de HF, de BF3, de diluant, de benzène, de toluène, etc. par le sommet de ladite colonne d'extraction et obtenir du xylène résiduel au fond, une troisième étape dans laquelle on fait passer ledit xylène raffi- né dans une tour de rectification d'éthyl-benzène pour obtenir, par le sommet, de l'éthyl-benzène de haute pureté et, par le fond, du xylène rectifié exempt d'éthyl-benzène, une quatrième étape dans laquelle on fait passer ledit xylène rectifié dans une tour de rectification de p-xylène pour obtenir, par le sommet, du p-xylène de haute pureté et, par le fond,
    de l'o-xylène de haute pureté, une cinquième étape dans laquelle une partie du complexe de m-xylène/BF3/HF, obtenu dans la première étape, est amené à une colonne d'extraction d'extrait de HF pour éliminer du HF et du BF3 par son sommet et obtenir, par le fond, un rési- du de m-xylène brut, puis on fait passer le résidu de m-xylène brut ainsi obtenu dans une colonne de fractionnement de m-xyléne pour obtenir, par le sommet de ladite colonne de fractionnement, du m-xylène de haute pureté et, par le fond de cette colonne, des hydrocarbures aromatiques à point d'ébullition élevé de plus de 9 atomes de carbone, tandis qu'une partie du m-xylène de haute pureté ainsi obtenu ou une partie dudit résidu de m-xylène <Desc/Clms Page number 53> brut est amenée, sous forme de m-xylène de reflux,
    dans la pre- miére étape, ainsi qu'une sixième étape dans laquelle on charge le reste dudit complexe de m-xylène/BF3/HF et au moins une par- tie du m-xylènd de haute pureté séparé dans la cinquième étape et/ou au moins une partie de l'o-xylène de haute pureté séparé dans la quatrième étape, avec ou sans diluant d'isomérisation, dans un réacteur d'isomérisation, pour obtenir un produit d'iso- mérisation ayant des compositions analogues à la composition d'équilibre thermodynamique, puis on fait passer le produit iso- mérisé ainsi obtenu, constitué d'une phase hydrocarbonée et d'une phase de HF, dans une colonne' d'extraction de produit d'isomérisation, pour éliminer le HF, le 3?, et le diluant d'iso- mérisation et obtenir, par le fond de la colonne d'extraction, du xylène isomérisé,
    tandis que le xylène isomérisé ainsi obte-- na, dont on a éliminé ou non le diluant d'isomérisation, est ajouté audit mélange de xylènes dans la première étape.
    4. Procédé suivant la revendicatian 2, caractérisé en ce qu'il comprend une quatrième étape modifiée dans laquelle on fait passer le xylène rectifié de la troisième étape dans une tour de rectification d'o-xylène pour obtenir, par le sommet, une fraction concentrée de p-xylène et, par le fond, de l'o-xy- lène de haute pureté, puis on fait passer ledit concentrât de p-xylène dans un cristallisoir de p-xyléne, afin d'obtenir des cristaux de p-xylène de haute pureté, ainsi qu'une liqueur mère résiduelle.
    5. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comprend une quatrième étape modifiée dans laquelle on fait passer le xylène rectifié de la troisième étape précédente dans une tour de rectification d'o-xylène, pour obtenir une fraction concentrée de p-xylène par son sommet et, par le fond, de l'o-xylène de haute pureté, puis on fait passer ledit eoncen- trat de p-xylène dans un cristallisoir de p-xylène, pour obtenir <Desc/Clms Page number 54> des cristaux de p-xylène de haute pureté, ainsi qu'une liqueur mère résiduelle.
    6. Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce qu'il comprend une troisième et une quatrième étapes modifiées dans lesquelles on fait passer le xylène résiduel du fond de ladite colonne d'extraction dans une tour de rectification d'oxylène pour obtenir, par le fond, de l'o-xylène de haute pureté et, par le sommet, un concentrât de p-xylène et d'éthyl-benzène, puis on fait passer ledit concentrât de p-xylène et d'éthyl- benzène dans une tour de rectification d'éthyl-benzène pour obtenir, par le sommet, de l'éthyl-benzène et, par le fond, un concentrât de p-xylène,
    puis on fait passer le concentrât de p-xylène dans un cristallisoir de p-xylène pour obtenir des cristaux de p-xylène de haute pureté, ainsi qu'une liqueur mère résiduelle.
    7. Procédé suivant la revendication 3, caractérisé en ce qu'il comprend une troisième et une quatrième étape modifiées dans lesquelles on fait passer le xylène résiduel du fond de ladite colonne d'extraction dans une tour de rectification d'o-xylène pour obtenir, par le fond, de l'o-xylène de haute pureté et, par le sommet, un concentrât de p-xylène et d'éthylbenzène, puis on fait passer ledit concentrât de p-xylène et d'éthyl-benzène dans une tour de rectification d'éthyl-benzène, pour obtenir de l'éthyl-benzène par le sommet et un concentrat de p-xylène par le fond, et ensuite, on fait passer le concen- trat de p-xylène dans un cristallisoir de p-xylène, peur obtenir des cristaux de p-xylène de haute pureté, ainsi qu'une liqueur mère résiduelle.
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