BE702491A - - Google Patents

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BE702491A
BE702491A BE702491DA BE702491A BE 702491 A BE702491 A BE 702491A BE 702491D A BE702491D A BE 702491DA BE 702491 A BE702491 A BE 702491A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D223/00Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D223/14Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D223/16Benzazepines; Hydrogenated benzazepines

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  "Nouvelles benzazépineo" La présente invention a pour objet, à titre de   médicaments   
 EMI1.2 
 nouveaux, des dérivés de la 1-phény,-,,l5-tétxab.ydxo-.ü,3-   benzazépine,   ainsi que les compositions pharmaceutiques dans lesquelles ils sont présents. 



   Les composés de la présente invention sont des dérivée 
 EMI1.3 
 de l.-phëny-2,3z.,5.-tétxahydxc-1,3-banzaépiza ayant un atome d'hydrogène, un groupement alcoyle, hydroxyalooyie contenant deux atomes de carbone ou plus,   aloényle   ou benzyle fixé sur l'atome d'azote à la position   3,   et éventuellement ayant un substituant alcoyle à l'une des positions 1 et   4   ou aux deux, et leurs sels d'addition avec des acides   pharmaoeutiquement   acceptables, et les sels d'ammonium quaternaire. 

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   Les composes sous la forme de la base libre ou de ses sales d'addition avec des acides et de sels   d'ammonium   quaternaire présentent notamment des effets anti-bactériene, des effets sur le système nerveux central en ce sens qu'ils exercent des effets   anti-dépressifs   et analgésiques, et ils sont actifs aussi dans le système cardiovasculaire en ce sens qu'ils exercent un effet hypotensif, et ils sont donc des agents thérapeutiques utiles. 



   Parmi la large classe des composée 1-phényl-2,3,4,5-tétrahydro-1H,3-benzaépines enviaagés par la présente invention, on prèfère ceux de formule générale 
 EMI2.1 
 et leurs sels d'addition avec des   acides     pharmaceutiquenent   acceptables et leurs sels d'ammonium quaternaire, X et Y représentant chacun individuellement de l'hydrogène, un groupement hydroxy,   alcoyle,   alcoxy ou un halogène, ou, ensemble; un groupement   alcoylènedioxy,   A représentant un groupement phényle ou phényle substitué, R représentant de l'hydrogène, un groupement   alcoyle,     hydroxyalcoyle   contenant deux atomes de carbone ou plus, alcényls ou benzyle, et Rl et R2 représentant chacun de l'hydrogène ou un groupement alcoyle. 



   Avantageusement, la portion hydrocarbure dans un   substitu-   ant alcoyle, hydroxyalcoyle, alcényle ou alooxy ne contient pas plus de six atomes de carbone, et dans un substituant   alcoylène-   dioxy pas plus de 3 atomes de carbone, et ces substituants sont appelés ici substituants alcoyles inférieure,   hydroxyalcoyles   inférieurs,   alcényles   inférieurs, alcoxy inférieurs et   alcoylène-     dioxy   inférieurs, respectivement. Le terme   "alooyle",  quand on 

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      l'utilise ici, englobe "cycloalcoyle" etc. 



   Les   substituants   alcoyles inférieurs comprennent des radicaux d'hydrocarbures monovalents comme les médicaux méthyle, éthyle,   n-propyle,   isopropyle, butyle,   n-butyle   et   isobutyl@   Le substituant méthyle est le substituant   alcoyle   inférieur      préféré; les substituants hydroxy-alcoyles inférieurs ayant de 2 à 6 atomes de carbone comprennent les radicaux hydroxy-   propyle,     hydroxybutyle,   mais spécialement hydroxyéthyle;

   les substituants alcényles inférieurs comprennent les radicaux d'hydrocarbures monovalents à chaîne droite et ramifiée ayant jusqu'à six atomes de carbone et ayant une seule double liaison,      et ils comprennent des radicaux comme les radicaux allyle, buté-      nyle et   pentényle;   les radicaux   alooxy   Inférieure comprennent n'importe quel radical ayant jusqu'à six atomes de carbone fixé au reste de la molécule de   benzazépine   par l'intermédiaire d'oxygène, et ils   comprennent   des radicaux comme les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy; le groupement alcoylènedioxy est de préférence un groupement méthylènedioxy, éthylènedioxy ou propylènedioxy;

   et le terme    phényle*   englobe les radicaux phényle et phényles substituée, comprenant ceux   substitués   par des halogènes (spécialement le chlore), dee groupemente alcoxy inférieurs (spécialement méthoxy) et alcoyles inférieure   (spéci-   alement méthyle), ces   substituants   étant situés de préférence dans la position para, mais ils peuvent être située aussi dans les positions ortho et méta de la portion phényle. 



   Les sels d'addition avec des   aoidee,   qui augmentent quel-   quefois   la solubilité et se prêtent mieux à la formulation que les bases libres, comprennent par exemple ceux préparés à par- tir des acides chlorhydrique, phosphorique, sulfurique, maléique citrique, salicylique, succinique et tartrique ou de leurs déri- vés réactifs. Les sels d'ammonium quaternaire comprennent, par exemple, ceux préparés à partir   d'halogénuree   organiques comme 

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 l'iodure de méthyle, l'iodure d'éthyle,   le   chlorure de propyle, ' le chlorure de benzyle et le bromure   d'allyle..   



   Parmi les composés de la formule   1   compris dans l'invention et pouvant être obtenus par un procédé selon 1'invention, 
 EMI4.1 
 on peut citer la 1-phényl-2,3,°,5-tétxahydro-1H,3-benzazépine, la 1-méthyl-1-phényl-2,>,4,5-té%rahydro-lH,µ-benzazépme, la 1-phényl-4-méthyl-2,3,4,5-tétrahydro-lH,3-benzaz6pïnep la l-phényl-l,4-diméthyl-2,3,4,5-tétrahydro-lH,3-benzazépine, la 1-phényl..?-ohloro-2,3,°,5.-tëtrahydro-3.i,3-bensazépine, la l-phényl-7-méthoxy-2,3<45-tétrahydro-lH,3-benzazépine, la 1-phényl-3-méthyl-2,3#4,5-tétrahydro-lH,3-benzazépine, la l-phényl-3-allyl-2,3.4,5-tétrahydro-lH,?-benzazépine, la 1-phéziyl-3-bdta-hydroxy-éthyl-2,3#4#5-tétrahydro-lH,3-benzazêpine, le bromhydrate de 1-phényl-718-dihydroxy-2,3#4,5-tétrahydro- IH,3-benzazépine et l'iodure de 1-phényl-3,3-diméthyl-7,8- diméthoxy-2p3,4,

  5-tétrahydro-lHP3-benzazépinium. 



   Les composés de la présente invention peuvent être produits sous la forme de mélanges racémiques de leurs isomères   dextro-     gyres   et lévogyres, dont la séparation peut être effectuée par les techniques usuelles bien connues comme par la cristallisa- tion fractionnée de sels d'acides optiquement actifs. De plus, quand la position 4 est asymétrique, par un choix convenable de la matière de départ optiquement active, des produits opti-      quement actifs peuvent être obtenus directement. 



     Un   procédé permettant de préparer les nouveaux dérivée de 
 EMI4.2 
 la 1-phényl-2,3,4,5-tétrahydro-benzazépine comprend, comme opération essentielle, la condensation intramoléoulaire d'un composé qui comporte les éléments de structure essentiels ainsi 
 EMI4.3 
 que les subatituanta essentiels, à savoir un groupement phényle ' fixé à l'atome de carbone qui après la réaction occupera la position 1 dans le noyau de benzazépine du produit désiré, mais dans lequel le noyau d'azépine est ouvert en un point   seulement$'   

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 et qui   contient   un groupement réactif relié à un ou plusieurs des atomes de carbone voisins de la brèche,, de   façon.que   le   compose   se cyclise pour former le noyau d'azépine. 



   L'expression -éléments essentiels de structure" quand on      l'utilise ici veut dire que le composé   contient   le nombre nécessaire d'atomes de carbone et d'azote disposés d'une façon appropriée pour la formation, par oyolisation, du noyau de   benzazépine.   



   L'expression "substituants essentiels" quand on l'utilise ici désigne les substituants caractéristiques du produit désiré qui, par nécessité ou choix, doivent être présents dans le composé avant la formation du noyau de benzazépine. Le groupe- ment phényle fixé sur l'atome de carbone à la position 1 est un exemple d'un substituant essentiel. 



   L'expresoion "groupement réactif" quand on l'utilise   ioi   désigne un groupement fixé sur un atome voisin de la brèche dans le noyau d'azépine qui, spontanément ou quand il est activé par un substituant =O fixé sur un atome de carbone voisin, réagira si néoessaire en présence d'un catalyseur ou d'un induoteur pour la réaction et dans des conditions appropriées de tempéra- ture et de pression, avec un atome d'hydrogène ou un groupement   réactif   fixé à un atome de carbone voisin aussi de la brèche dans le noyau   d'azépine,   de façon à provoquer la formation d'une liaison directe entre les deux atomes voisins de la brèche dans le noyau d'azépine qui est ainsi constitué. 



   Le dérivé   lH,3-benzazépine   résultant de la   cyclisation   essentielle peut être soumis à une ou plusieurs réactions sup-   plémentaires   selon le besoin ou comme requis pour produire un composé   1-phényl-2,3,4,5-tétrahyàro-lE,3-benz&zépme   désiré. 



  Ainsi, par exemple, il peut être soumis à une ou plusieurs des opérations suivantes   (1)   transformation, par une méthode de réduction connue quel- 

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 conque, d'un groupement oxo, par exemple un groupement   2-oxo,   en un groupement méthylène; (2) N-alcoylation avec introduction d'un groupement alcoyle, hydroxyalcoyle contenant deux atomes de carbone ou plus,   aloény-   le ou   benzyle à   la position 3; (3) introduction d'un ou plusieurs substituant s dans un noyau benzénique; (4) transformation du composé sous la forme de la base libre en un sel   d'addition   d'acide   pharmaoeutiquement   acceptable par réaction avec un acide pharmaceutiquement acceptable ou un dérivé réactif d'un tel acide;

   (5) transformation du oomposé eous la forme de la base libre en un sel d'ammonium quaternaire par réaction avec un agent de quaternisation. 



     Un   procédé commode   @@   préparer les composée (I) préférée de la présente invention comprend, comme composé de départ, un dérivé   phénéthylaminométhyl-benzyle   ou phénéthyl-oarbamylbenzyle de la formule 
 EMI6.1 
 dans laquelle X, Y, A, R, R1 et R2 ont la même signification que pour les composés de la formule I, 0 est un groupement réactif et Z est un groupement méthylène quand on utilise un dérivé   phénéthylaminométhyle   et un groupement oxo quand on utilise un dérivé   phénéthyl-carbamyle.   Le composé II est soumis à une condensation intramoléculaire quand le groupement réactif 0 réagit avec un atome d'hydrogène fixé sur un atome de carbone adjacent dans le noyau benzénique,

   et le composé se cyclise alors en formant une liaison   carbone-carbone   et en constituant 

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 le noyau d'azépine 
La cyclisation peut être effectuée par   l'une   quelconque de diverses méthodes. Ainsi, quand, comme cela est souvent      commode, le groupement réactif   0   est un groupement hydroxyle, le composé alcool phénéthylaminométhyl-benzylique ou le   compasé   alcool   phénéthylcarbamyl-benzylique   est   oyclisé   par déshydrata- ' tion en utilisant une méthode connue quelconque, ou par une réaction intramoléculaire du type de Friedel-Crafts utilisant des catalyseurs comme le chlorure d'aluminium.

   Il n'est pas ' nécessaire que le groupement réactif soit un groupement hydroxy; ce peut   être,   par exemple, un halogène, en particulier le chlore. ou le brome, ou un groupement -0-tosyle ou O-mésyle ou d'un autre ester d'acide sulfonique, qui subissent tous des   réactions   de cyclisation avec ou sans catalyseurs comme le   chlorure   d'aluminium. En fait, on peut utiliser n'importe quel groupement d'ester organique ou minéral réactif. 



   On obtient, de façon caractéristique, des   alcools     phén-     éthylaminométhylbenzyliques   intermédiaires, en chauffant des quantités   équimolaires   d'un oxyde de strène avec un composé        phénéthylamine.   De préférence, le chauffage est effectué au bain-marie bouillant, mais la réaction peut avoir lieu dans l'intervalle de température allant   depuis   une température juste supérieure   à   la température ambiante jusqu'à   150*0   environ.      



  Les produits intermédiaires carbinola ainsi obtenus sont ensuite        isolés   par les techniques usuelles, comme par distilation   et   cristallisation. Dans les cas où l'on désire avoir un substituant alcoyle inférieur, par exemple méthyle, à la position 1 de la benzazépine (c'est-à-dire quand R1 dans la formule I   repré-   sente un groupement méthyle), alors généralement on   utilise     un   oxyde d'Ó-méthyl-styrène.

   Dans les cas où l'on désir* avoir un substituant alcoyle inférieur, par exemple méthyle, à la position 4 de la benzazépine (par exemple quand R2 dans la formule 1 

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 représente un groupement méthyle), alors on peut utiliser une phénalcoylamine à   chaine   ramifiée, comme l'amphétamine. Dans lea cas où l'on désire avoir des substituants X et/ou Y dans la portion benzénolde du noyau de benzazépine, on peut utiliser les phénalcoylamines substituées par X et   Y   d'une façon appropriée.

   Il est bien entendu que les benzazépines substituées   en 3   peuvent   tre   formées directement en utilisant les phénal-   ooylamines   substituées à l'azote d'une façon appropriée, mais dans la pratique il est préférable de ne pas utiliser de telles phénalocylamines substituées, mais plutôt de N-alooyler la benzazépine cyclique de formule   I,   dans laquelle R représente de l'hydrogène. 



   Les alcools   phénéthylaminométhyl-benzyliques   précédents sont transformés en benzazépines (I) désirées au moyen d'une cyclisation   intramoléoulaire,   que l'on peut effectuer en déshydratant les produits intermédiaires alcools phénéthylaminométhyl-benzyliques (V) par des méthodes connues. Ces méthodes connues peuvent comprendre le traitement de l'alcool (V) par des réactifs comme l'acide polyphosphorique, l'acide sulfurique, le chlorure de zino et d'autres agents de déshydratation agis- sant d'une façon similaire.

   De préférence, les carbinols intermédiaires (V) sont chauffés aveo l'acide polyphosphorique à une température comprise entre 80 C et 160 C environ de façon qu'il se produise une déshydratation avec   oyolisation   concomitante, mais lorsqu'on utilise l'acide sulfurique,il est préférable d'effectuer la déshydratation entre -5 C et 20 C environ. Les réactions précédentes sont représentées schématiquement comme suit : 
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 Xe Yo A, R, El et R2 ayant la même sisniiioation que précédemment. 



  Les .wphézyl-,3 4,5-té'ra',pdxo-bsnajsépines (I) désirées peuvent aussi être préparées à partir de produits intermédiairas 7.-phénr,-2-axc-2,3,4,5-tétrahd7robexaépines que l'on peut préparer en condensant ensemble la phénalaoylamine (III) appropriée avec un ester de l'acide mandélique iiTj, par exemple le   mandélate     d'éthyle,   pour obtenir l'alcool   oarbamylique   (VII)   approprié.   De préférence, on effectue la condensation en chauftant les composée de départ ensemble sur un bain d'huile à 150- 190 C environ pendant 2   à   6 heuresbien que   des   températures 
 EMI9.2 
 allant de 150 4 20000 environ puissent être utilisées.

   Les al. cools oarbamyliquee (Vil) sont ensuite déshydratée, de préfé- ronce par réaction avec un agent de déshydratation acide, comme ceux décrits précédemment pour la déshydratation du carbinol 
 EMI9.3 
 (7), de façon à effectuer une cyclisation intramoléoulaire pour former les produits intermédiaires 2-oxo-benzazépines (VIII). pour obtenir le composé IH#3-benzazépine (I), il faut réduire le produit intermédiaire 2-oxo-benzazépme. On peut utiliser n'importe quelle méthode de   réduction   généralement connue, comme par réaction avec l'hydrure de lithium et d'aluminium dans le dioxanne.

   Ces réactions sont représentées schématiquement   ci-après !    
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Un autre procédé commode pour préparer les   composes     préfé-   rés de formule I utilise, comme composé de départ, un dérivé   phénéthylamino   de la   formule !   
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 dans laquelle X,   Y,     A,   0, Z, R1 et R2 ont la même signification que précédemment et E représente de l'hydrogène ou un groupement réactif. 



   Le composé XI est soumis à une condensation   intramolécu-   ladre, quand le groupement réactif   0   réagit avec l'atome d'hydrogène ou le groupement réactif fixé sur l'atome d'azote, et le composé se cyclise en forment une liaison carbone-azote et en constituant le noyau d'azépine. Typiquement, le groupement réactif 0 dans le composé de départ est un groupement hydroxy, alcoxy, aryloxy ou aralcoxy ou un autre groupement oapable de former un ion carbonium et E est l'hydrogène.

   De préférence, le composé de déport de la formule XI est un oomposé dans lequel Z est un groupement oxo,   0   est un groupement hydroxy ou alcoyloxy et E est l'hydrogène ou un groupement acyle, c'est-à-dire un dérivé de l'acide phénylacétique (ou d'un ester correspondant) d'un composé   phénéthylamino.   Dans ce cas, la   cyclisation   peut être effectuée par déshydratation en utilisant une méthode connue quelconque.. 



   On peut obtenir, de façon typique, les composés de départ de formule XI, quand ils sont sous la forme d'un dérivé de l'acide   phénylacétique   d'un composé phénéthylamino, en condensant ensemble, en présence d'un acide comme l'acide sulfurique ou l'acide polyphosphorique, un dérivé N-phénéthylcarbamyle XII dans lequel R3 représente un groupement alcoyle, avec un ester 

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 d'un acide mandélique, par exemple le mandélate d'éthyle   XIII,   pour obtenir le dérivé ortho- (ester d'éthyle de l'acide   phényl-     acétique)-phénéthylamino     XIV.   De préférence, la condensation est effectuée au bain-marie bouillant,

   mais la réaction peut avoir lieu dans l'intervalle de température allant depuis une température située juste au-dessus de la température ambiante jusqu'à 150 C environ. Le composé XIV est ensuite chauffé, par exemple au bain-marie bouillant, en présence d'un acide ou d'un   alcali,   comme le bicarbonate de sodium dilué, de façon que le groupement d'ester soit hydrolysé et qu'il se produise une rupture entre l'atome d'azote et le groupement acyle avec élimi- nation du groupement acyle.

   Le composé   XV   résultant, qui est un      dérivé de l'acide phénylaoétique d'un dérivé   phénéthylcarbamyle,   est ensuite déshydraté, par exemple par réaction avec un agent de déshydratation acide ou simplement par chauffage sous   vide, !   de façon   à   effectuer une cyclisation intramoléculaire avec for- mation d'un produit intermédiaire 2-oxo-benzazépine VIII. Dans des conditions appropriées, le composé XIV peut être   transformé   directement, par condensation   intramolé@@@laire.   en produit intermédiaire   2-oxo-benzazérine   VIII. Pour que l'on obtienne le dérivé lH,3-benzazépine I désiré, il   faut réduire   le produit intermédiaire 2-oxo-benzazépine.

   On peut utiliser n'importe quelle méthode de réduction généralement connue, comme par réaction avec l'hydrure de lithium et d'aluminium dans le   dioxanne.   Ces réactions sont représentées schématiquement comme   suit :   

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Dans les cas où les 1H-3-benzazépines ont un   hydrogène à   leur   position   3 (c'est-à-dire quand R dans la formule I représente l'hydrogène), ces benzazépines peuvent êtr alcoylées à l'azote selon le schéma de réaction suivant :

   
 EMI12.2 
 où Q représente un groupement alcoyle,   hydroxyalcoyle   ayant 2 atomes de carbone ou plus,   alcényle   (avantageusement la portion hydrocarbure est inférieure dans chaque cas), ou benzyle, et X, Y, R1,R2 et A sont tels que définis précédemment. La réaction ci-dessus constitue la condensation d'un halogénure organique (de préférence un bromure ou chlorure) et typiquement elle est effectuée dans un solvant inerte comme l'acétone, de préférence à une température de reflux et en présence d'un agent de condensation basique comme le carbonate de potassium 

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   anhydre,   Des exemples de tels halogénures organiques utilises sont la bromure d'allyle, le bromure de benzyle et le bromure de méthyle. 



   La N-alcoylation des benzazépines qui sont formées en 
 EMI13.1 
 passant par un produit intermédiaire 2-ozo-.1H,3-bensasépins peut être effectuée avant ou après la réduction   nécessaire   du groupement 2-oxo. 
 EMI13.2 
 Les composés 1H,3-benzàzépines obtenue par l'un ou l'autre des schémas de réaction peuvent étre transformés quand on le déeire en un sel d'addition avec un acide ou en sel d'ammonium quaternaire pharmaceutiquement acceptable par une réaction appropriée. 



   Les exemples non limitatifssuivante illustrent l'invention dans sa particularité produit et   dans sa   particularité procédé. 



   EXEMPLE 1 - 
 EMI13.3 
 1- hn l-2 4 -tétrah dro-1H -benzaaé ïne .A : e N-±- 3-hydroxy-(B phéjyl)-ét%1 J-2-phényl-éthylaaine 
On chauffe un mélange   bjen   agité contenant 82 g d'oxyde de styrène et   100   g de phénéthylamine au bain-marie bouillant pendant douze heures. On distille doua vide le produit résultant pour obtenir le produit visqueux, qui est recristallisé à partir d'éther de pétrole. 
 EMI13.4 
 



  B : l-phényl-2t3,4,5-tétrahdro-1Ht'-benzazépine   A   100 cm3 d'acide sulfurique concentré (qui est maintenu à 0-5 C durant cette addition), on ajoute, par petites portions, 
 EMI13.5 
 15 g de la N-C 3-hydroxy--phényl)-éthylJ-2-phényléthYlamine de la partie A du présent exemple et on agite le mélange résultant pendant une heure. On verse le mélange résultant sur de l'eau glacée, on aloalinise fortement à la soude et on extrait à l'éther le produit désiré. On sèche l'extrait à l'éther sur du carbonate de potassium anhydre,on filtre et on distille le produit désiré. Le sel chlorhydrate hygrosoopique préparé avec 

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 l'acide chlorhydrique anhydre dans l'éther est   oristallisé à   partir   d'isopropanol.   



   EXEMPLE 2 -
Suivant le mode opératoire indiqué dans la partie A de l'Exemple précédent, on fait réagir ensemble de   l'homovératryl-   amine et de l'oxyde de styrène pour obtenir l'amino-aloool approprié (point de fusion 95-98 C). Cet alcool est ensuite cyclisé par la méthode indiquée dans la partie B de l'Exemple 
 EMI14.1 
 pour donner la 1-phényl-7)8-dimêthoxY-2,3,4,5-têtrahydro-lH,3- benzazépine (point d'ébullition 198-200 C sous 2 mm), qui est transformée en son sel maléate acide (point de fusion   198-200*0)   par réaction avec   l'acide   maléique. 



     EXEMPLE   3 - 
 EMI14.2 
 4-méthy?-.1-uhénSß-2. r4.5-ty:xahydra-iI,'-benzazépine A : N--({3-hYdroxy--ph :.)-éthilj-2-phényl-isopropylamine 
On chauffe un mélange bien agité de 82 g d'oxyde de styrène et 100 g de d-amphétamine au bain-marie bouillant pendant douze heures. On distille (sous vide)le mélange résultant pour obtenir un produit visqueux (point d'ébullition 160-180 C sous 1 mm) qui est cristallisé à partir d'éther de pétrole, pointa de fusion 
 EMI14.3 
 53-55009 ""taC-%'5 = +14,6' (1% dans l'éthanol). ! B : s -éth I-1- hén 1-2 -tétrah drobenzazé ine 
A 100   cn3   d'acide sulfurique concentré (maintenu à 0 C), on ajoute lentement, et par petites portions, 15 g d'une poudre finement broyée du produit optiquement actif de la partie A. 



  On agite pendant une heure supplémentaire, après quoi on verse le mélange aur de la glace et de l'eau, on alcalinise fortement le mélange résultant au moyen d'hydroxyde de sodium et on effectue une extraction à l'éther. On sèche l'extrait à l'éther sur du carbonate de potassium anhydre, on le filtre et on le distille pour obtenir le produit désiré (point d'ébullition 149-   151 C   sous 1 mm). Son sel chlorhydrate hygroscopique préparé 

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      avec l'acide chlorhydrique anhydre dans l'éther est   cristallisé !   
 EMI15.1 
 à partir d'isopropanol et fond à 206-207'C, ±-o(-7m25- 42,00 (1% dans le diméthylformamide). 



  EXEMPLE'4 l-méthyl-l-phényl-2,,3.4.5-tétrahydro-lH3- À : alcool flC-métb,yl-c-phénéthy3.azainométhy.-bezuy3.ique On chauffe un mélange bien agité contenant 60 g d'oxyde d' 0-méthylstyrëne et 66 g de phénéthylamine au bain-marié bouil- lant pendant six heures et on distille le mélange de réaction 
 EMI15.2 
 résultant. Le produit (point d'ébullition 16t?-i68 C sous 1 mm) donne un sel chlorhydrate qui a un point de fusion de 142-145 C quand on le recristallise à partir d'acétonitrile. 
 EMI15.3 
 lut 1-mêth-fl-1-phényl-2,,4.5-tétrahydro-lH,-benzazépine On condense 28 g d'alcool O-méthyl-O-phénthylaminomëtliyl- benzylique dans   250   cm3 d'acide sulfurique concentré et on extrait à l'éther le produit désiré selon la méthode   indiquée   dans la partie B de l'Exemple 3.

   On   sèche   l'extrait à l'éther sur du carbonate de potassium anhydre et on distille le produit 
 EMI15.4 
 à 150-160 a sous 1 mm. On recrixtalliso le produit du présent exemple à partir d'hexane (point de fusion 76-79 C). Le sel chlorhydrate préparé avec l'acide chlorhydrique anhydre dans l'éther fond à 228-229 C,
D'après les enseignements des Exemples précédents, il est évident qu'en utilisant des matières de départ substituées   d'une   manière appropriée, on peut préparer d'une manière similaire   un )   grand nombre d'autres benzazépines.

     Ainsi,   en changeant les matières de départ et en suivant à peu près les   marnée   modes opératoires que décrits dans les Exemples 1 à 4, on peut prépa- 
 EMI15.5 
 rer par exemple la 1-phényl-..i,-diméthyl-2,3.,5 tétrahydroIH,3-benzazépine, la 1-phényl-1,4-dimêthyl-7-ohloro-2,3,4s5- tétrahydro-lH,3-benzazépine, la 1-phényl-1,4,7-triméthyl-2,µ,4,5tétrahydro-1ü,3-benzazépinQ, la l-phényl-4-méthyl-8-hydroxy- 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 
 EMI16.1 
 ,3,4,5-tétxahydxo-'3.i,-benzazp.ne, la l-phényl-l,4-diméthyl- 8-méthoxy-2,,.,-tétrapdro-38,3-benzazép.ne, la l-phësyl-7,8- , méthylénedioxy-2,3 ,4,5-tétrahy.àro-lE,5-bensazépme,

   Les phén- éthylamines de départ nécessaires pour la préparation de ces benzazépines sont en elles-mêmes connues ou peuvent se préparer par des méthodes évidentes pour l'homme de métier. 



    EXEMPLE 5 -   
Cet exemple illustre la préparation d'un composé benzazépine selon l'invention en utilisant un produit intermédiaire alcool   phénéthylcarbamyl-benzylique,   et la préparation du produit intermédiaire. 
 EMI16.2 
 



  1- hén 1-7-méthox -2 -tétrah dro-7B -benxazé ïne A : t N-(/-p-méthoxy-ohén4thyl)-mandélamiàe On chauffe une solution bien agitée de 25 g de 3-p-méthoxy   phényléthylamine   et 30 g de mandélate d'éthyle dans un bain d'huile à   180-190 C   pendant 3 heures. On refroidit le mélange de réaction et on cristallise le produit désiré à partir d'éther) (point de fusion 75-76 C).   ;   
 EMI16.3 
 B s 1- hén 1-2-oxo- -méthox - -tétrah dro-ïFI -benzasé ine 
A 700 g d'acide polyphosphorique, on ajoute lentement, et par petites portions, 20 g d'une poudre finement broyée de ; 
 EMI16.4 
 N-((3-p-méthoxy-phénéthyl)-mandélamide et on chauffe lentement le mélange résultant à 100 C. On continue à chauffer le mélange à 100.0 pendant une heure.

   On laisse refroidir le mélange à la température ambiante, on verse le mélange refroidi sur de la glace et de l'eau et on le soumet à une extraction au chlorofor-= me. On évapore sous vide le solvant chloroforme et on reoristal- 
 EMI16.5 
 lise la 1-phényl-2-axo-7-méthoxy-2,3,.,5-tétrahydro-1H,3-benza- ; zépine à partir d'acétate d'éthyle (point de fusion i69-171'C).

   C t 1-phényl-7-méthoxy-2 ,3,4,5-tétrahydro-lX ,3-benzazépine 
A une suspension bien agitée et chauffée au reflux de 5 g      d'hydrure de lithium et d'aluminium dans 200 cm3 de   dioxanne,   

 <Desc/Clms Page number 17> 

 on ajoute goutte à goutte une solution de   10   g de   l-phényl-2-   
 EMI17.1 
 oco-?méthoa.,,4,5-têtrahydro-1H,-bansap.ne dans 250 em3 de   dioxanne   et on chauffe le mélange résultant au reflux pen-   dant 3   heures.

   On refroidit le mélange de réaction résultant et,; tout en maintenant le mélange à 20 C, on ajoute goutte   à   goutte   0,5   cm3 (4 fois) d'eau, 0,5 cm3 (4 fois) d'hydroxyde   de   sodium à 15% et 13,5 cm3 d'eau et on agite le mélange de réaction pendant une heure. On sépare par filtration le précipite de la matière inorganique et on distille le filtrat résultant pour      éliminer les solvants* On combine le résidu avec 100 cm3 décide 
 EMI17.2 
 shiorhydrique a 59 et 200 em3 d'éther, on agite le mélange jus" qu'à ce que le résidu soit dissous, on sépare   'l'extrait   aqueux, on alcalinise l'extrait aqueux à la soude et on effectue une extraction à l'éther.

   On   sèche     l'extrait   à l'éther au moyen   de !   carbonate de potassium anhydre. On chasse le solvant par évaposation et on transforme le produit désiré du présent exemple en son sel maléate acide en ajoutant le produit à de l'acide maléique dans l'acétate d'éthyle pour obtenir le   maléate   de   1-phényl-   
 EMI17.3 
 7-méthoxy-2,',4,5-trahydro-lH,'-benàzépine (point de fusion   196-19700). 



  EXEMPLE 6 -    
 EMI17.4 
 x¯ ¯al. 3-2 =ttrah dra-1H --benaz ine En agitant énergiquement, on chauffe au reflux un mélange contenant 6 g de 1.-phnrl-2,3,4,5-tétrab,ydro z.ü,3--enaspae, 2,4 g de bromure d'allyle, 25 g de   carbonate   de potassium   anhy-   dre et 250 cm3 d'acétone anhydre pendant 14 heures. On refroidit le mélange résultant, on le filtre et on chasse par distillation le solvant acétone. On dissout le résidu au moyen d'éther et d'eau, on sépare la couche aqueuse, on sèche et on filtre la couche d'éther et on évapore le solvant éther. On   recristallise   le produit désiré à partir d'hexane (point de fusion 65-68 C). 
 EMI17.5 
 



  On prépare le chlorhydrate de .-phényl-3-a113.,3,.,5-ttra- 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 hydro-lil,3-benzapi.ne (point de fusion Ci3-2Q5 a en traitant 
 EMI18.2 
 le produit du présent exemple au moyen d'acide chlorhydrique anhydre dans l'éther. 
 EMI18.3 
 



  En remplaçant la 1-phény-2,l4,5-tétrahyü.ro-a.H,3-'ôzazépine de l'exemple précèdent par, par exemple, la 1-phényl)-4léthy.-2!l4,5""'éti8h''ürowlH.3""bexlapi.xl8! la 1-?hényl-1,4diméthyl-2,3,4.5-tétrahydro-lE,J-bannazépme, la l-phényl-l,4. diméthyl-7-chloro-2,',,5-tétrahydro-lHJ'-benzazêpie, la 1phényx..ï,4l7-r:méthyl-,3,4l5-tétrahydro-!-bsnazp.np la .-phényl¯4.mthy.-8-éthozy 2 , 4, 5-tétre,hydro--1Fil-bsnazépine, la l-phènyl-l,4-dim'thyl-7-mthoxy-2",4.5-tétrahydro-lH,,benzazépine, la .-phézyl-3.-aétiyl-2, ! 4 ! 5'd trahydro-l.ii,-. benzazépine, 1 .-p3ényl.-8-méthaxy-.3l4l5-tétrahydro-1H,3 benzazépine, la À-phéryl-?,b-àiméthoxy-2,5,4,5-tétrahydro-lù,µben.xazép.nsp et en suivant aent1çlleent le mode opératoire indiquée on obtient la .-phényl-r-a,lylw4-.méthyl.-2,3l4l5-tétrahydro-1,=benza.zép:

  ,zae! la lphényl-1,4-diméthyl-5-allyl-2,$,4, 5-tétrmhyàro-lH,3-ôenzazépine, le 1-phényl-1,4-diméthyl-3-allyl- 7-ehlorc- ; ..- ±' w :txahydro-î: r.-benzaëpine, la 1-phényl-1,4,7triméthyl-- .3.;1-2 , 3 ! 4 ! 5-tétrahydro-7.i !-bexxaépina, la 1- phényl--al.y.-4-méthy3.-8-éthoxy-2 ! 3 ! 4 ! 5-tétrahydro-ïH, -.benzazépine, la 1-phényl-1,4-dimèthYl-3-allyl-7-méthomy-2,3,4,5tétrahydro-lX,5-benzazépine, la 1-phényl-1-méthyl-3-allyl-2,µ, , 4!5-tétxahydra-1H,3-benzaép.ns, la 1-phényl-3-allyl-8-méthoxy- 2,5,4,5-tétrahydro-lX,3-benzazépme ou la 1-phényl-3-allyl-7,8diméthoxy-2,3,4,5-tétrahydro-lH,3-benzaz6pïnee respectivement. 
 EMI18.4 
 



  De même, en remplaçant le bromure d'allyle de l'exemple précédent par d'autres halogénurea organiques, comme par exemple le bromure de méthyle, le bromure d'éthyle, le bromure de propyle, le bromure de butyle, le bromure de méthallyle, le bromure de vinyléthyle et le bromure de benzyle, on obtient la 1-phényl- 
 EMI18.5 
 3-méthyl-2,5,4,5-tétrahyàro-àE,5-benzazépme, la 1-phényl-3- 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 
 EMI19.1 
 êthy.-2,3ss5^-tétra,hiro.-,-.banazépi33a, la. 1-phé4yl-5- proPYi'-s3s4s-tétàttgdro.-iû,3-'baas.épte, la 3. -yahxrp..- butyl-2,3s4s5-tétrahydrli,-baxlzap$, la l-phenyl-3- méthallyl-,3s.,5-tétrahrdx'c3-3$,3-baxttzépine, la 1-phéxyl-3- vizléthy.-2, 3 s4 e 5-tétrahydrg-1.,-banzazép3ae et la 1-phényl- .barx;

  i-..3 s 4 s 5-tétrahdr-,-banza,zépina reepeativementt De même, on peut faire réagir les halogénures organiques ci-'' dessus avec la l-'phényl-4-m@thyl-2,3t4.5-tetrahydro-lH,3-benza- ; zépine, la 1-phéty3.-3,-$imétl-2, r s4 s a' ttrahydrOwlH, beraxa  zépine, la 1-phényl-.,4-d.méthyl-'1-oh3oro-,3,,5-tétrah,ydro lX,3-benz&zépine, la 1-püény.-1,.,?-tz'Izttéti.-2,3s4s-tétrthyd.ro 1i,3*bena,zépizie, la .-phénf7..1,.-liméfky'1 i-méthoxay'-s3s'4,i"" tétrahydro.H,3-benazépine, la x-phéz.,yZ-.-mét.w2,3.4,-tétrth.vdro-IH#3-benzazépinep la 1-phéz,yh-8-.m6thoy-,3se-ié'rn- hyd.ro-1,H,3-benzazép3ne ou la l-phéïqrl-7,8-&lat&xy-2,4t5*' tétrahydro-2p-benzazép,na (comme exemples d# composée bonza- 
 EMI19.2 
 zépines particuliers) selon le mode opératoire indiqua dans 
 EMI19.3 
 l'exemple pour obtenir les N-méthyl-, ?-é*hy1-, N-propyl-f N-butyl-, i-mtha3.3.I-,

   B-iridth3.- et 1=tan4"?r baz,e.zp3ne 
 EMI19.4 
 correspondantes. 



  EXEMPLE 7 - 
 EMI19.5 
 l-phényl-3-hydroxyéthyl-2,3ttrahxdro-IH3-b A une solution de 6 g de l-phByl-2,34,5-'tetrahydro*-lB,3- benzazépine dans 50 CB3 d'thr,nr3., on ajoute 1 g d"cxyd<! d'éthy-)' lène et on maintient le mélange de réaotios dane un récipient fermé à la température ambiante pendant p.a.aiatt3ra jours,. 3n dis-' tille le mélange résultant et on cristallise le résidu huileux à partir d'oxyde d'iaopropyle (point de fuaiom 95-97*C). 



  EXEL3?LE 8 - Iodure de l-phënyl-3.3-dimethyl-78iméthp g,$-ènzazépinium on chauffe au reflux un mé3.a contenant 9 g de 7,6- 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 
 EMI20.1 
 d3.méthoxy-I phëny.-2,,4,5-tdtrahydro-1H,3-ben$azépine, 15 cm3 de formalddhyde à 36% et 23 cm3 d'acide formique à 90% pendant 18 heures.   On   ajoute une solution de 5 cm3 d'acide chlorhydrique, concentré dans 10 cm3 d'eau et   on   évapore la solution à sec sous vide au   bain-.maria   bouillant. On a joute une portion de 25 cm3 d'eau au résidu et on évapore à sec.   On   traite le résidu au moyen d'éther et d'un excès d'une solution de soude, on sépare la solution à l'éther, on la séche, on la filtre et on 
 EMI20.2 
 l'évapore.

   On cristallise le résidu de ?,8-àiméthoay-3-mthyl- ' l-phényl-2,3,4,5-tétrahydro-lH,3-benzazépine à partir d'hexane , (point de fusion 82-8400)# A 5 g de 798-diméthoxy-3-méthyl-1. phén,yl-2,3,4I5-ttrahydrO-1i,3-ben$azdpine dans 5 om3 d'éthanoll: on ajoute 5 cm3 d'iodure de méthyle et on abandonne à lui-même le mélange résultant à la température ambiante pendant 15 heures, et l'iodure de ?,8-dimthoxy-3,3-dimdthyi.-1-phényl-2,3,,âtètrahydro-111,3-banzazépinium désiré cristallise à partir du mélange (point de fusion 246-249 C).
EXEMPLE 9 - 
 EMI20.3 
 Bromhydrate de 1- hén 1- 8-dih dror -2 -tétrah dro-      
 EMI20.4 
 1H jj! -beMaz ëp ine On chauffe à une température de reflux, aous une atmosphère d'azote un mélange contenant 15 g de .-phén;

  l-?,8-diméthoxy-2,3, 4,5-tétrahydro-lH,3-benzazépine et 110 em3 d'acide bromhydrique à 48% pendant 2,5 heures. Au refroidissement, le sel   bromhydrate   du composé désiré cristallise. On filtre et on lave les cristaux à l'alcool pour obtenir le bromhydrate de   1-phényl-7,8-dihydro-   
 EMI20.5 
 xy-2,3,4,5-tétrahydro-lH,3-benzazépine (point de fusion 283- 285 C). 



    EXEMPLE 10 -      Cet   exemple illustre la préparation d'un composé   benzazépi-   ne selon l'invention en utilisant un dérivé de l'acide   phényl-   acétique d'un composé   phénéthylamino   comme produit intermédial- 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 
 EMI21.1 
 re. et la préparation du }}2'od-ui.1! éi1iaire. 



  3- ha 1- 8-âimétho - ra-li -bsns . 3ne A N'- -dimêthDx -5- eeter d"'ét .e de 1 'acide phényl- a<étique>-phénéthyx7-aoétwdàe 
 EMI21.2 
 On chauffe 750 g d'acide h08phnTiqu.e à. une température de -'7 C et, tout en agitant oomtinuellement l'acide, on ajoute 18,1 g de N-3,4-diméthDxphént,pl-actamids. On chauffe la mélange au bain-marié bouillant jusqu'à ce   qu'il   soit homogène, habituellement pendant 10 à 15 minutes. On ajoute goutte à goutte 18 g de   mandélate     d'éthyle   en une période de 5 à 10 minutes, et on continue le chauffage   à   90-95 C au bain-marie bouillant pendant une heure. On verse le mélange résultant sur 2,5 kg de glace et d'eau et le produit brut qui est l'acétamide désiré est extrait au chloroforme. 
 EMI21.3 
 



  3 .- hén 1- 8-dimétho --2-x t dxo-.H benzazépine
Les extraits obtenus selon le mode opératoire de la partie A du présent exemple sont combinés, puis   lavas   à l'eau et au bicarbonate de sodium dilué. On   élimine   ensuite le solvant au bain-marié bouillant et le résidu est chauffé sous vide au bainmarie bouillant   à   poids constant. Le produit, qui est la   1-phé-   
 EMI21.4 
 z.yâ.-7-d.méthDxy-2.-oxo.-2=,-,tétrdro-1N,.berazépi.ne, est ensuite cristallisé à partir dlêtbanol. 



  C I-phé-7.8dthox-2tJ5-tétrdro-af'benBaBépine 
3 grammes du composé obtenu à la partie B du présent exem- ple sont   ajoutée à   une suspension de 1 g   d'hydrure   de lithium      et d'aluminium dans   500   cm3 de dioxanne et on chauffe le mélange au reflux en l'agitant pendant 10 heures. La solution refroi-      die est traitée successivement et   goutte à     goutte   par   2,7   cm3 r 
 EMI21.5 
 d'eau, 2,7 cm3 d'hydroxyde de aoàimm à lu et 8,, om d'eau et on l'agite pendant une heure à la température ambiante. Le précipité de sels minéraux est filtré, lavé au dioxanne, et le 

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 filtrat et les liquides de lavage combines sont concentrés sous ride au bain-marie bouillant.

   Le résidu est repris dans l'éther, soumis à une extraction par 50 cm3 d'acide chlorhydrique à   5,   et l'extrait acide est aloalinisé à   l'hydroxyde   de sodium. L'huile est extraite à l'éther,   séohée   au moyen de oarbonate de potassium anhydre, et est filtrée, et le solvant 
 EMI22.1 
 est évaporé. La 1-phényl-7,8-dimé%hoxy-2,3,4,5-tétrahflro-lX,5-   benzazépine   brute est purifiée soue la forme de son sel maléate aoide. 



   EXEMPLE 11 -
Cet exemple illustre la résolution d'un mélange racémique d'un composé de la présente invention, dans ce cas la 1-phényl- 
 EMI22.2 
 2 , 3 , 4 , 5-t é trahydro-3.H , 3-tenaaép ine . 



  On dissout 42 g da ,-pb ny1-2,3,4,5-tétrahyàro-lH,3-benzazépine et 37 g d'acide p ln.i::'eucoin1.que 0 dans de l'alcool éthylique à 90 pour cent en chauffant ces matières ensemble. 



  La solution est maintenue à la température ambiante pendant plusieurs jours sans agitation. Les   cristaux   résultants sont recueillis   @@   filtration, puis laves à l'aide d'une petite quantité d'alcool froid avant d'être recristallisés à partir de 150 cm3 d'alcool éthylique à   90   pour cent. Les cristaux sont obtenus à raison de 15 g, et ils fondent à   180-182 0,   avec
25 [Ó]D=   +55,2      (1%   dans la   diméthylformamide).   



   La base libre est récupérée à partir du sel, avec de la soude aqueuse et de l'éther en suivant les modes opératoires classiques, puis est recristallisée dans de l'hexane. Elle fond 
 EMI22.3 
 à 78-8000, avec ot,7'¯3 29,9  .9 dans le. dîmdthylformamide), Les liqueurs-mères à l'alcool provenant du lavage et de la 
 EMI22.4 
 recristallïsation sont combinées, puis concentrées sous vide, et la 1-phényl-2,5,4,5-tétrahydro-lX,3-benza*épme libre est recueillie suivant les techniques normales et en utilisant de la soude aqueuse et de l'éther.

   On résout encore ce composé 

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 partiellement résolu en utilisant l'acide phényl-succinqiue   #   dans le mode opératoire   ci-desaua,   et on obtient ainsi l'iso-   mère   optique ayant le même point de fusion et une rotation égale, mais opposée. 



   Les dérivés 1-phényl-2,3,4,5-tétrahydro-1R,3-benzazépines de la présente invention peuvent être   administrés     soue   la forme de compositions pharmaceutiques contenant un seul ou plusieurs de ces composés en association avec un véhicule pharmaceutique- ment acceptable compatible avec eux, et les compositions sont incluses dans le cadre général de la présente invention. 



   Ces compositions peuvent contenir aussi d'autres composée actifs avec lesquels elles sont compatibles, comprenant, par exemple, des analgésiques, des anti-dépressife, des   antibioti-   ques et des enzymes protéolytiques, dont la nature sera déter- minée en fonction de l'état que l'on traite. 



   'Les compositions peuvent être sous une forme solide, comme par exemple des comprimés, des pilules ou des capsules, ou sous une forme liquide pour administration orale, comme par exemple des sirops, des élixirs, des émulsions et des liquides   injecta-          bles   stériles, ou   soua   la forme d'une crème ou d'une lotion. 



   On peut préparer les compositions pharmaceutiques en utili- eant les méthodes généralement connues   à   cet effet,   comprenant !   toutes l'association délibérée du dérivé 1-phényl-2,3,4,5-tétra- hydro-1H,3-benzazépine avec un véhicule pharmaceutiquement   acceptable   compatible aveo lui. Les véhiculée utilisables com- prennent,par exemple, l'eau, la gélatine, le lactose, un ami- don, le atéarate de magnésium, le talc, une huile végétale, l'alcool benzylique, une gomme, un polyalcoylène-glycol et le pétrolatum.      



   Les exemples non limitatifs suivants sont donnas pour illustrer quelques-unes des compositions pharmaceutiques   selon   la présente invention, et le procété par lequel elles peuvent 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 être obtenues. Dans chacune, le composé benzazépine actif est 
 EMI24.1 
 la 1-phényl-2,3,4,5-%étrahydro-lÉ,5-benzazépme, mais on peut y substituer d'autres composée selon l'invention. 



   EXEMPLE A-
La composition de cet exemple est sous la forme de   compri-   més à couche antérique: 
 EMI24.2 
 
<tb> 
<tb> Constituant <SEP> Quantité
<tb> mg/comprimé
<tb> 1-phényl-2,3,4,5-tétrahydrolH,3-benzazépine <SEP> 100,0
<tb> Acide <SEP> citrique <SEP> 1,0
<tb> Lactose, <SEP> USP <SEP> 33,5
<tb> Phosphate <SEP> dioalcique <SEP> 70,0
<tb> Agent <SEP> tensio-actif
<tb> non-ionique
<tb> (Pluronic <SEP> F-68) <SEP> 30,0 <SEP> , <SEP> 
<tb> Laurysulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 15,0
<tb> Polyvinylpyrrolidone <SEP> 15,0
<tb> Polyéthylène-glycol
<tb> (Carbowax <SEP> 1500) <SEP> 4,5
<tb> Polyéthylène-glycol
<tb> (Carbowax <SEP> 6000) <SEP> 45,0
<tb> Aloool <SEP> dénaturé <SEP> 50 <SEP> cm3/
<tb> 1000 <SEP> comprimés
<tb> Amidon <SEP> de <SEP> male <SEP> 30,0
<tb> Sec
<tb> Laurylsulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 3,

  0
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 3,0
<tb> Poids <SEP> d'un <SEP> comprimé <SEP> 350,0
<tb> 
   Mode   opératoire 
 EMI24.3 
 On mélange la 1-phényl-293#4#5-tétrahydro-lHp3-benzazêpîne avec l'acide citrique, le lactose, le phosphate   dioaloique,   le Pluronic et le   laurylsulfate   de sodium. On passe ce mélange à travers un tamis de 0,25 mm d'ouverture de mailles et on le granule à l'état humide avec une solution alooolique consistant 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 
 EMI25.1 
 en polyvinyipyrrolidone, Oarbowax 1500 et 6000. On ajoute de l'alcool supplémentaire, si nécessaire, pour transformer les poudres en une masse pâteuse.

   On ajoute-l'amidon de   maie   et on continue à mélanger jusqu'à ce que des granules uniformes soient formés, On passe à travers un tamis de 2,0 mm d'ouverture de mailles, et on sèche au four à 100 C   pendant 12 à   14 heures. On réduit les granules séchés pour passage à travers un tamis de 
 EMI25.2 
 1,19 mm d'ouverture de mailles, on ajoute le lanrylsultate de sodium et le stéarate de magnésium, on mélange et on comprime à la forme désirée sur une machine à comprimes*   Revêtement !   
Les noyaux si-dessus sont traités au moyen d'une laque et   saupoudrées   da talc pour empêcher   l'adsorption   de l'humidité. 



  On ajoute des sous-couches pour arrondir la partie centrale. On applique un nombre suffisant de couchée de laque pour que la partie centrale ne soit libérée que dans l'intestin.   On   applique des nous-couches supplémentaires et des   couchée   de lissage pour que le comprimé soit complètement rond et lisse*   On   applique des couches colorées jusqu'à ce que la couleur désirée soit obtenue. Après séchage, on polit les comprimés revêtus pour donner aux comprimés un éclat uniforme. 



   EXEMPLE B -
La composition de cet exemple est sous la forme de 
 EMI25.3 
 
<tb> 
<tb> capsules <SEP> : <SEP> Quantité
<tb> Constituant <SEP> mg/capsule
<tb> 
 
 EMI25.4 
 1-phényl-2,3,4.,5-tétrahydro- 1H, 3-benzazépine 100,00 
 EMI25.5 
 
<tb> 
<tb> Acide <SEP> citrique <SEP> 1,00
<tb> Agent <SEP> tensio-actif <SEP> non <SEP> ionique
<tb> (Bluronic <SEP> F-68) <SEP> 40,00
<tb> Laurylsulfate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 20,00
<tb> Lactose <SEP> 238,00
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 1,00
<tb> 400,0
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 Mode opératoire ! 
 EMI26.1 
 On mélange ensemble la l-phényl-2,3,4,5-tétrahydro-lH,3" benzazépine, l'acide citrique, la   Pluronic,   le laurylsufalte de sodium et le lactose. On fait passer à travers un tamis de 0,177 mm d'ouverture de mailles.

   On ajouta le stéarate de magnésium, on mélange et on   enoapsule   dans des capsules en gélatine en deux parties d'une grosseur appropriée. 



   EXEMPLE C-
La composition de cet exemple est sous la forme de   suppositoires.   
 EMI26.2 
 
<tb> 
<tb> 



  Quantité
<tb> Constituant <SEP> (mg/2g)
<tb> 
 
 EMI26.3 
 1-phényl-Z,5,4,5-tétrahydrolX,3-benzaréçine 100 
 EMI26.4 
 
<tb> 
<tb> Huile <SEP> de <SEP> Theobrome,
<tb> qualité <SEP> pharmaceutiqus,
<tb> q.a.p. <SEP> 2 <SEP> g
<tb> 
 Mode opératoire : 
 EMI26.5 
 On prépare une bouillie de la 1.-phényl-2,3,4-tétrahydro- lH,3-benzazépine avec une portion de l'huile de theobroma fondue, et on   @@@t   passer la bouillie à.   travers   un moulin colloïdale convenable jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de grumeaux. On ajoute une quantité suffisante d'huile de theobroma fondue pour porter le lot au poids final. On verse le mélange fondu, tout en maintenant l'uniformité, dans des moules préparés d'une façon appropriée, et on laisse refroidir.

Claims (1)

  1. RESUME.
    L'invention a pour objet, à titre de médicaments nouveaux, utiles notamment comme anti-baotériens, anti-dépressifs, analgésiques et hypotenseurs : EMI26.6 10 - Les dérivés de la 1-phényl-2,3,4,5-tétrahydro-lH,3- benzazépines ayant un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle, hydroxyalcoyle contenant deux atomes de carbone ou plus, alcé- <Desc/Clms Page number 27> nyle ou bezyle fixé sur l'atome d'azote à la po&ition 3, et EMI27.1 leurs sels d'addition aveo des acides pharmaceutiquement acoep- . tables, et leurs sels d'ammonium quaternaire.
    20 - En particuliert les oomposés suivants 1 a) ceux qui contiennent un substituant alcoyle à l'une des positions 1 ou 4- ou à ces deux positions; b) ceux qui sont représentés par la formule générale : EMI27.2 EMI27.3 dans laquelle X et Y représentent chacun îndïviduellement de l'hydrogène, un groupement hydroxy, alcoyle ou alooxy ou un halogène, ou représentent ensemble un groupement alcoylènedioxy, A représente un groupement phényle ou phényle substitua, :
    R représente de l'hydrogène, un groupement alcoyle, hydroxyalcoyle contenant deux atomes de carbone ou plus, alcényle ou benzyle, et R1 et R2 représentent chacun de l'hydrogène ou un groupement alcoyle; c) ceux dans lesquels un substituant alcoyle, hydroxy- alcoyle, alcényle ou alooxy ne contient pas plus de 6 atomes de EMI27.4 carbone, et un substituant alooyiena-dioxy ne contient pas plus de 3 atomes de carbone; d) la 1-phényl-2,3,4,5-tétrahydro-lH ,5-benzazépinei e) la 1-méthyl-1-phnyl-23s4,5 ttrahydro-1H,-benazépine; f) la 1-p'hényl-1-néchyl-2,3 ,4,5-tétrehydro-lùl ,5-benzazépine; g) la 1-phényl-3-13 -hydrùxyalooyl-2,>,4,5-tét ahydro- EMI27.5 IH,3-benzazépine; <Desc/Clms Page number 28> EMI28.1 h) la '-P!iyl-'3-allyl-2,3,4.5-ttrahydro-lH,3bonzazdPÎne;
    i) la. 1-, -phényJ.-;-méthyl-2,3,4. 5-tétra..'lydro-lH /3oenzazépinei j) la l...ph én;rl-l, 4-diméthyl-2 .., t 4, 5-tétrahydro-lll. 3benza-zëpine; k) la l-phl1.y'1-7-ohloro-2,;.4. 5-tétrahydro-lH ,:;benza.zépine; 1) la l<.phény-l-7-méthoxy-2,3,4t5-t't.rahydro-.lH,3be.usazëpine; m) la brunhydriate de l-phényl-7.6-d1hyèroxy...2t3;4:5... tétr'iliyàro-lE,5-benza>épinei n) l'iodure de ldphényl-" ;-d1méthyl... 7 . -d,imé t.h\)xy- &,j4 ,5-#étrahydro-lE , 5-benzazépinium< 3e - Les compositions pharmaceutiques qui comprennent, cç:;mp. principe actif, t 1J..."'l composa selon le ou 2Q et un véhicule EMI28.2 pharmaceutique compatible avec lui,
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