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"Engrais phosphates améliores et leur fabrication"
La présente invention concerne des engrais phosphates améliores, considères seuls ou comme faisant partie de l'un quelconque des relances d'engrais indus- triels habituels qui comprennent généra;ement (a) lui superphosphate ou un produit comportât du phosphate , (b) une matière azotée ou comportant de l'azote et (c) un composé de potassium ou comportant du potassium.
De tels Balances d'engrais industriels sont généralement désignés par "NPK", et le rapport entre les quantités d'azote, de phosphore et de potassium contenues cet désigné par les nombres représentant ? @eurs prop@rtions
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relatives dan.-, le 1.1') lango, Ainsi, par exemple, la désignation 5:10:5 indique que le molango contient 5 ;a d'azote sur base circulaire, 'iÙ I de phosphore conpté en P205' et; 5 de potassium, compté en É0,
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La Matière contenant du phosphate peut être
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le :;uperpha:>ph.t.: ou l'acide phosphoriquc ou des sels de l'acide p1;o;ipioiià.<ju<;, co,,uic le i }tOd.JJ.';' [;0 diammonium< La r.ti;r: azotée ou contenant do 1 ' -<zote p<#ut étre 1 ' ci,;< ion i 'i; , un sel d',ACnr:=or.iuru l'urée, un nitrate ou d '1 :J.Ul'(;:;
:.. .. o;i4s conten'int de l'azote. Le composé du j>o'tazsiun ou coaportanb <11.; potalJ!1lum peut 8t>?c le chlorure de po.:3siur le sulfate 3c potassium ou d'autron 'com1)o:1..;8 àontenént du jjotHsium.
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La présente invention concerne en outre le
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procède de l.'a1Jric:\tioll d'un ene;l'aic. de type superphosphate et. le ptoc.l.<ià d'acidulation de phosphate de roche ainsi quo 1<is proùui to de tels procèdes, permettant de l'6n.lii'ür ,plus efficacement et 'J.V0C un moillour rende- ?.Î<;ill la fabrication du superphosphate par le pr-cedë huniiàù et l'acidulation du phosphate de roche, et pei>niettant de rendre plus efficace comme engrais le superphosphate' ou les produits finals d'une telle acidulation.
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L'un des buts de la présente invention est d'incorporer de façon plus efficace dans un engrais
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du type phosphate, comme par exemple, dans un suporph081)hJ.ta, une faible quantité t'un agent de complexation de actaux (ce qui enslobo des agents de cholation
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mais ne s'y limite pas), ayant lr propriété de protéger
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le phosphate acide soluble (ou le apport pliosphatiquo ou le composé contenant du phosph. e soluble) pour lui éviter de revenir à l'état do e.loaph<ltu tri-cnloiquo insoluble ou l'état d'aucres ph'Jsj<1 < bcJ -Il- ou trixiétJl1iques, pendant qu'un bol supo' hOP1 \llto ou un tel entrais phosphatique ont e!!lII1é1gJ.s 1.1Ó ou pondant qu'il "1st en contact avec le sol.
Un but de la pr<8 .#nte inventi<,i onc. do disperser et de maintenir dispersées les pé...rtiC1....'.:5
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solides de la poudre de phosphate do roche broy et'
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les particules acidulées et partiellement acîdul4'-Os d'un tel phosphate de rocho broy6 (durant 1'oidulut;ion
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d'un tel phosphate de roche),de façon provoquer uno meilleure pénétration de l'acide et uno union plus
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intime de l'agent de complexation avec ilonorai3 phonoph<.:tiqu0 résultant et aussi afin d'éviter 1;\10 Ion p.:r-
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ticules do la poudre de phosphate de rocha broyé et les
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parti-cule.,, acidulées ou particllcncnt acidulées d'une telle poudre de phosphate de roche broyé no i'orr:r.mt dos ae;e;lomér..:8 durant l'acidulation et afin d'éviter que ces particules ne forment dos mU3GO/J dures pendant le séchage de la roche -i-,idul4'-(j.
Les buts précités et d'autno encore ar-"ora1tront plus amplement à l' oX:JI:1cn drj le description -.l=
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détaillée qui suit.
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D ni l'un de s s aspects, la préncnto inve: taori consistc, à aciduler du phosphate de roche broyé au moyen de l'un quelconque des acides 00:'11. unÓm:!it utilisa pour l'acida.aticn en présence d'un agent dct corple>*atà,.n
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des métaux et on présence d'un agent de disporsion des particules
Dans un mode proféré de réalisation de la présente invention, on acidule le phosphate de roche en présage d'une faible quantité d'un agent qui est à
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la fois un agent de coiaplexation des métaux et un agent de dispersion es particules. savoir, un agent 'ayant cette dualité de propriétés ;
bien que l'on puisse également aciduler le phosphate de roche en-présence d'un agent séparé Je comploxation Ces métaux .et d'un agent séparé de dispersion des particules, De tels
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agents peuvent 8tre incorporés dans l'acide dcctiné à l'acidulation ou bien ils pouvant être mélanges à la
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poudre do phosphate do roche broyé avant;.
Bon acidulation,
Dans un autre mode de réalisation, la présente invention permet également d'inclure une faible quantité d'un surfactif ou agent de mouillage dans l'acide destiné
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à l'ucidulation ou de le,,; ajouter au phosph,itm do roche broyé ou do les ajouter à l'agent do complexation des métaux ou â l'agent do dispers Lon d[:
s particulesq,
L'agent do complexation pout être n'importe quel agent de complexation des métaux ayant la propriété précitée do protéger l'ongrois phosphatiquc pour lui
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éviter do revenir tex l'ét,<t do phosphate insoluble, co qui englobe les agents de elielation sans s'y limiter, comme par exemple ceux indiqués notamment dans les brevets don Etats-Unis d'Amérique ? 3,DOt3.i'lû et 111 3,11F3,')30, Do tels agents de complexution ayant la propriété précitée n'ont pan besoin d'tz4 également don agents do oh6101 i on co.r.1G, par oxompio, des
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agents de complextl-1-on de mtraux qui n'exercent;
pas ,le pouvoir de chelation. c#:.ne' les li1.ost'lfonHtcs dont on peut citer à titre d'exemple les lil:r.os1.l1rOlla.tcs da sodium, et d'autres composés provenant d'arbres ou provenait dl Ccorce t COU.:nc les agents orù,miqucs de complex.ation de- r.\ét1tL"C qui si,it soluble dens l'eau et qui soiit des copolym3res polyi'lt..vono!dcs nodififs vendus par "Rayonicr Ineorporated" saai 1;1 turque c01:tr;\orci.:.lc "Rayplex" et les composés polyphLnoliqu\}3 appartenalt à la classe des polypht-l1oli<luca solubles consistant en des copolymères (le c.lt'chinc et do leucocylinidine ayant 15 ato :
¯cs de c-irboiie, dent on peut citer à titre d'exemple le produit vendu par Rayoniur Incor- porated sous la Marque coruncrciale "Rayflo-C" ,
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Ainsi, le Demandeur 1 trouve qu'en incorpora' un aGent de complex,ltion don netaux dans llicido doe't.1Ó à l'acidulation ou en l'appliquant au phosphate e dul ' i 11 finement broyé avmt l'<:1cidUlation, l'agent de c¯1.1Cntion des métaux pourra n'unir plus 3.nt.imzmczzv ot7 '..UD efficacement aux particules du superphosphate .1'j Jl et pourra devenir plus aisément disponible pour icprotcotion précitée de ces particules et agir plus cfiCzeeacnt
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pour une telle protection,
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Conme agent de complexation des n4 Lmx (POIW l'incorporation durant l'acidulation du plnlhaae do roche broyé ), on peut également 11l;i] 1 '3û:l:
Os acides
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de sucres de bois que l'on peut récupérera partir
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d'unt; liqueur sulfitique résiduaire plo(1:ita dans Ion processus de production de pûtes do box au moyen de
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sulfite .
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y.aus 1. fabrication classique jusqu'à présent des onfr:Ü8 h0:p7hFltitLT,O.3, où l'on acidule du phosphate do roche finement broyl à l'aide de solutions acides conccntr'::C1 (rxeidc, nitrique, acide s-ulfuriquc, acide pho<3pllol'i '110 ou teide chlorhydrique), il y a tendance pour 1:. poudre de phosphate ,le roche broyé à former dos ,1g;:loI:,('rnto durant son aciduleition, ce qui empoche lu t'cursuibn de l' :
'pénétration ci(.- l'acide et forme des Masses dures pendant le séchage subséquent de la roche acidulée,
Le Demandeur a trouve qu'on incorporant un
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agent de dispersion d-'3 particules et de préférence (quoique non nécesf3air':J;IF;nt) en incorporant également un agent da mouillage (ou surf actif) au cours de l'acidulabion du phosphate de roche , cette ocidulation proGrefJ:3c plus efficacement et avec m. Meilleur rendement sans que ne se produise la formation précitée ,1 'llGlomératfJ do la mus 3e mouillée par l'acide et sans le durcissement précité qui donnerait une masse dure dû-produit final séché.
, Le Demandour a également trouvé que l'on peut
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offioacemenb incorporer un lignosulfonate soluble dans l'eau, comme, par exemple le lignosulfonate de sodium dano les acides précités destinés à 1',<eidulation en dissolvant tout d'abord la quantité relativement faible de lignosulfonate dans une solution aqueuse d'un agent
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tersio-actif ou surfactif et en mélangeant ensuite une telle solution aqueuse combinée (de lignosulfonate et
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surfactif) avec l'acide fort destiné à l'acidulation.
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En variante, on peut tout d'abord ajouter le nurfactif
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à l'acide destiné à l'acidulation nt y nKllanior ensuite soit le lignosulfonate en poudre s()chc, soit une solution aqueuse de lignosuifonatc.
Dans de tels m l2nes, le lignosulfonate, également, ne devient pas insoluble.
Un tel acide destine à 1'tteiduizition, ot dans lequel est incorporée une petite quantité d'un lignosulfonate soluble dans l'eau ou une petite quantité de l'un quelconque des agents précités de comploxation des métaux, agents dérivant d'un arbre ou dérivant (la
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l'écorce, n. la propropriété clo rendre plus efficace l'acidulation du pho,h.;c .d rc' 1o;:r'. et d'ôvitcr la formation d'agglomérats du phonphato de roche et d'éviter le durcissement de la m@tière solido acidulée qui donnerait sinon les masses dures,
Le Demandeur @ également trouvé que @es
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lignoDulfon:,tl's :1olubl(w dns l'eau cL (, l.:
3 autres agents do complexation. des métaux , agents qui dérivent du .bois ou dérivent de l'écorce et dort des oX00p108 sont 10'1 copolYj:\trcl3 polyflavonoldes prÔci t6c et ler polyrh6-' nolitlues prAcit,'s, vont jouer le double rôle d'agir con-ac' des do coap7.CX.t0i1 dC:...:.''tah. d,+ns l'on...
;jr,,1: conctii-ant le produit fin'.!, de fçon ho a.cero1tro 1,, croissanc.. des plantes, Pt aussi d'ùcir oo;:.::e de,} c:t de dispersion dos particules dur..nt 1,'cidulation du phosphate de roche broy6 tour uu'jn&ntor 1.. pénétration de l' acido et pour .'v5 ter 1.r formation 'rci t::() dJ aslot:\'r:1t!3 durant et éviter le durcissor-ùnt pr,icit,h de la I'!(nr:c cachée do roche acidulée et pour augmenter l'efficacité et le rendement
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de l'aeidulntion.
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Alors que le::;
lignosulfonatcs ou d'autres
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agents de complexation des métaux et qui dérivent du
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bois ou qui dérivent de l'écoroo rendent à .précipiter
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hors d'un acide concentré,de sorte que leurs aptitudes
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à disperser des particules tendxsajcnt à n'être plus
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disponibles dans un milieu acide concentré tel que
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celui nécessaire pour 1 o.idulati.:'n du phosphate de roche; le Deriandeur a trouve que; l' on peut cffiC.:1.cù::c.::mt incorporer dos lignosulfonates f.J01u"h1ûr:. dans l'eau et lei. nucr00 agents de complexa t'ion ue:
métaux provonant du bois ou provenant de l'écorcc d:'ns la solution d'acidulation sans formation d'agglomérats ou de' nasses
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(ou en ne formant qu'une toute petite quantité de
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grandes D.irticulcis),en ajoutant lentement de tels agents d'" c011f'lu}:(.tion den ;n±tcux souJ l'orcto de poul1ro'süchos à l'acide des biné u. l'acidulation pendt-mt que l'on agite not acictc ut qu'il fut à topruro l'f;l.:1.tivemc'nt basse,
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On peut admettre une température de l'acide inférieure
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environ GG C, nain il v udrwit mieux, de préférence, QT,iF> 1' <;cià.n n:; soit h:"> à uu' > t<;,ap4ratuT<;
nett.oJn',Ult '.uprieuro à 7.':n',i:uxte, Lo Demandeur cl (:e;;Üe:mc;l1t trouve que l'on peut efficacement incorporer un tel 1i{5noaulfonllto et d'autres agents c7o cor:1pl{'xl.'tion des métaux provenant du bois des arbres, dans l'acide d'acidulation on mélangoitnb l'un à l'autre l'acide destiné à l'ncidulation dans uno solution aqueuse de tél ,'1 afenbs du eomplexation dos n't ux pondant que la température de l'acide don biné à 11'1cir1ulr1tion ooli Ü<lT1D la lrxuir.e précitée et que l'on
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agite le tout,
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L'engrais phosphatiez z..o.?uit par l'action de l'acide sur le phosphate de roche broyé en présence de l'agent de complexation dep ^t:.;n: a in rropriéte illt::rCSD..l 0,;: d'avoir l'agent de cC::lplcx<1.ticn des u6taro:
intimeMont lié au phosphate soluble dans l'eau (ou à l'acide phosphoriqup solubla d .nâ l'eau) et d'0tre ainsi mieux protégé contre le r,t;o:.r '1 l'état de phos- phates insolubles.
L'engrais de type superphosphate produit par l'action de l'acide sur le phosphate de roche broyé on présence d'un lignosulfonatc ou d'un autre agent de complexa.-ion des métaux provenant du bois ou provenant de l'écorce a la propriété intéressante précitée de permettre 'une plus grande protection contre le retour du phosphate acide à l'état de phosphates insolubles et il a aussi les propriété physiques intéres- santcs d'être plus aisément réduit en petits morceaux et de rester or.
meilleur état de subdivision (sans
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excès d'agglomération ou de durcissement )< Le Demandeur a trouvé que l' cH1(jraio phonphatà résultant a de façon inattendue un plus Grand effet
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de la stimulation de la croissance de la vie VÓ!3ú1.lo, et que cet effet est supérieur à i'effot do stimulation de croissance que le phosphate aurait lorsqu'il n'est
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pas préparé par le présent procédé ou lorsqu'il n' on.oba pas les agents précités de complexation des métaux.
Le Demandeur préfère comme agents do dinpor- sion des particules ou desuspension des particules ou comme agents de suspension ceux 'yant dos propriétés
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de C omplcxiltion des métaux pour protÓgcl' le phonpJwt0 acide soluble et lui éviter de revenir à l'état do
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phosphate tri-calcique insoluble ou â l'état d'autres phosphates di- ou tri-métalliques insolubles,: pendant @
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que l'ongri-.is est Ci:,L':1¯:1a.11L ou lors de son. contact avec le sol, coriao, p r oxemple*e. les lignosulfonat,o, OQIrJ:lO, p.ar oxol:1plc, les 1iGnosu1ònatec alcalins (cocune, par exemple, le lignosulfonate du sodium, le lignosulfonate do potassium ot le lignosulfonato u 1 aur.:\Ol1ium ) ou 10;';
li:.;noGu.1L'on-,tc;1 de r..tau:c aloàlino-terreux(ooIJu1e le lignonulfonate de calcium ou le lir nosulfonmte de r:1'1gn.)sium ) ou les s:.l;, ci' amine des lignosulfoniites, ou l'm quelconque des autres agents de complexation de Métaux dérivant du bois des arbres et ayant des propriétés do dispersion des particules ou de maintien
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des -tirticulc3 en suspension.
Lorsqu'on utilise un a[Sont de complexation des qui n' C'fJt pas é¯lcnnt un agent de dispersion de:.: pHrticulen ou un agent de maintien des parti- cules en suspension, on peut incorporer tout autre agent approprié de dispersion ou do suspension des particules,comme (par exemple) du charbon actif fine-
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ment broyé, de;; Ôlectrolytes polymères (comme des silicate:: do sodium condenses, des polyphosphates, etc.) et divers composes connus et dérivas de la lignine
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qui ne sont dos lie;nosulfol1iJ.tus, D'autres exemples de tels agents de dispersion des particules sont le
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silicate de sodium, le poly,hosphote de sodium, et l'hexam6tphosphte de sodium.
Des exemples d'agents de complexation des métaux qui ne sont pas égelement des agents de dispersion de particules (ou de maintien en suspension des
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particules) sont des acides de sucres do bois exerçant
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Lui effst de complexation des métaux rr,'.citca ut l'on
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peut également citer comme exemples les agents suivants
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de chélation..dos létaux : les cociponcs amino-polycarboxyliquos dont des ex,,xlples sont l'acide ''-tiTylcncdianino- étr:J.-ac6tique communém0nt designs par ED#A ; le tricliloracctate d 1 r:l:lOJ.:.ium comr:unra.:lt désicnô par Nf.\. ; le dicl1loré.l.cétatc i' .i:LüOIllu111 1 ' tio id-J proj:yl .neaim:.natétra-acétique et l'acide butyléned' tmino tôtrii-,io4tirjué et leurs sels aptes à un romplacement ou un (;ch.tnr.:;ù du citions qui forment;
de - complexes ch61atÓs d'addition avec des; métaux ulclino-torrcu:: conr: 10 calcium, conne, p ar exemple leurs sels de sodiuL1 et <l 1 <1l:l!.1Onlw:1 , lue acides anino.-:onoc.xrboxyliquos cornue la e;lycinc, l' ;1.;nine, l'asparaginc, l'acide aspartiquc, l'flcidu glutaEliquc, la loucine, la n4thi.onLi;, 1., ph0nylü.l'-U1J.no, lc tryptophane et 13 tyrosine, qui .forr.len1; aisencnt des conpicxcc chclatus d' ,<i<iitio>1 avec les n-'t.-ux 'J1c';lino-terreux corn.:.o le calciur.:q 1::: at cnts de chlnt if) do<) nôtaux alcalino-torrcux coLr:,e les :\Cit':'C:1 die r'o::y¯ liques do ch..::lf,ti0:' de Wtauf a1clino-terrux co'.T& l' .1cid'J maloniquo ; l'acide C tiyl^;::loiü.3ve ; l' a3dc: oxalique ; l'acide succiniquc, l'acide .aa'.3,nuc ;
<ion amino-acidos synthutiqucs da ch41atic>-, do m{.t ..!ux ..:..lcli!1o-tcrrcux (et leurs sels), ce- qui comprend en priculic-r le? acidon '-tmL'1.o-polyc'.,rboxyliqucn prciCj: et des acides cotawne lucide aii:zo-b:.rbi.;urir,u4 ;i,?;.diwcétic3uc ; l'acide 2-#nixiobcnxoîGuc -il, :jI-è.ic :ti'1U0 ; 1;> ti.a.;t't:''. t,: .1' \'\:-.:...ro!J.;'UI:l ; le dilir0JJion';.tt... :;,' ...
;...^.'.:.' ;
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l'ncidc :.u.ilino-<ü:c¯tiuc ; l'acide t.'.'tr.''"''thyl''n'3-dia- .:.inc-t4tra-Uctio¯m ; dos h;}'d.ro:-::Y-\.tclè.e!3 Je c3:'lrrc:n
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de métaux alcaline-terreux comme l'acide citrique ;
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l'acide lactique; l' .cidc tla1i'lUc; l'acide salicylique; l'acide tartrique ; des nitro-acidcs pouvant ouelatcr des Métaux lc<.t1ino-terr'ux cor,-ne l'acide nitro-acctique ; l'acide ortho-nitrobenzoiquc, ainsi que d'autres agents do c116111t1011 duo .: tCtu.."{ .11c:lino-torrGux, CODlJ'1G l' ,1cidc oxalacétique ; l'acide ryruviquc ; le salicylaldéllyde ; le 2.-hydroxy..'i-naphtaldéryde ; l' ucétylacétone ; la benzoylactone ; la 8-hydroxyquinoléiuc ; l'ortho-aminobonzènothrol 1 ll,.,minopli,nol et l'acétoac6tate d'éthyle.
Conuae excriple d'un mode de réalisation d'un aspect de 1.: présente invention, on peut tout ;1' .'-bord 1',..;iJC uno solution d'un li(pl08ull'ono.tü et d'un agent nouillanb ou :uzî.ctif , L'ikGei1t aouillant ou surfJctif peut I)tro n'ii.i >orbc acril-b omillant ou surf actif du type 0.1110n1:.1uo, non-ionique, c.\tioniquL ,o.mphott'#o ou pol'1,,\.'re .
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La gamme des proportions de l'agent surf actif
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Ct de dispersion des est de pr'f6rence de l'ordre r.'n::r.al dc; 1 : 5 à. 1 : 10 entre le surfactif et 1 ' aiz,int do disper;i.an, Dans la pratique d'un mode do réalisation ou aspect de la présente, invention, on prépare une solution aqueuse d'un r.c;nt; mouillant ou surf ac bit et d'un 11(5110tulfonzto solubln dans l'eau ou d'autros .1rt:nta do dispcrclon et p;>rticulùs d4rivvnt du bois des arbres, C 1"""ié fi. " OXQ!lJpl(j les copolYI:l'''I'OQ polyf'ln.vono!lle:.1 et les prÚyph-t n01 tf]UOJ.! précités ou d'autres a(';(;ut±3 appropries de dispersions dopa 1).rticulos ou de :,pc:21a3.02x dos particules. 0J'> rat,anF;c:
ensuite cotte solution aqueuse
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avec acide destine à l' :.1ciè.ultL)ll et dont la force ou concentration, emt. initi,lc(,llt excessive, C4:.^.'.L (pir, exemple) -un acide sulfurique l 9'( en poids (densité de 1,C4), ou un acide phospllcrL:;u\.' à 5 h" en poids (densité de 1,69), e l'on donne ensuite au Mélange d'acide pour acidulation, c?'ly.r!t de juillae et de li5I1o.:ml.roné.tc la force ou C011C<')].1tt":ti0I: en acide appropriée comme, par exemple, 75 en poids d'acide sulfurique ou û7,5 % en poids d'acide phocphorique, etc. ; une telle solution ::;'qu0U:h d'août dtmouillage et de lisnosuifouate (autr, qu'un autre treiit
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de dispersion des particules ) convenant pour réduire
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la force ou concentration de l'acide à partir de la
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concentration supérieure initiale .
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Le. quantité de surf actif ou d.1 ,.:..",;Ollt Mouillait et la qU'J1.tité d'agent de dispcroion des particule:! ou d'citent de suspension des particules ainsi mlzinG6o avec l'acide pour acidulation est tolle qu# la solution aqueuse précitée de l'acide pour 11e ldt1.lù.tion ne comportera qu'une très faible proportion du surfactif et do 1 ';>gcnt de dispersion des particule:.;, a savoir tUlC clo cent=ration de l'ordre de 1 partie on poids de lacent
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de dispersion des particules et de 0,1 à 0,2 parties
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' en poids d'agent aurfactif pour 00 à 5110 parties (ou
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davantage) en poids d'acide pur.
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On applique ensuite ce r.nl,:ne d' acidd pour acidulation et de la soivt¯ào1i pri-citec de surf.:ciif ou d'aGent de mouillasc et d'agent du suspension clos particules ou de dispersion des pa.wticulon .tu phosphate de roche broyé ou bien on place ce dernier dans lo
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mélange. Généralement, on place le phosphate de roche concasse ou pulvérisa dans une cuvette ou un réservoir de mélange auquel on ajoute ensuite la solution précitée
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d'acide pour ,1c1.ùIÙ,11,ion , d'agent de mouillage et¯ d'.'.gent aa ;;u^pc;:3ion des particules, soit en projetant 1':11.' pulvc=.jir;tion cet bu solution sur le phosphate de rochopendant qu'on 10 iJ::;l:
'XO et qu' on l'agite, soit en jo\'trint siniplemcnt cotte solution par déversement sur le phosphate de roche pondant qu'on le malaxe et
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le r:d 1 "u:;,;(: On peut -'Galement appliquer l'agent de complexation de;. métaux et 1'yc..lt de dispersion des particules (ou l'un de'} lignocuifouates précités ou des autres cocaPa:3c:N précités dérivant du bois des arbres qui est.
D. 10 fois un '-,oint de complexation des métatzx c't un ugr;ti: dc dispersion des particules ) directement au phosphate de roche broyé par mélange mécanique de ce phosphate de roche avec les agents ou bien en projetant par pulvérisation une solution aqucuse de ces agents sur le phosphate de roche broyé juste avant de l'aciduler
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ou juste avant de )ndlanEC-r le phosphate de roche concassé avec l' acide )otir acidulation .
Dans un tel cas, on peut ajouter le sur±rcti± à l'acide aV2..nt le mélange do l'acide avec le phosphate de roche broyé ainsi traité.
On peut également ajouter l'agent de complexa-
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tion des riétaux et l'jgent de dispersion des particules (ou l'un des lignosulfonates précités ou l'un des compo- sés précités dérivant du bois des arbres et qui est :\ la fois u.n agent de complexation des métaux et un agent de dispersion des particules) avec le surf actif, à
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l'acide pour acidulation dans l'une ou l'autre don diverses voies indiquées ci-dessus avant de m<31,iinécr
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un tel acide avec le phosphate de roche broyé.
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Par suite de ce qui pré de, il 3'd'l";cGUO une très rapide acidulation, jur;<iu' ;1 ce que tout l'acide pour acidulation '1:¯:-f-t;;', consentie par le 1;lioxphoto de roche, en tr\l1Gformt; une LI', nde l"rtil1 üú' phosphate de roche en phosphate 8ci{1.: (10 cale iUlTl et en laissant peut vrc un peu du phosphate de roche inaltéré ou seulement partiellement tr:raCorm, de sorte lue 1 ' :.c im ;.)'J' c 1<' ;;1 . t ? >=> : utilisé ou est sensiblement utilis<3 de f'\'fon tot'>1<;.
La fIasse humide est ensuite' tranf'rc d .n..'1 des réservoirs ou zones de maturation où on 1,;1>ri 1.'. réaction aller à non ter<e et où on l'.1::::l' s'évaporer
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l'excès d'humidité.
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Grcc au procédé do 1.'.'. Pl" :t;:1t", invention, 3 réaction d'origine aussi bien qué 1.. ::,..vrlti.on et le néchaco sont plui" r.19 ?es, et le produit ±m"1 ré: 'u1 t'-nt est plus nou et.ne fuit pas prise lorsqu'il est dur, eoLu'io lorsque l'on prépare du :;ul;.rll:os;::vi,.: p'.r 1., procédé de 11 tcl:.ni^.u.: a.r.tc:ric.urc.
Le ltr; c:r', procédé ' p.;r¯:c:t; de brisc-r et >.flw pulvériser plus ..isénont } 1.... {.i 'sac rcul.t:.r:c: pour produire le cuporphosphatc en poudrr' s'''chc néccss-irv pour l'application au col (soit seul, soit CI. r.. l1).n[:o avec d'autrcn inrrc-:icnts de;# enf,ic, cor".:.'.' un f;':p!,;ort ou cO::l!)o00 ccntcn'nt de l'axotc (;t/(u un support ou composé contenaut du :;ot,..:::::lUt1 ).
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Voici des exenpies de surfaotifs anioniques un alltylbenzène-sulfonate de 80dium(dodécylbcnzènesulfonate de sodiun) ; également dem ;sulfonates à bas poids moléculaire, de.:-, .11:y1-aryl-sulfon.tes ou des putrolos-suifouates (par exeripl'? les "Igepons"), les ùsters dial1:yliquos du su1fosuccinatc de sodium,
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Voici des exemples de surf actif non-ioniques:
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des tÜc..1nol[;.midos gr&8',;s, J. '>, surf actifs non ioniques obtenus p1 r action de l'oxyde d' \thy10ne sur des conposes tels que un alkylphénol, un alcool gras, dû:' acides Í,;ras, un :1ürcptr-n c;r D, une .'l!:11no ;rasse, des poly-oxypropylJne-glycols , dos estera Gras de sorbitannc.
Voici dos exemples do ::ux.t'cti.fs amhhotèrcs : l'ir.1idJ.2.olino et des CUJ:'f.::..ctii's à base d'cmino-acidos amphotùros.
Voici do s exemples de urf;,ctii'13 polyr.1t:l'oG : le. crboxy;.1éthylcellulo'1C 80<1i\lU(>, les polyaorylabcs, drn alcool;; 1>alyvin,ylic,uc,, 1= sr.vth;,l-cc.llulo:j4 des r Jain<;r3 d. l)h\;nol-rorf.1alJ.hyelo àthoxyiÔca , On pout (,1. .ù.<:i:>t#nt util ic or des surf actif s fl\oroc;}rbonéa, qui Gant dcn cuL.± ctlfc dans lesquels le fluor remplace; l'hydrono.
Voici quelque:3 exemples do l if5nooul.ronatos oonvc'n-'.nt dmin la pratique de la prac:ntc: invention : le lie;noGul L'ono.tc do sodium de Crown-'Zollorbach connu sous le non dû "0r?rln-S" . Le l.Lrnosulfonccte do la Marathon Papur Company connu rOUf) le nom de III\ll1.rClOpCrooll c son produit connu sous 10 nom d,) "i :mracccrb" , qui or:t un f:1':-1 :n(: (10 li:)lOIJUli'ol1.1tt) dû r;oliu:n ot d'acides ;lù nucron do bois, r<"cup/.r6 à. p-rtir de la liqueur
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3ul!'iti 'lue. rsiduaire épuisée -1.Pl''3 r': ('\.'r'r.:ltion de la majeure p.J.!':-i.:- de# llGnosu1fon,....t(':. On peut égaleen t citer encore les 1<g=zosul±cn;àto< sodium de "The Test Virginia Pull' [-.; Papcr Coml'a...'1Y" connus sous ' 10 : om de ": ol9.i ons" ca qui englobe 10 li;r-lomù.ronate de sodium appsic "poly-F" .
Apres 3chévement de la roaction par 1^ maturation précitée et après élimination ou ::v poration de la majeure partie de l'humidité, la produit ràsult,mt peut Stre en outre s0ché à l'air chaud.
La proportion de lignosulfonato ou d'un autre agent de complexation des métaux est dé 1 ordre do 0,05 % à 0,35 % du superphosphate sec final provenant du présent procédé.
-Si l'on inclut également un agent de mouillage ou surf actif, la teneur est de l'ordre de 0,01 % à 0,07 % d'un tel superphosphate.
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Le supcrphOHphr\tu r6m.tl t :1.nt peut ;nl0I1\0nt être ammonié, de î..çon à y incorporer de l'asotc.
En plus de simplement briser lu masse @yant subi la maturation, on peut également la granuler afin de produire une dimension particulaire plus uniforme et plus petite plutôt que d'obtenir la diversité des tailles résultant d'un simple concassage. ou broyage.
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Dans l'engrais final obtenu ainsi, le ligno- sulfonate ou un autre agent de complexation des métaux dérivant du bois des arbres n'apas seulement été protégé contre une insolubilisation en présence de l'acide des- tiné à l'acidulation, mais en raison de son mélange in- time doms la solution d'acidulation, il est apporté directement à chaque particule du superphosphate résul- tant ot, en fuit il devient une partie intégrante ou intime de la particule de superphosphate,peut-être dans le sens qu'il le revêt ou y est. autrement inti- mement relié , de sorte que par l'application sub... séquente du superphosphate au sol, l'agent de complexation des métaux devient plus efficace pour protéger le super- phosphate contre l'effet d'insolubilisation du calcium, du fer et.
du magnésium dans le sol, et le superphosphate devient mieux protégé et plus aisément disponible pour la plante.
Le Der @ndeur également trouvé que la présence d'un surf:ictif dans l'acide d'acidulation évite également que l'acide ne carbonise le lignosulfonate ou un autre agent de complexation des métaux. Cela permet au ligne- sulfonuto ou à un autre agent de dispersion des parti- cules d'avoir un plus grand pouvoir de dispersion durant l'acidulation du phosphate de roche broyé, et cela rend également plus efficace ce lignosulfonate ou un autre agent de complexation de métaux dans le produit, final.
Le surf actif permet également une acidulation plus effi- caca étant donné que son action de mouillage permet l'acide d'atteindre plus aisément les particules de phosphate de, roche broyé .
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Le Tableau suivant montre l'augmentation
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du rendement en Sorgho du Soudui, gi,3c<; et l' utilic:1 t;ion de l'engrais au superphosphate de la @résente invention, appliqué dans la proportion de 1 ,12 tonno par h@@t@re.
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TABLEAU 1
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' b 0 fl M / D M flJ 0 J ri r /], ri U .-) -P M '0 ' ' 4'.., 0 1) yl O ..; ) (1S 'Q 0 fl) 0 .,-1 14 s.Il Cl bzz t 00 fil fez 0) f4 f 0 1? ") - Fi 4'-1 v ' ' ;:lt ri :j rd m (,> Fiu-P m w w w n '/ u 0 .3!L) p<y\H fl c}0<n <MM '-< -r) u 0 rJ ,.c:
p.. t><I: I17 ,tU hO bD C. 3 Pi !3 3 1 Ù 1 u tJ2 (\) '0 I"(j (\) Pi 0'0 rd À > #' #' À #' o rj t) N P-t t'J 4: tH 0>:' M /À àé à A 10 3 néant néant 50 79,5 néant 100,0 B " " 0,009" n Il 95,8 -4,2 C Il Il Il 0,044 Il Il 0,055 102,3 +2,3 D Il Il " 0,088 Il Il 0,110 114,5 +14,5 E z " " 0,176 Il " 0,220 122,1 +22,1
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* Ether trirréthylnonyliquc du polyéthylène glycol.
Lignosulfonte do sodium iabri.ju& par liest Yirjmia Pulp & Paper Co. et désigné par. :;Il; nou:! 11.. n\):,l de li(5Ilo1uli'on ltc do iodium "poly Fil, Lor:quo l'on ui,plique 5t)(j kg par hectare du ;3uyuxghospirzt "E" fini (pr6sbnt6 d.-uis le Tableau 1 oi-dosHus) à den haricotn vorts sarm fil on cours de croissance, on augm,.-nte lo rendement de 23 5 % p.# rasport à lu récolte verte ou humide et de 1?,6%uur busùe s()cho.
Lu Tableau suivant iaontro que la ra8me ,utwntit d'rsidc;, rxlTliqu% o 1.'1. i18m<; <}L1'1JlLité de phosphato do roche broy6 , va aboutir à un taux plus élevé. do trmxnformation du phosphate do roche en phosphates solublos
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...: n"'; 1',',u , et rue donc il faut unu -;,u'\:1titt x c celit inf-rioure d'acide (et .:oins de r hos :.at de 1'<"" J;1l' 1.3 procédé ,1<: 1 : présente invention pour '0,'\.U11'O mie q'..1ür..-,:it,; donnée de phosphate ;olul' 1, ,1:.... " dans 1...' produit finl.11.
Un réalis in:'!-' . . ûcollomic en acide de l'ordre de 10 %.
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. . ::;J....::."iJ II
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<tb>
<tb> H2SO4 <SEP> gram; <SEP> .08 <SEP> de <SEP> grammes <SEP> de <SEP> % <SEP> de <SEP> phosphate
<tb>
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phosphate lipio- acidv 301éblé d\"1J grammes en poids 9o de roche sulfonate l'eau , d:,uH3 lc pro-
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<tb>
<tb> duit <SEP> final <SEP> indiqua
<tb> en <SEP> P2O5
<tb> 32 <SEP> 76 <SEP> 50 <SEP> 0 <SEP> 17,6
<tb> 32 <SEP> 76 <SEP> 55 <SEP> 0 <SEP> 17,5
<tb> 32 <SEP> 76 <SEP> 58 <SEP> 0 <SEP> 16,8
<tb> 32 <SEP> 76 <SEP> 50 <SEP> 0,10 <SEP> 18,0
<tb> 32 <SEP> 76 <SEP> 55 <SEP> 0,10 <SEP> 18,10
<tb> 32 <SEP> 76 <SEP> 58 <SEP> 0,16 <SEP> 17,10
<tb>
Le Tableau III suivant est similaire au dernier
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tabl.zu .ci-dessus, et il montre de m81:
\e l' (!Ul,'1fiCnt"ti0n du degré do transformation lorsqu'on utilise l'agent
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organique précité, soluble dans l'eau, ct pi:blo de C01'\- plexer les métaux et de disperser les particulos, com-
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prenant des copolymères polyflavonoides modifiés dérivât de l'écorce de Tsuga et vendu par Rayonicr Incorporatod sous la marque "RAYPLEX".
.
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TABLEAU III
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ItS04 r..-: ,ES:; de granler, de ,; de phosphate ic,i un poids -r, h o; * 1) 1 i,,i t"Rryrlex" acide sn .ub7.e dans "'r'l'l ,(. en poids % d,; i>lJclie l' eiiu 1 produit final, indiqué ..........- -- .,. en p 2 5 :
J" "V"""
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<tb>
<tb> 32 <SEP> 76 <SEP> 50 <SEP> 0 <SEP> 17,6
<tb> 32 <SEP> 76 <SEP> 55 <SEP> 0 <SEP> 17,5
<tb> 32 <SEP> 76 <SEP> 58 <SEP> 0 <SEP> 16,8
<tb> 32 <SEP> 76 <SEP> 50 <SEP> 0,10 <SEP> 18,3
<tb> 32 <SEP> 76 <SEP> 55 <SEP> 0,10 <SEP> 18,0
<tb> 32 <SEP> 76 <SEP> 58 <SEP> 0,10 <SEP> 17,0
<tb>
On peut obtenir des amélierations similaires dans la production de phosphates solubles dans 1.'eau en ajoutant à l'acide pour acidulation (avant de lui mélanger le phosphate de roche) encore d'autres agents
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organiques de cottploxation des m6taux dérivant du bois dos arbres ou dérivant de l'écorce et ayant des propriétés de dispersion des particules comme "Rayflo-C" mis en vent':
, par Rayonier, Inc., qui est un composé polyphé- nolique consistant en des copolymères, à 15 atomes de carbone, de la catéchine et de la leucocyanidine.
Un peut également utiliser d'autres composés de ligninesolubles dans l'eau et du type n'exerçant pas une chélation (autres que les lignosulfonates) ayant des propriétés de complexation des métaux et de dispersion des particules, corme les composés de lignine résultant du procédé alcalin de production de pâte et les composés de lignine résultant du procédé de formation de la pâte pour papier Kraft et les dérivas de tels composés de lignine.
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@l@@s qu@ les lignosulfonates solubles dans l'eau et autres composés de lignine et les copoymères polyflavonoides solubles dans l'eau, les polyphéno- liques et acides de sucre de bois précités dérivent en fait. des arbres ( soit de leur bois) soit de leur écorce), de tels agents de complexation des Métaux, y compris ceux qui sont à la iois des agents de comple- xation des métaux et des agents de dispersion des particulcs (comme, par exemple, les lignosulfonates et autres composés de lignine et les copolymères polyflavonoides et les polyphénoliquos précités) peuvent également dérivés d'autres plantes riches en cellulose ou composées de façon prédominante de cellulose.
Ainsi, l'expression "déricé des @rbres" ou"dérivé du bois des arbres" entend également comprendre de tels composés provenant d'autres plantes ou p@rties de plantes qui sont de facon prédominante cellulosiques.
La protection de l'engrais de type phosphate contre le retour à l'état des phosphates solubles s' effectue par une combinaison chimique entre l'agent de complexation des métaux ou l'agent de chélation des métaux et les métaux dans le sol (comme le c@lcium, le fer, le magnésium, etc.) qui sinon tendraient @ se combiner avec le phosphate solubl@ dans l'eau présent dans l'engrais pour le transformer en phosphate de métal insoluble.
Une telle combinaison entre de tc.ls agents et de tels métaux dans le sol peut entrer dans l'un des deux types ou catégories qui suivent ;
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J:J,,1...î l'un" dos l'ion métallique forme une structure cyclique ou une liaison à noyaux fermes avec l'agent, de tels agents ou composes de sequestration sont appelés des agents de chélàtion parce qu'ils sont caractérisés par le fait que leurs ligands forment plus d'un point de rattachement (c'est- à-dire qu'il y a plusieurs points de rattachement) à l'ion métallique; le terme "chélat" se référant à une liaison du type cycle fermé avec le métal séquestre ou complexé.
Dans l'autre catégorie, l'ion métallique no devient pas relié à l'agent ou composé de sequestration par une liaison du type cyclique, mais au contraire il devient rattaché au composé de séquestration par une liaison qui n'est pas cyclique.
Dans l'un ou l'autre cas, cependant, l'ion métallique n'est plus libre mais il est , au contraire, rattaché à l'agent ou composé de séquestration (agont ou compose séquestrant).
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L'expression "ll(5,mt de complexation des métaux" ou "agent de 1(,,xation" ou "agent complexant" com- prend les deux catégories do composés, à savoir ceux dans lesquels le métal devient rattaché au composé par une lisison de type cyclique et ceux dans lesquels
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le métal devient attaché au capu sL p,ir une liaison qui n'est pur; cyclique; 1 ' oxpi,o u si ion " ageTit do chélo.tion ir4éttiux" ou "agent de chùl11tion ou "agent eliéltct7.nt" comprenant r3c:ulc:.mnt le% composés formt:l11li don liaisons cycliques ot indiquant donc qu'une seule ospèce d' 11lmtfJ do cornpluxni.ion.dea lu6tuux.
Li TJolîlllnd,)ur fi trouve': que 7 us agents do oom'-
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plexation des métaux dérivant des arbres et qui ne sont pas également des agents de chélation comme, par exemple,les lignosulfonates résultant du procédé de formation de pote au sulfite et les composés de lignine résultant du procédé alcalin de formation de plie et les composés de lignine résultant du procédé de production d'une pâte pour papier Kraft et les copolymères polyflavonoïdes et dérivant des arbres précités ainsi quo les phénoliques ont tous des propriétés de dispersion de? particules en plus de leurs propriétés de complexation des métaux.
On notera que l'expose ci-dessus a donné une liste d'agents do chélation des métaux qui n'ont pas en même temps la propriété de disperser les particules.