BE718966A - - Google Patents

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BE718966A
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antifreeze
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids

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  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Antigel comportant une inhibition de corrosion" 
La présente invention traite d'un antigel comportant une inhibition de corrosion qui convient pour l'usage dans le système de refroidissement d'une automobile, 
Le développement progressif en construction automobile conduit de plus en plus à des conceptions faisant appel au moins d'entretien possible et il est souhaitable d'avoir des liquides de refroidissement à antigel. qui peuvent rester dans le système de refroidissement pendant deux ans sans causer de corrosion excessive. 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   Cependant, il y a une autre tendance qui se poursuit parallèlement à ce développement, à savoir l'utilisation d'alliages de métal de plus en plus légers dans la construction des moteurs pour des raisons de coût et de poids. car, de par leur position dans la série électrochimique des éléments, les métaux légers sont particulièrement prédisposés aux attaques chimiques, spécialement par des ions chlore ou des acides organiques.

   Car, de par ces deux directions de développe- ment, des exigences spéciales sont imposées à un antigel pour liquides de refroidissement. , 
Lorsqu'un agent antigel est admis à rester pendant une      période assez longue dans le système de refroidissement, des acides peuvent se former à la suite du phénomène d'oxydation appa- raissant avec les alcools et ceux-ci en plus attaquent des      métaux ferreux,non ferreux et des métaux légers, 
Le problème qui se présente est de trouver un inhibiteur      de corrosion qui peut réduire à des niveaux acceptables, l'atta- que des alliages légers et de tous les métaux qu on peut trouver dans le système de refroidissement d'une automobile par les composants corrosifs de l'eau, tels les ions chlore, etc, et les acides organiques formés à partir d'alcools,

   spécialement du glycol. 



   Suivant l'invention, un antigel comportant une inhibi- tion de corrosion convenable pour l'usage (après dilution dans l'eau) dans le système de refroidissement d'une automobile, se compose d'un agent antigel, glycolique, par exemple de l'éthylène glycol et de : - (a)   1,0 à   5,0 % Borax (b) 0,01 à 0,25 % Métasilicate de métal alcalin (c)   0,01 à     0,25   % Mercaptabenzothiazole de sodium et/ou mercaptothiazoline et/ou benzotriazole 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 (d) 0,05 à 1,0 % un nitrophénol ayant la formule 
C (NO2) R1 R2 R3 R4 R5 dans lequel 
R1 représente un groupe nitro, un atome d'hydro- gène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone 
R2 représente un groupe nitro,

   un atome d'hydro- gène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone 
R.3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone 
R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone 
R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone,   (e) 0   à 0,25 % Nitrite de sodium mis en présence d'une quantité suffisante d'un hydroxyde ou carbo- nate de métal alcalin pour donner à la composition totale un pH de   7,5 à   9,5, de préférence de 8,5 à 9,0, et de suffisamment d'eau pour maintenir tous les composants en solution (tous les pourcen- tages sont donnés en poids par rapport à la composition totale). 



   Les produits suivants conviennent particulièrement à l'emploi comme composant (d) n-nitrophénols m-nitrophénols 
P-nitrophénols 
2,4-dinitrophénols   2,6-dinitrophénols   
2,4,6-trinitrophénols nitrocrésols   dinitrocrésols   

 <Desc/Clms Page number 4> 

 trinitrocrésols nitroxylénols dinitroxylénols trinitroxylénols et les composés correspondants jusqu'aux : tributyl tertiaire nitrophénols ou dibutyl tertiaire trinitrophénols ou tributyl tertiaire   dinitrophénols.   



  L'acide picrique est le composé préféré, à l'emploi, comme composant   (d) ,   
L'invention comprend aussi un fluide de refroidissement convenable, à l'emploi, dans le système de refroidissement d'une automobile, qui se compose de 1 partie par volume d'un mélange comme défini plus haut et d'l à 2 parties par volume d'eau. 



   On décrira maintenant, à titre d'exemples, cinq compo-      sitions d'antigel comportant une inhibition de corrosion suivant      l'invention. Le tableau I donne les résultats du test sur ces compositions suivant la méthode du test ASTM D 1384/65; le ta- bleau II donne des résultats similaires pour le test EMPA. On donne, aussi,   ci-dessous,   des résultats pour deux compositions disponibles sur le marché, nommées composition X et composition Y. 



    Exemple 1    
 EMI4.1 
 
<tb> 3,50 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> borax
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> mercaptobenzothiazole <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> et/ou <SEP> mercaptothiazoline
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> métasilicate <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> orthonitrophénol
<tb> 
<tb> 1,56 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> eau
<tb> 
<tb> 0,62 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 
<tb> 94,02 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> éthylène <SEP> glycol
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 Exemple 2 
 EMI5.1 
 
<tb> 3,50 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> borax
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,

  10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> mercaptobenzothiazole <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> et/ou <SEP> mercaptothiazoline
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> métasilicate <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> acide <SEP> picrique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1,56% <SEP> en <SEP> poids <SEP> eau
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,62 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 94,02%.

   <SEP> en <SEP> poids <SEP> éthylène <SEP> glycol
<tb> 
 Exemple 3 
 EMI5.2 
 
<tb> 3,50 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> borax
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> benzotriazole
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> métasilicate <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> acide <SEP> picrique
<tb> 1,56 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> eau
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,62 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 
<tb> 94,02 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> éthylène <SEP> glycol
<tb> 
 Exemple 4 
 EMI5.3 
 
<tb> 3,50 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> borax
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> mercaptobenzothiazole <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> et/ou <SEP> mercaptothiazoline
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,

  10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> métasilicate <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> acide <SEP> picrique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> nitrite <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1,56 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> eau
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,62 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 93,92 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> éthylène <SEP> glycol
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 Exemple 5 
 EMI6.1 
 
<tb> 3,50 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> borax
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> benzotriazole
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> métasilicate <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,

  10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> acide <SEP> picrique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,10 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> nitrite <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1,56 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> eau
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 0,62 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> hydroxyde <SEP> de <SEP> sodium
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 93,92 <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> éthylène <SEP> glycol
<tb> 
 
Le pourcentage de substances tampons, tel le borax, est délibément maintenu aussi élevé de telle sorte que même dans      le cas d'un séjour supérieur à deux ans et de l'entrée possible de gaz acides, il n'y ait pas de chute soudaine dans la protection . de la corrosion.

   Pour un temps de séjour plus court dans le système      de refroidissement, il est possible d'utiliser   deteneurs   plus basses de ces substances. i Composition X - 97,5 % en poids de glycol 
2,5 % en poids de borax Composition Y - 94,5 % en poids de glycol 
5,0% en poids de benzoate de sodium 
0,5 %   en   poids de nitrite de sodium. 



   Les mélanges d'antigel suivant l'invention, lorsqu'on les compare avec les résultats obtenus pour des mélanges d'antigel du commerce, montrent de très bons chiffres anti-corrosifs et en particulier la perte minimale dans le cas d'alliages en aluminium      doit être soulignée; dans ce cas, aucune attaque ne peut être      observée. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



   TABLEAU I Test de corrosion suivant ASTM D 1384/65 
Pertes en poids en mg/cm2 
 EMI7.1 
 1------------------------------------------------------------------- 
 EMI7.2 
 
<tb> Composé <SEP> Cuivre <SEP> Soudure <SEP> Laiton <SEP> Acier <SEP> Fonte <SEP> Silumin
<tb> 
<tb> Tendre
<tb> 
 
 EMI7.3 
 ¯¯r..r¯¯ .u..,.,s¯ No.1 t O, 021 z 0, 22 0,004 0, O1 ; 0, 057 0, Ol j 
 EMI7.4 
 
<tb> No. <SEP> 1 <SEP> 0,01 <SEP> 0,12 <SEP> 0,01 <SEP> 0,005 <SEP> 0,094 <SEP> 0,01
<tb> 
 
 EMI7.5 
 No,3 0,00 0,03 i o,00 i U,03 i or5 0,08 No.4 ; ,04 0,13 i 03 3du/4 i O,13 ) 0,0µ No.5 0,0oo o t 15 0 00 cia, 04 o, . F3 , 3 I zÎ$ X j Q, $8 9 31 j 0, 37 j 2, 39 j 6, 62 2ex, y 0 11 Oa 44 o, 21 i o, 52 0, 35 o, 41, l.¯¯¯..¯¯¯...,w¯¯1.,¯..¯¯¯¯....¯t..r¯¯¯¯......J¯¯¯..¯¯¯J¯......¯.,¯.l¯¯¯¯¯.,¯.1¯r..¯w¯¯¯. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. TABLEAU II Test de corrosion suivant le Procédé Empa Pertes en poids en mg/cm2 EMI7.6 -##.###-.-.#-#-#######..####.###.######-.<--#-<.#-<.##.-.#-.<-.-t-.#-.###<-*.- EMI7.7 <tb> Composé <SEP> Soudure <SEP> Laiton <SEP> Acier <SEP> Fonte <SEP> Avional <SEP> Silafont <tb> <tb> 'Tendre <tb> EMI7.8 L----------------------- --------l----------1 1 - - - No,l o,04 O,02 ) o,06 ) o,04 ) o,04 ) O,14 No.l j t 0,04 0,02 j 0,06 j Oe04 j z 0,14 EMI7.9 <tb> No.
    <SEP> 2 <SEP> 0,02 <SEP> 0,02 <SEP> 0,05 <SEP> 0,02 <SEP> 0,02 <SEP> 0,05 <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> No.3 <SEP> 0,05 <SEP> 0,04 <SEP> 0,03 <SEP> 0,02 <SEP> 0,00 <SEP> 0,04 <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> No.5 <SEP> 0,10 <SEP> 0,05 <SEP> 0,03 <SEP> 0,01 <SEP> 0,00 <SEP> 0,03 <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> <tb> Y <SEP> 0,04 <SEP> 0,08 <SEP> 0,04 <SEP> 0,07 <SEP> 0,14 <SEP> 0,19 <tb> EMI7.10 L---------- J-------- 1-------- i --------L------- L-------- L---------- REVENDICATIONS 1.
    Un antigel comportant une inhibition de corrosion, qui convient pour l'usage câpres dilution dans l'eau) dans le système de refroidissement d'une automobile, qui se compose d'un agent antigel glycolique et <Desc/Clms Page number 8> (a) 1,0 à 5,0 % Borax (b) 0,01 à 0,25 % Métasilicate de métal alcalin (c) 0,01 à o,25 % Mercaptobenzothiazole de sodium et/ou mercaptothiazoline et/ou benzotriazole (d) 0,05 à 1,e % un nitrophénol ayant la formule C (NO2) R1 R2 R3 R4 R5 dans lequel R1 représente un groupe nitro, un atome d'hydredene ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 ato- mes de carbone R2 représente un groupe nitro,
    un atome d'hydro- gène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone R3 représente un atome d'hydrogène.ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone.
    (e) O à 0,25% Nitrite de sodium un mis en présence d'une quantité suffisante d'/hydroxyde ou carbonate de métal alcalin pour donner à la composition totale un pH de 7,5 à 9,5, de préférence de 8,5 à 9,0, et de suffisamment d'eau pour maintenir tous les composants en solùtion (tous les pourcen- tages sont donnés en poids par rapport à la composition totale).
    2. Un antigel suivant la revendication 1, dans lequel l'agent antigel est de l'éthylène glycol.
    3. Un antigel suivant la revendication 1 ou 2, dans lequel le composant (d) est de l'acide picrique.
    4. Un antigel suivant l'une quelconque des revendications <Desc/Clms Page number 9> 1 à 3, dans lequel la quantité del'hydroxyde ou (carbonate de métal alcalin est suffisante pour donner à la composition totale un pH de 8,5à 9.
    5. Un antigel, tel que décrit ci-dessus, notamment dans l'un. quelconque des Exemples 1 à 5.
    6. Un fluide de refroidissement convenable à l'emploi dans le système de refroidissement d'une automobile, qui se compose d'une partie par volume d'un antigel suivant l'une quel- conque des précédentes revendications et de 1 à 2 parties par volume d'eau.
BE718966D 1967-03-23 1968-08-02 BE718966A (fr)

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