BE720632A - - Google Patents

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BE720632A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Traitement de surface des matières plastiques. 



   La présente invention concerne le traitement de la surface des matières plastiques et plus particulièrement le trai-   tement   de la surface de produits manufactures en matière plasti- que pour   améliorer   leur aptitude à la peinture et à   l'électrodé-   position. L'invention a,en   outre,pour   objet un agent de condition- nement pour le traitement de la surface do produits manufacturés en matière plastique,de manière à améliorer l'adhérence des métaux, peintures, encres et autres matières de revêtement appliquées. 



   On sait qu'il est difficile de faire adhérer l'encre, la peinture et d'autres matières de revêtement à la surface d'une matière plastique. On a déjà envisagé divers procédés et moyens 

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 pour améliorer l'adhérence des ancre et peintures a la surface des matières plastiques. Certains de ces procédés et moyens se sont révélés efficaces pour modifier la surface des' matières plas- tiques et la rendre propre à prendre l'encre en vue de l'impres- sion, mais l'adhérence des peintures à ces surfaces traitées est encore insuffisante, On sait aussi qu'on   n'a   pas pu modifier la surface des matières plastiques pour permettre 1'électrodéposition. 



     L'électrodéposition   sur les produits manufacturés en matière plas- tique d'une couche métallique d'une épaisseur d'environ 25,4 mi- crons serait très intéressante pour de nombreuses matières plasti- ques qui ont   récemment été mises au   point et qui peuvent remplacer les pièces coulées en zinc ou en autres métaux. Une couche métalli- que électrodéposée et adhérant bien à la matière plastique sous- jacente améliore les propriétés mécaniques de la matière plasti- que et augmente la possibilité de l'utiliser au lieu des métaux. 



  Des avantages de la mise en oeuvre des matières plastiques sont notamment que les matières utilisées sont moins chères, que la mise au point et l'entretien de l'outillage sont moins onéreux, que les frais de finition par bufflage et polissage sont moindres et que les frais d'expédition sont moins importants.   L'utilisa-   tion des matières plastiques permet en outre une plus grande sou- plesse dans la conception des produits, de même que la fabrica- tion d'un produit final résistant à la corrosion. En technique générale et en technique aérospatiale, le remplacement des métaux par les matières plastiques se traduit par une économie   de   poids qui est toujours de la plus haute importance.

   Des matières plas- tiques convenablement recouvertes par électrodéposition accusent une amélioration   despropriétés     physiques,telles   quo le module de flexion, la résistance au choc et la déformation sous l'effet de la température. 



   L'invention a donc pour but de procurer un nouvel agent pour le conditionnement de la surface des matières plastiques. 

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   Elle a aussi pour but de procurer un agent do condition- nement qui améliore beaucoup l'adhérence des encres, peintures, métaux et revêtements en général à la surface des matières plas- tiques et qui convient spécialement pour   l'électrodéposition   sur ces surfaces. 



   Elle a de plus pour but de procurer un agent de con- ditionnoment pour la traitement de la surface des matières plasti- ques qui soit   meilleur   que ceux connus jusqu'à présent. 



   Elle a en outre pour   but.de   procurer un procédé de traitement de la surface des matières plastiques pour améliorer l'adhérence de diverses matières. 



     Elle   a egalement pour but de procurer un procédé per-   tectionné   d'électrodéposition sur les produits manufacturés en matière plastique, 
Elle a aussi pour but de procurer des produits   manufac-   turés en matière plastique améliorés portant un revêtement   et/ou une   couche électrodéposé 
D'autres buts de l'invention ressortiront de sa des- cription ci-après. 



   L'agent de conditionnement faisant l'objet de l'inven- tion comprend le produit de la réaction d'uno composition acide inorganique avec 0,5 à 6%, sur la basé du volume de cette composi- tion acide, d'un mélange d'hydrocarbures principalement saturés, ayant un point   d'bullition   de 80 à   240 C,   et de préférence de   155 à   204 C. Le mélange doit comprendre des hydrocarbures contenant des atomea do carbone tétrasubstitués (quaternaires) ou des radi- caux cycliques saturés* Au lieu d'un hydrocarbure saturé, on peut prendre 0,2 à 2% en volume d'un hydrocarbure oléfinique contenant un atomo do carbone   quaternaire,cornue   le diisobutylène.

   La com- position acide inorganique doit comprendre au moins 60% en poids d'un acide inorganique fort normalement liquide, 1 à   la%   

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 et de préférence 1 à 6% en poids de trioxyde de   chrome   et 10 à 25% en poids d'eau. 



   La nature de la réaction entre la composition acide inorganique et les hydrocarbures   est, croit-on,une   oxydation faisant apparaître des acides   carboxyliques.très   divers dont la composi- tion n'a toutefois pas encore été parfaitement élucidée. On est porté à croire que les produits contiennent des composés acides très stables du type de l'acide pivalique, qui,comme Indiqué ci-   @   après,est également efficace aux fins de l'invention. Toutefois, on préfère utiliser les hydrocarbures parce qu'ils sont moins chèrs que les acides purs. La réaction avec les hydrocarbures est exécutée en général à des températures supérieures à la tem- pérature ambiante, mais inférieuresau point d'ébullition de l'eau et de préférence de 80 à 90 C,et s'accompagne d'un dégagement de gaz.

   En général, la réaction est poursuivie jusqu'à ce   qu'aucun   dégagement de gaz ne puisse plus être décelé. La réaction est exothermique et cette propriété permet également d'observer le début et l'achèvement de la réaction. Le procédé le plus simple pour apprécier la quantité d'hydrocarbures qu'il convient d'ajou- ter consiste à mesurer la quantité d'eau volatilisée pendant la réaction. A ces températures supérieures à 70 C, la quantité   d'eau   volatilisée par la réaction qui s'est achevée est de l'ordre do 7 à   11%   du poids de l'acide inorganique. De préférence, la quantité d'hydrocarbures ajoutée est telle que la réaction s'arrê- te après volatilisation d'environ 9% d'eau.

   Lorsqu'on utilise de l'acide pivalique ou des acides semblables, la période de di-   gestion     n'est   pas nécessaire parce qu'aucune réaction sensible n'a lieu avec l'acide inorganique. 



   On obtient l'agent do conditionnement faisant l'objet de l'invention en faisant réagir la composition acide inorganique avec 0,5   à   6%, et do   préférence     2 à     4%,   sur la base du volume de la composition, d'hydrocarbures   aliphatiques   saturés, et   notamment   

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 d'isoparaffinec et cycloparaffines ayant un point d éoullition de 80   à   240 C et de préférence de   155 à     204 C..   Les hydrocarbures aliphatiques bouillant dans cet intervalle contiennent en général 
10 à   16   atomes de carbone par molécule.

   Les isoparaffines et . cycloparaffines peuvent être utilisées séparément, mais il est en gênerai préférable de recourir soit aux cycloparaffines, soit à des mélanges de cycloparaffines et d'isparraffines à teneur pré- pondérante en cycloparaffines. Toutefois, comme les   cycloparat-   fines pures ou les mélanges de   cycloparaffines   pures et   d'isopa-   raffines sont onéreux, il est en général intéressant du point de 
Vue économique d'utiliser des mélanges d'hydrocarbures contenant      une quantité prépondérante (c'est-à-dire supérieure à   50%)   de la cycloparaffine ou des mélanges d'une cycloparaffine et d'une iso- paraffine contenant un radical   cyclopentyle.   Ainsi,

   les mélanges d'hydrocarbures contenant des proportions mineures de composés   olétiniques   et aromatiques sont très utiles pour des raisons éco- nomiques et conviennent pour la préparation des nouveaux agents de conditionnement .faisant l'objet de   l'invention.   Une classe . spécialement intéressante d'hydrocarbures pour la réaction,avec la composition acide inorganique est formée par les fractions du . pétrole vendues sous le nom d'essences minérales ou naphte. Lors- qu'on utilise de l'acide   pyvalique   ou des acides semblables, on peut en prendre   0,1 à   2,0 et de   préférence     0,2 à   0,5% en volume. 



   . Le constituant principal de la composition acide inorga- nique qui réagit avec les hydrocarbures ou acides carboxyliques est un acide minéral. fort normalement liquide. L'acide sulfurique est l'acide minéral préféré à cette fin, bien que des mélanges d'acide sulfurique et d'autres acides inorganiques   lourds,comme   l'acide phosphorique,soient très utiles.

   En variante, la composi- tion peut être exempte d'acide sulfurique, lequel est alors rempla- cé par de l'acide phosphorique   uniquement.   Les acides concentrés disponibles dans le commerce conviennent, par exemple   l'acide     sul-   

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 turique à 96% et l'acide phosphorique"re 3âi.'"i.

   drt,2e la compoui- tion inorganique acide contient plus de   50%   en volume d'acide sui-   furique,   seuls l'acide phosphorique et l'acide sulfurique entrant en ligne de   compte,un   constituant essentiel de cette composition   destinée à   réagir avec l'hydrocarbure est le trioxyde de chrome ou anhydride chromique qui est utilisé en concentration de 1 à 10% et de préférence de 1 à   6%   du poids de l'acide inorganique. 



   Lorsque la composition acide inorganique contient un volume plus important d'acide phosphorique que d'acide sulfurique, le trioxyde de chrome peut être remplacé en tout ou partie par du dichromate de Sodium ou de potassium. L'acide inorganique contient par ail- leurs   10 à   25% en poids d'eau qui est nécessaire pour la réaction convenable des hydrocarbures aliphatiques saturés avec l'acide et avec le trioxyde de chrome ou le dichromate et en outre nécessaire pour le conditionnement satisfaisant de la surface des matières plastiques. Si en conséquence de la réaction avec les hydrocarbures, la concentration en eau tombe au-dessous des valeurs utiles indiquées, un appoint d'eau peut être ajouté faci- lement au terme de la réaction.

   Il convient de noter que la com- position acide inorganique qui réagit avec les hydrocarbures pour former l'agent de conditionnement de l'invention n'a pas une com- position limitée aux composés indiqués spécifiquement ci-dessus, mais peut contenir divers sels,comme le sulfate de sodium et le sulfate acide de sodium,qui   ontdéjà   été utilisés dans dès agents de conditionnement pour la surface des matières plastiques. 



  La composition acide inorganique indiquée peut être formée facile- ment par mélange de ces constituants dans les proportions   indiquées,   
Le traitement ou conditionnement de la surface des matières plastiques au moyen du nouvel agent est exécuté en général par immersion dans un bain de ce dernier. Les conditions spécifi- ques de traitement de la surface des matières plastiques varient avec la nature des matières plastiques et avec l'application envi- 

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   sagée   après le traitement. Ainsi, les conditions peuvent tomber dans un   intervalle,plus   étendu pour rendre la surface propre   à   l'impression ou   à   la peinture que pour la rendre propre à l'élec- trodéposition.

   En général., les conditions les plus favorables pour le traitement de la surface des matières plastiques sont éta- blies expérimentalement. En règle générale, l'élévation de la température du bain et l'accroissement de la durée d'immersion se traduisent par un accroissement de l'adhérence jusqu'à un maximum au   delà   duquel l'amélioration est nulle. Pour la plupart des matières plastiques et en particulier en vue de leur traite- ment pour l'électrcdéposition, on utilise des bains   chaude,de   préférence à 60 - 100 C avec des durées d'immersion de quelques minutes à 1 heure. 



   Comme on l'a indiqué ci-dessus, le nouvel agent de conditionnement dit l'invention est spécialement utile pour la préparation de la surface des   matières   plastiques en vue de l'é- loctrodéposition. Divers procédés ont été mis au point pour la formation de revêtements par électrodéposition sur des surfaces non conductrices et en particulier sur les matières plastiques et les mêmes opérations générales sont appliquées d'habitude. La formation d'un revêtement sur la surface des matières plastiques est en général exécutée de la manière suivante:   (1)   La surface à recouvrir est nettoyée au moyen d'un bain alcalin à caractère modéré, qui élimine les huiles, agents de démoulage et empreintes digitales. 



   (2) L'alcali subsistant à la surface est neutralise à l'aide d'un acide moyen. et la surface est rincée. 



   (3) La surface propre ost décapée chimiquement à l'aide d'un agent de conditionnement,tel que le nouvel agent faisant l'objet de   l'invention.   



   (4) La surface conditionnée est sensibilisée au moyen d'une solution d'un sel d'étain facilement oxydable,comme le chlo. 

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 rure stanneux,de sorte que de l'étain s'absorbe à la   surface@   (5) La surface est ensuite activée ou ensemencée par traie tement à   l'aide   d'une solution aqueuse d'un métal noble, comme le chlorure de palladium,qui forme une couche Métallique   sur   des sites activas distincts. 



   (6) La surface reçoit sans électrodéposition une couche de cuivre, de nickel ou de   cobalt.     L'opération   est exécutée par immersion do la surface traitée dans une solution   contenant     ou-   tre un sel de ce métal comme le sulfate de cuivre ou le chlorure de nickel,un réducteur comme le formaldéhyde, le trioxyméthylène   etc.,   la quantité de cuivre, de nickel ou de cobalt déposée à la surface de la matière plastique étant suffisante pour la formation d'une couche continue propre à conduire l'électricité. 



   (7) Le dépôt non électrolytique du métal est suivi de 1'électrodéposition   classique   de cuivre, de nickel et/ou de chromo ou seulement de nickel et de chromo sur la surface.   L'épaisseur   do la couche formée par électrodéposition est en général de 2,5 à 38,1 microns. 



   Il est en outre hautement désirable, sinon essentiel, de rincer et de nettoyer avec de l'eau la surface traitée entre les diverses opérations et parfois, il peut être intéressant aussi de sécher la surface entre ces diverses opérations. Comme les opérations indiquées ci-dessus pour la formation d'un dépôt par électrodéposition sur des surfaces non conductrices et en parti- culier des surfaces de matière plastique sont classiques, leur ' description plus détaillée n'est pas nécessaire, puisque l'agent de conditionnement faisant l'objet de l'invention peut être   utili-   sé pour le décapage de la surface des matières plastiques dans tous les procédés mis au point jusqu'à présent en vue de   l'élec..     trodéposition sur   matières plastiques. 



   L'agent de conditionnement faisant l'objet de l'inven- tion est utile pour décaper toutes les matières plastiques com- 

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 Prenant de   nombreu,ses   liaisons d'atomes de carbone à atomes de carbone, au moins   un'de   ces atomes de carbone portant également au moins un atome   d'hydrogène.   Le nouvel agent de conditionna- ment de l'invention est donc utile pour le décapage de toutes   les   
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 matières plastique,.,, qui ontàéjà été utilisées pour lidjectrod4- position.

   Les matières plastiques appropriées qui peuvent être décapées au moyen du nouvel agent de conditionnement de   l'inven-   tion en vue de pouvoir subir l'électrodéposition,sont les polymè- res vinyliques aromatiques,   commo   le polystyrène, les interpoly- 
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 mères acrylonitr1lta-butadiène-styrène (A3S), les polymères sty-   rène-acrylonitrile   et les   polymères   styrène-butadiène; les poly- mères acryliques comme le   poly(méthacrylato   de méthyle), les matières cellulosiques, comme le butyrate de cellulose.-, les résines époxydes comme les produits de la réaction du bis-phénol-A 
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 avec ljdpichlorhyd;rîno, les résines phénoliques comme les résines phénol forL'1aldéhyd.o;

   les résines de polyester., comme les ré- sines   alkydes   et résines de polyester non saturé ,outre les rési- nes de polyester   réticulée   les polyuréthannes; les   polyacétalsj   
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 les polyamides; le::3 polyamides; les polycarbonates; les polyolé- fines comme le pol.réthylène, le polypropylène; les copolymères éthylène-propylène., les copolyméies éthylène-no:1de acrylique et les ionomères; les poly(oxyde de phdnylène);

   les polysultones et les résines vinyliqups comme le poly (chlorure de vinylo), le poly(chlorure dia vinylidène) et le poly(fluorure de vinyle) Le polymère traité peut être une matière thermoplastique ou ther., 
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 modurclssables La matière plastique peut comprendre en outre des charges inorganiques inertes,comme des fibres de verre, de l'asbeste, du   talc,,   du carbone, de la silice et des sels de mé- 
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 taux lourds. On préfère spécialement pour éiectn>à4position,lcs ré- sines vinyliques   aromatiques,   les résines de polyacétal, les résines de polyamide, les résines de   polycarbonate   et les résines de   polyoléfine.   

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   On n'a pas encore pu   élucider   la   raison ce   l'améliora- tion surprenante do l'adhérence desmétaux sur les matières plas- tiques lorsqu'on utilise le nouvel agent de conditionnement. 



   Ainsi, on ignore quel constituant du nouvel agent de conditionne- ment améliore beaucoup l'adhérence des métaux électrodéposés sur   le   substrat de matière plastique et comment cette amélioration d'adhé- rence est assurée. Toutefois, on a établi que lorsqu'on utilise l'agent de conditionnement de l'invention, l'adhérence mesurée par traction peut être portée d'une valeur considérée auparavant comme excellente de 0,90 à 2,51   kg/cm   courant à une valeur de   2,67   à 7,16   kg/cm   courant.

   Pour mesurer l'adhérence par traction, on ménage deux entailles parallèles distantes de 12,7   mm   l'une de l'autre dans la couche de métal et on ménage une entaille perpendicu- laire supplémentaire pour former une languette, puis on soulève une extrémité de la languette suffisamment pour permettre la prise dans une machine d'essai par traction, après quoi on monte l'é- prouvette sur un support de traction et on arrache la languette verticalement de la surface. La force nécessaire pour arracher la languette est considérée comme étant la force d'adhérence. 



   L'utilité du nouvel agent de conditionnement de l'inven- tion n'est évidemment pas limitée au traitement des surfaces des matières plastiques en vue de l'électrodéposition. Cet agent convient également pour préparer la surface des matières plasti- ques en vue de la peinture ou de l'impression ou d'applications analogues, Les peintures à base de résines alkydes, de résines acryliques, de résines vinyliques adhèrent de manière excellente à la surface des matières plastiques qui ont été traitées au moyen de l'agent de conditionnement de   l'invention.   



   L'invention est davantage illustrée par les exemples suivants dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids sauf indication contraire. 



    EXEMPLE 1 -   Préparation de l'agent de conditionnement 
A 500 ml d'une composition acide inorganique comprenant 

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 40% en poids diacide sulfurique (à b s 3'5 0db,d phosphori- que   (à   85%),   3%   de   trioxyde   de chrome et   17,5%   d'eau, on ajoute 18 g d'un additif formé par   64%   en poids de   trioxyde   de chrome 
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 et 36% en poids d'hydrogénosulfate de sodium.

   On chauffe la . solution acide à 80 C et on y ajoute lentement 3%, sur la base du volume de la   composition   acide,   d'une   essence mi- 
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 nérale disponible dans le conrmcrce bouillant de 159 à 1930C et comprenant principalement des cycloparaf fines en Cll- C139 Il en résulte une réaction exothermique avec dégagement de gaz, la température atteignant environ 85 C. Après environ 2 heures, on ne constate pas la présence d'un excès   d'hydrocarbures   et le dégagement de gaz cesse, ce qui indique la conversion complète des hydrocarbures en produits d'oxydation. Pendant la réaction, l'eau se volatilise du mélange à raison d'environ 9% du poids du mélange de réaction.

   On peut utiliser l'agent de conditionnement directement pour le   traitement   de la surface des matières   plasti-   ques, ou bien le conserver en vue d'une utilisation ultérieure, 
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 EXEMPLES - Eletrodoovit3on On introduit une plaque de 76,2 mm x 50,8 rnrn x 2,54 sun en polypropylène cristallin de qualité industrielle contenant 0,5 en,poids de Triton X-100,qu1 est de 1#îsooctylphdnyl- polyéthoxyéthanol détergent disponible dans le commerce,pendant 10 minutes   à   85 C dans l'agent de conditionnement de l'exemple 1, pendant 30 à 60 secondes à la température ambiante dans une solu- tion de sensibilisation de chlorure stanneux contenant 30 g/litre 
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 de SnC12 2H20 et 1,0 ml/litre de HCl concentr6,penditnt 1 à 2 minu- tes à la température ambionto dans une solution d'activation contenant 0,

  05 Z/àître do PdCl 2iI20 et 10 ml/litre do ILCI con- centre et dans une solution pour le dépôt non 61ectrolyt1quo de cuivre qui contient par litre 29 g de CuÉ0 51120 , 40 g d'hydroxyde de sodjum, 140 g do sol do soisnotte ot 166 g de tor- mnldlhyde (solution a 37!). On rinoo la plaque soigneusement 

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 à   l'eau   désionisée entre les   diverses   immersions. On soumet alors la plaque,après lavage à l'eau,à l'électrodéposition de suivre pendant 20 minutes sous une   densitô   de courant d'environ 3,24 am- pères/dm2,pour obtenir une couche de cuivre d'une épaisseur de 25,4 microns.

   La résistance d'adhérence est de 5,19   kg/cm   courant 
En répétant l'exemple ci-dessus au moyen d'un agent de conditionnement de la môme composition que dans l'exemple 1, mais n'ayant pas   participé à   la réaction avec les hydrocarbures,, on atteint une résistance d'adhérence de 2,51   kg/cm     courant,   EXEMPLE 3- 
On répète le procédé de l'exemple 2,mais en utili- sant une plaque   d'un   interpolymère acylonitrile-butadiène-styrène   (ABS)   (Cycolac 3510) au lieu   d'une   plaque de polypropylène.

   En prenant le même agent de conditionnement que dans 13exemple 1, à 85 c pendant 3 minutes, on obtient un dépôt de cuivre dont l'adhé- rence'est de 2,51 à   2e86   kg/cm courant, tandis qu'en l'absence de réaction avec l'essence minérale,   1'agent   de conditionnement de l'exemple 1 conduit à une résistance d'adhérence de 1,43 à 1,79 kg/cm courant. 



  EXMEPLE 4- 
En appliquant le procédé de   l'exemple   2, on dégriais- se une plaque de polypropylène, puis on la neutralise et on la décape à l'aide de l'agent de conditionnement de l'exemple 1. 



  Après lavage et séchage de la surface décapée, on immerge la   pla-   que dans un vernis acrylique disponible dans le commerce ("Lucite" n 4625LH). On laisse la plaque peinte sécher a   l'air   pendant 48 heures. On obtient ainsi un revêTEMET lisse d'une épaisseur d'environ 25,4 microns de peinture acryliquo rouge. Après avoir   quadrilla   par rayage une partie du revêtement, on no parvient pas   à   détacher la peinture de la région rayée en appliquant l'essai au ruban "Scotch tape". 



  EXEMPLE 5- 
En appliquant le procédé de l'exemple 2, on soumet à 

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 l'électrodéposition du polypropylène cristallin contenant   40%   d'asbeste et présenté sous forme de plaque comme dans l'exemple 2. 



   Lorsqu'on utilise l'agent do conditionnement de l'exemple 1, l'ad-   hérence   est de 3,58 kg/cm courante tandis que lorsque la réaction avec les hydrocarbures n'a pas lieu, la résistance d'adhérence n'est que de 2,0 kg/cm courant. 



  EXEMPLE 6- 
En appliquant le procède de l'exemple 2, on soumet à l'électrodépostion du polypropylène cristallin disponible dans le commerce et contenant 30% de BaSO4, La résistance d'adhérence est de 4,48   kg/cm   courant. 



  EXEMPLE 7-   On   ajoute 1,0% en volume d'acide   pivaliquo   (acide tri- méthylacétique) au mélange d'acides inorganiques de   l'exemple   1. 



  On ne constate   aucune   réaction exothermique. Après volatilisation de l'eau en excès, on applique le   procède   de l'exemple 2. La coucha électrodéposée a une adhérence de 3,40   kg/cm   courant. 



  EXEMPLES 8 et 9- 
On   réputé   l'exemple   '/,mais   en remplaçant   lacide   piva- lique respectivement par 1,0% en volume d'acide néoheptanoïque et par 1,0% en volume diacide néotétradécanoïque. Dans aucun cas, on ne constate de réaction exothermique indiquant une poursuite de l'oxydation. Dans ces exemples, l'adhérence est de 3,22 à 3,58   kg/cm   courant. 



  EXEMPLE 10- 
On prépare un agent de conditionnement comme dans   l'exempt 1,   la différence étant que le mélange acide contient 431 g d'acide phosphorique à 85%, 86 g d'acide sulfurique à 96%,   15e3   g de trioxyde de chrome et   la,5   g de dichromate de potassium. 



  Lorsqu'on applique le procédé de l'exemple 2, on obtient une ré- sistance d'adhérence de 5,37 kg/cm courant. 



  EXEMPLE 11 - 
On. prépare un agent de conditionnement comme dans 

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 l'exemple 1, la différence étant que le meiange acide contient 
431 g   diacide   phosphorique à 85%, 86 g d'acide sulfurique à 96%   et   25 g de dichromate do potassium, En appliquant le porcédé , de l'exemple   2,   on atteint une résistance d'adhérence de 
4,48 kg/cm courant. 



   Les exemples ci-dessus illustrent la préparation du nou- vel agent de conditionnement de   l'invention,de   même que son uti-   lisation   pour la préparation de la surface des matières plastiques en vue de l'électrodépostion et de la peinture et fait ressortir la supériorité des propriétés de la surface des matières plasti- ques après électrodépostion ou peinture lorsqu'elles ont subi le traitement au moyen du nouvel agent.

   Il est évident que les procédés   illustres   en particulier ci-dessus s'appliquent également   à d'autres   matières plastiques et que la constitution de la   composi-   tion acide qui réagit avec les hydrocarbures aliphatiques saturés, de même que la nature des hydrocarbures aliphatiques saturés peut varier dans le cadre de l'invention,tout en assurant l'amélioration indiquée de   l'adhérence   des métaux et peintures et autres revête- ments à la surface des matières plastiques. 



   Bien   quo   divers modes et détails de réalisation aient été décrits pour illustrer l'invention, il va de soi que celle-ci est susceptible de nombreuses variantes et modification sans sor- tir de son cadre.

Claims (1)

  1. EMI15.1
    V END Il C'Y"T'i 8'"Ive EMI15.2 1 - Agent de conù1tionnolnent pour le traitement de la surface des matières plastiques,caractérisé en ce qu'il comprend @ le produit obtenu par mélange d'une composition acide inorganique avec 0,1 à 6% en poids d'un additif choisi dans la classe formée par (a) les fractions de pétrole bouillant de 80 à 24000 riches en hydrocarbures aliphatiquos saturés et en hydrocarbures cycli- ques saturés, EMI15.3 (b) les oléfinos contenant un radical nopentyle,et (c) les acides carboxyliques contenant un radical néopentyle, la composition acide comprenant au moins 60% de son poids d'un acide minéral fort normalement liquide, 1 à 10% do son poids d'un compose hexavaler.t du chrome et 10 à 25% de son poids d'eau.
    2 - Agent de conditionnement suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide minéral est choisi dans la classe formée par l'acide sulfurique, l'acide phosphorique et leurs mélanges.
    3 - Agent de conditionnement suivant la revendication 2, caractérisé en ce que la fraction de pétrole est de l'essence minérale prise à raison de 0,5 à 6,0%.
    4 - Agent de conditionnement suivant la revendication 2, caractérisé en. ce que le composé hexavalent du chrome est choisi dans la classe formée par le trioxyde de chrome et les dichromates alcalins.
    5 - Agent de conditionnement suivant la revendication 1, caractérisé en ce quo le mélange de la composition acide inorga- nique avec les additifs est exécuté à une temperature de 70 à 100 c.
    6 - Agent de conditionnement suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'additif est l'acide pivaliquo pris à rai- son de 0,1 à 1,0%.
    7 - Agent de conditionnement suivant la revendication 1, <Desc/Clms Page number 16> caractérisa en ce que, l'oléfine contenane un rodical néopentyle est le disobutylène pris à raison de 0,2 à 2,0%.
    8 - Procédé de préparation de produits manufacturés en matière plastique portant un métal électrodéposé. caractérise en ce qu'on décape la s.urface de la matière plastique au moyen de l'agent de conditionnement suivant la revondication 1.
    9 - Procédé suivant la revendication 8, caractérisa , en ce que l'agent de conditionnement est celui faisant l'objet do la revendication 2.
    10 - Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le produit manufacturé en matière plastique est fait d'une polyoléline, d'un polymère vinylique aromatique, d'un polyacétal ou d'un polyamide. , 11 - Procédé suivant la revendication 8. caractérisé en ce que le produit manufacturé en matière plastique est fait d'un polymère cristallin du propylèno ou d'un copolymère de propylène et d'éthylène.
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