BE724973A

BE724973A -

Info

Publication number: BE724973A
Authority: BE
Priority date: 1968-05-08
Filing date: 1968-12-05
Publication date: 1969-05-16

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Agents parasiticides à action de   dépOt"     @   
La présente invention se rapporte à des agents parasiti- cides à action de dépôt qui contiennent, comme matières porteuses, des substances organiques poreuses, réticulées, à poids moléculaire élevé et à surface intérieure et,comme matières actives, les déri- vés de l'acide phosphorique connus en soi , répondant à la formule générale 
 EMI1.1 
 

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 où A et   B   sont des groupes alcoxy inférieurs   de 1 à     4   atomes de 
 EMI2.1 
 cvsr2cn, des aroupes <icoylamino inférieurs, des groupes dialcoyla.. 



  !\\lI\{1 z.z=i4'ri.cura et 3e'jroupa amino, A et B pouvant être égaux ou différents, et C représentant 
 EMI2.2 
 et X et Y signifient 0 ou   S.   



   On sait que de nombreux dérivés de l'acide phosphorique présentent des propriétés biosides remarquables qui les mettent en état de combattre efficacement les parasites animaux, comme les in- sectes et leurs différents stades de développement, les acariens et les nématodes. La plupart de ces dérivés de l'acide   phosphoriqaesont   relativement instables, se décomposent rapidement en présence d'eau ou se volatilisent en raison de leur haute tension de vapeur, de sorte qu'une diminution de l'action se manifeste après un temps relativement court. 



   Le but de la présente invention est de réaliser des prépa- rations qui développent une action essentiellement prolongée dans le voisinage des objets à protéger, sans qu'il soit nécessaire d'aug- 

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 menter par conséquent la dose d'emploi. 



   Les préparations conformes à l'invention contiennent en particulier des matières actives qui peuvent être cédées aisément au voisinage enaison de leur haute tension de vapeur ou des   matiè-   res actives qui, par suite de leur aptitude à pénétrer dans les ra- cines des plantes à protéger, peuvent être absorbées par celles-ci à partir de la terre qui les entoure.

   La stabilisation des dérivés de l'acide   phosphoriq-ue   est obtenue en ce sens qu'ils sont absor-      bés par des matières organiques, poreuses, macromoléculaires et ré- ticulées qui portent, sur leur surface, des groupes également ioni-   sable,comme   par exemple SO3H,SO3Me, COOH, COOMe, OH,OMe et 
 EMI3.1 
 où Me signifie Na, K, 1/2 Ca, 1/2 Mg ou 1/3 Al et R1, R2et R3 re-   présentent H,   -CH3, -C2H5,   -CH2CH2NH2   et -CH2CH2OH. 



   En variant le degré de réticulation et la teneur on groupes ionisables, les propriétés d'absorption et de désorption et l'hydro- philité des préparations conformes à l'invention peuvent être modi- fiées dans de larges limites et adaptées ainsi au but d'utilisa- tion désiré. Ainsi,en augmentant par exemple le nombre de groupes ionisables dans la macromolécule de la substance porteuse, la mouil- labilité à l'eau des préparations peut être améliorée et la cession de matières actives à un voisinage aqueux peut en   être     facilitée.   



  Réciproquement, en réduisant ou en supprimant la teneur en groupes ionisables, un support hydrophobe peut être obtenu, dont la poids spécifique peut être réglé de toile sorte que la préparation soit. à   môme   de flotter sur l'eau. Un avantage important des préparations conformes à l'invention consiste on ce qu'elles pouvont être àbri- quées d'une simple façon on   mélangeant   les matières porteuses aux matières actives liquides ou liquéfiées,sans qu'une plastification soit nécessaire à cet   effet.   La fabrication des matières portouses utilisées s'offectue par exemple en polymérisant le styrène   on   pré-   sence     d'e   matières réticulées, comme le divinylbenzène, dans un 

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 solvant approprié,

   et le cas échéant en   chlorométhylant   ou en sulfo- nant subséquemment et en transformant avec des amines tertiaires ou en polymérisant des composés non saturés, qui portent des groupes carboxyles ou OH, et en rétlculant avec du divinylbenzène d'une ma- nière connue en soi. Ces solvants sont de préférence des hydrocarbu- res aliphatiques. En variant la quantité de solvant, on peut modi - fier le degré de porosité du support. 



   Les exemples ci-après décrivent en détail l'invention, sans qu'elle soit limitée à ceux-ci. 



  EXEMPLE 1 
80 gr d'un échangeur de cations poreux d'une charge Na et d'une surface d'environ 35 m2/gr sont additionnés de 20 gr de diméthyldichlorovinylphosphate et sont mélangés à ceux-ci par une agitation de courte durée, On obtient ainsi un granulé entière- ment sec, librement fluide. 



  EXEMPLE 2 
70 gr d'un polymérisat de styrène poreux, réticulé avec du divinylbenzène, sont additionnés de 30 gr de diméthyldichloro- vinylphosphate et mélangésà ceux-ci par une agitation de courte durée, On obtient ainsi un granulé stable, entièrement sec, libre- ment fluide età même de flotter. 



    EXEMPLE 3 3   
40 qr d'un   échangeur   de cations poreux d'une charge Mg ++ 
 EMI4.1 
 sont additionnés de 60 gr do diméthyldichlorovinylphosphate et mélan- 'tés à   ceux-ci   par une agitation de courte durée. On obtient ainsi un ,granulé sec, stable et librement fluide, EXEMPLE 4 
 EMI4.2 
 40 ger de t,U-dimrthyl-0-2r5-dichlorra--bromoptony.-th,o- phoaph.# ot 10 f1r d'un alcoylphénol oxyéthy16 sont liquéfiés par un 1<cr chauffage et sont mélangés à 50 gr d'un polymérisat do styrône ±xreçx, rtts:rl' avec du divinylbnr,csa, On obtient ainsi un granulé sec, stable et librement fluide. 

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  EXEMPLE 5 
Un mélange de 42 gr de   méthyldéméton-méthyle   et 18 gr de chlorobenzène sont additionnés à 40 gr d'un polymérisat de styrène poreux, réticulé avec du divinylbenzène, et mélangés à ceux-ci par une agitation de courte durée. On obtient ainsi, un qranulé sec, sta- ble et librement fluide. 



  EXEMPLE 6 
 EMI5.1 
 50 gr de 0,0-diméthyl-S-(N-méthyl)-carbamoylméthyldithio- phosphate sont liquéfiés avec 5 ml de méthanol, additionnés de 50 gr d'un polymérisat de styrène poreux, réticulé avec du divinylbonzène, et mélangés à ceux-ci par une agitation de courte durée, On obtient ainsi un granulé sec, stable et librement fluide,      EXEMPLE 7 
 EMI5.2 
 40 gr de 0,0-diméthyl-S-(N-métllyl)-carbamoylm6thylditliio- phosphate sont fondus à 40 C par un chauffage de courte durée, addi- tionnés de 60 gr d'un échangeur d'ions poreux d'une charge Na+ et d'une surface d'environ 35 m2/gr, et sont mélangés à ceux-ci par une agitation de courte durée.

   On obtient ainsi un granulé sec et libre- ment fluide, 
L'action biologique prolongée des composés conformes à l'invention se dégage des exemples ci-après : EXEMPLE 8 
50 mgr du granulé décrit à l'exemple 1 sont suspendus dans un sachet de papier perméable aux gaz, contenu dans un récipient de verre d'une contenance de 15 litres. Des vieilles mouches (musca domes- tica) sont introduitès dans le récipient à 20-25 C après des   pério-   des de 2 à 4 jours citées dans le tableau ci-après et le temps est déterminé dès que les   50%   des mouches utilisées sont incapables de voler (valeur ET- ). Entre les différents essais, le récipient est chaque fois aéré et débarrassé aihsi de la matière active contenue sous une forme gazeuse. 
 EMI5.3 
 
<tb> 



  Jours <SEP> après <SEP> le <SEP> début <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> ; <SEP> 1 <SEP> 6 <SEP> 24 <SEP> 28 <SEP> 56 <SEP> 77
<tb> 
<tb> Valeur <SEP> ET <SEP> 50 <SEP> (minute) <SEP> 17 <SEP> 25 <SEP> 40 <SEP> 46 <SEP> 80 <SEP> 95
<tb> 
 

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 EXEMPLE 9   100   mgr de la préparation selon l'exemple 2 sont introduits dans un récipient de verre contenant 3 litres d'eau. Après les pério- des citées au tableau ci-après, 0,8 ml d'eau ainsi traitée est in- troduit dans des boites de Pétri, où 20 mouches sont chaque fois disposées sur un filtre de papier, et les valeurs   ET 50   sont déter- minées à partir de répétitions multiples.

   Le même essai est réalisé en utilisant 40 mo d'un concentrât d'émulsion liquide de   dimêthyldi-     chlorovinylphosphate   à   50%,   au lieu de la préparation selon l'exem- ple 2. 



   Valeurs   ET 50   (minutes) 
 EMI6.1 
 
<tb> Jours <SEP> après <SEP> le <SEP> début <SEP> de <SEP> l'essai <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 14 <SEP> 35 <SEP> 49 <SEP> 72 <SEP> 
<tb> 
<tb> Préparation <SEP> selon <SEP> l'exemple <SEP> 2 <SEP> 35 <SEP> 32 <SEP> 70 <SEP> 190 <SEP> 180
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Concentrât <SEP> d'émulsion <SEP> liquide <SEP> de <SEP> diméthyldichlorovinylphosphate <SEP> 23 <SEP> 23 <SEP> 62 <SEP> >360 <SEP> 24 <SEP> h
<tb> 
   EXEMPLE   10 
Dans des pots à fleurs d'un diamètre de 9 cm, on introduit 50 mgr de la préparation selon l'exemple 5 et 10 haricots (vicia faba) à 2-3 cm au-dessous de la surface de la terre, 80 ml d'eau sont versés dans les pots tous les trois jours,et dès que les hari- cots ont germés, on dépose 50 pucerons (aphis fabae) sur les plan- tes à des temps indiqués.

   Le rendement est déterminé après 24 heures. 



  Il en résulte les valeurs suivantes : 
 EMI6.2 
 
<tb> Jours <SEP> après <SEP> l'apport <SEP> de <SEP> la <SEP> préparation <SEP> : <SEP> 18 <SEP> 20 <SEP> 22 <SEP> 26
<tb> 
<tb> Rendement <SEP> (en <SEP> %) <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 60
<tb> 
 EXEMPLE 11
L'action systématique de la préparation de l'exemple 7 con- tre les acariens (tetranychus urticae) sur des plantes à haricots (phaseolus vulgaris) est vérifiée d'après le procédé décrit à l'exem- ple 10. Le rendement est   déteminé   après 48 heures. 
 EMI6.3 
 
<tb> 



  Jours <SEP> après <SEP> l'apport <SEP> de <SEP> la, <SEP> préparation <SEP> : <SEP> 18 <SEP> 22 <SEP> 45 <SEP> 54
<tb> 
<tb> Rendement <SEP> (en <SEP> %) <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 80 <SEP> 40
<tb>

Claims

REVENDICATIONS 1. Agents parasiticides à action de dépôt qui contiennent, comme dérivés porteurs, des composés à grande surface, poreux, réti- culés, polymérisés et contenant des groupes vinyliques et, comme ma- tières actives, les dérivés de l'acide phosphorique connus en soi répondant à la formule générale : EMI7.1 où A et B sont des groupes alcoxy inférieurs de 1 à 4 atomes de carbone, des groupes alcoylamino inférieurs, des groupes dialcoyla- mino inférieurs et le groupe amino, A et B pouvant être égaux ou différents, et C représentant EMI7.2 EMI7.3 comme matières porteuses, des compo?6? h <iran<1<a 8ur!dco/ poreux, rye- ticulés, polymérisés, contenant des nroupes V111yllq\106 et. portant, sur leur surface, dos troupes ionisabios, t,(1!1 <ji><;

t >Il, SO)N\'\, COOH, COOMe, OH, $OMe et <Desc/Clms Page number 8> EMI8.1 où Me représente Na, K, 1/2 Ca, 1/2 Mg ou 1/3 Al et R1, R2 et R3 sont des groupes alcoyles, ainsi qu'un dérivé de l'acide phosphori- que de la formule I.