BE735114A

BE735114A -

Info

Publication number: BE735114A
Authority: BE
Priority date: 1969-06-25
Filing date: 1969-06-25
Publication date: 1969-12-01

Description


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  "PROCEDE DE RETICULATION DE POLYMERES A L'AIDE DE PEROXYDES ET PRODUITS OBTENUS" L'invention concerne un procédé de réticulation de polymères à l'aide de peroxydes permettant d'obtenir un degré élevé de réticulation. 



  Divers procédés pour obtenir la réticulation sont connus dans la technique. Il est antre autres connu de procéder à un bombardement électronique, mais ce procédé a le désavantage de ne permettre la réticulation d'une masse d'une manière économique que sous une faible épaisseur. 



  D'autre part, un procédé basé sur l'effet de rayons gamma, à le désavantage d'être cher et ne devient rentable que lorsqu'une grande surface doit être traitée pour un petit volume. 



  On a également cherché à provoquer la réticulation à   l'aine   de divers peroxydes. Dans ces procédés, qui sont basés sur l'introduction 

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 de peroydes dans la masse à réticuler, on obtient généralement des degrés de réticulation relativement   faible..   (le poids moléculaire entre ponts   10.000 à   20.000). L'augmentation de la concentration du peroxyde permet d'obtenir une réticulation plus élevée, mais cette concentration atteint rapidement une limite supérieure   au@     delà   de laquelle une augmentatior de la concentration ne provoque pas une amélioration du degré de réticulation et peut m8me réduire celui-ci du fait de la compétitivité des radicaux libres formée.

   Dans ce procédé, on procède généralement à un mélange en vrac de poudres, polymère et peroxyde et éventuellement anti-oxydant, qui sont enauite réticulées à chaud. 



  L'invention se distingue des techniques antérieures par le fait que le   polymère est   mis en présence d'une solution de peroxyde dans un solvant commun au peroxyde et au polymère, à une température à laquelle le polymère subit un gonflement dans le solvant. Lorsque le gonflement obtenu est suffisant, le solvant est évaporé sous vide et le peroxyde reste emprisonné dans la masse polymère. On obtient de ce fait une bonne répartition du peroxyde dans la masse. La réticulation peut 8tre ensuite faite par la méthode habituelle de décomposition à chaud. 



  Ce procédé présente par rapport aux techniques connues les avantages suivants: Le mélange peroxyde-polymère est plus intime que lors d'un mélange habituel. On constate que la réticulation est plus homogène et qu'il suffit en réalité d'une quantité plus faible de peroxyde pour obtenir une même réticulation moyenne. 



  De plus, le peroxyde peut être introduit dans la masse du polymère sans altérer la forme de celui-ci, ce qui permet l'application du procédé à des articles mis en forme, par exemple des articles moulés, extrudés, etc. 



  Principalement, la technique d'introduction dit peroxyde décrite, permet facilement la réalisation de plusieurs réticulations successives sur un même échantillon par une suite successive d'introductions de peroxyde et de réticulations et l'on n'est pas donc limité dane le degré de réticulation par la compétitivité des radicaux libres. 

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  Le procédé peut être même apliqué à un polyonère préalablement réticulé par un autre procédé que celui de l'invention. 



  L'invention   liera   décrite en se référant à quelques exemples particuliers mettant en évidence les avantagea du   procédé.   maie il doit être bien entendu que ceux-ci ne sont donnés qu'à titre d'illustration de   @   l'invention dans intention de limiter celle-ci. 



  Exemple 1 Réticulation de polyéthylèns par le peroxyde de dicumyle. 



  Le polyéthylène choisi est le DYNH 3 de   basse   densité   (cristallinité   40 % à 25 C) fourni par "Union Carbide": le poids moléculaire moyen étant   Z4.000.   



  Le peroxyde de dicumyle a été introduit en faisant gonfler le   polyéthylène   préalablement réticulé par la technique habituelle dans une solution à 5 % de peroxyde de dicumyle dans le benzène à 60 C pendant 2 heures. 



  Le polymère gonflé a été transféré dans une étuve sous vide à 60 C puis réticulé à 170 De pendant 30 minutes. 



  Le même procédé a été répété plusieurs fois sur le même échantillon. 



  On a obtenu en faisant varier le nombre de réticulations et la concentration des solutions, toute la gamme des polyéthylènes réticulés de poids moléculaire entre ponts compris entre 20.000 et 300. 



  Les propriétés de réticulats sont pratiquement identiques à celles du polyéthylène réticulé par radiation avec cependant une dégradation sensiblement moindre de produits obtenus selon l'invention. 



    Par:ni   les polymères qui peuvent être utilisés, outre le polyéthylène, il est possible de réticuler, éventuellement avec quelques adaptations des techniques opératoires, le caoutchouc naturel ou synthétique, qu'il soit vulcanisé ou non, le polyéthylène, les silicones, le PVC, les polyamides, les polyesters et pratiquement toute la   sétie   des compolymères. 

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   D'une manière générale, tous les polymères réticulables par peroxydes, et solubles dans un solvant commun au peroxyde   t   au polymère, peuvent être réticulée de cette manière. Parmi les peroxydes utilisables, le peroxyde de   dicuniyle   a la préférence par suite de sa   stabilise,   mais on peut également employer d'autres per- oxydes qui sous l'action de la chaleur, se 36composent en donnant des radicaux susceptibles de réagir avec le polymère. La technique décrite peut   .Etre   utilise pour réticuler des polymères qui   on\:   été préalablement réticulés par un autre procédé ou peut être utilisée pour provoquer la première réticulation   d'un     polymère   en particulier de poudres de polymère. 



  òu fait qu'il est possible, grâce au procédé de l'invention, d'obtenir des polymères fortement réticulés et que cette réticulation se produit de   matière   homogène dans toute la masse du produit, le procédé présente de nombreux avantages par rapport aux techniques anciennes qui ne,- permettent pas de réticulations importantes sous de fortes   épaisseurs   
Le procédé par suite de propriétés conférées aux produits obtenue,    ouvre un large champ d'application à ceux-ci. De plus, les polymères peuvent   ainsi réticulés / présenter le phénomènes de mémoire fréquemment utilité actuellement lorsque la cristallinité se superpose à la réticulation. 



   On peut également, en réglant le temps de gonflement, introduire le para! de à des profondeurs variables dans le polymère, ce qui permet d'obtenir un produit stratifié présentât de façon   continue   une variation   des   propriétés en fonction de la profondeur, 
De plus, en mélangeant deux polymères ayant des propriétés de gonflement différentes, on peut par un choix   d'un   solvant   appoprié,   introduire le peroxyde au voisinage d'uns des   polymères   seulement et le réticuler   préférentiellement.   



   Bien que   l'on   ait décrit des randes de réalisation particuliers de l'invention, il est bien entonde que ceux-ci   n'on   été donnés qu'à titre d'exemple dans intention de liméter l'invention.

Claims

Revendications 1. Procédé de réticulation de polymères à l'aide de peroxydes, caractérisé par le fait que le polymère est mis en présence d'une solution du peroxyde dans un solvant commun au peroxyde et au polymère à une température à laquelle le polymère subit un gonflement, que le solvant est évaporé sous vide et que l'on procède ensuite de lamanière habituelle à la réticulation par une décomposition à chaud.

2.. Procédé selon la revendication 1 caractérise par le fait qu'il est utilisé pour provoquer la réticulation de produits formée J. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisa par une répétition des processus de réticulation .

4. Procédé selon les revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que le polymère est choisi parmi le groupe composé par le caoutchouc raturel, ou synthétique, vulcanisé ou non, le polyèthylène, les silicones, le PVC, -------, les polyamides, les polyeters et les copolymères ,ie ceux-ci.

5. Procédé selon les revendications 1 à a caractérisé par le fait que la peroxyde utilisé eet le peroxyde de dicumyle .

6, Produits réticulés obtenus selon l'une des revendications précédentes.