<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
D-Y représente le radical d'une corposante de
copulation copulant en position voisine.de
<EMI ID=8.1>
et
<EMI ID=9.1>
lique ou -NH-arylique,
<EMI ID=10.1>
l'exception de groupes sulfoniques et carboxyliques et le
<EMI ID=11.1>
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1>
de cobalt.
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
.avec une composante de copulation, de' formule
<EMI ID=18.1>
Les substituants que le noyau A. peut porter sont, par exemple.,
<EMI ID=19.1>
<EMI ID=20.1>
<EMI ID=21.1> <EMI ID=22.1>
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
tenus par copulation du compose diazoïque d'une aminé de
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
avec une composante de copulation de formule
<EMI ID=29.1>
<EMI ID=30.1>
<EMI ID=31.1>
<EMI ID=32.1>
ainsi que l'acide barbiturique.
<EMI ID=33.1>
métallifères se fait avec des dérivés du chrome et du cobalt.
<EMI ID=34.1>
<EMI ID=35.1>
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
milieu fortement alcalin en ajoutant, au besoin, des agents réducteurs. � ' � .
<EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1>
<EMI ID=40.1>
sulfate de cobalt. Si l'on effectue la métallisation dans la solution aqueuse concentrée d'un sel alcalin d'un acide:
<EMI ID=41.1>
peut aussi employer des composés métalliques insolubles comme ].'hydroxyde de cobalt ou le carbonate de cobalt. -
<EMI ID=42.1>
en milieu aqueux ou alcalin en ajoutant les composés métalliques
<EMI ID=43.1>
plexes solubles en milieu d'alcali caustique, comme par exemple l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique et
<EMI ID=44.1>
On peut aussi procéder à la métallisation en deux temps en
<EMI ID=45.1>
<EMI ID=46.1>
<EMI ID=47.1>
puis en faisant réagir ce complexe métallifère 1:1 avec un des colorants mono-azoïques métallisables de formule {'1} ou - .
<EMI ID=48.1>
<EMI ID=49.1>
<EMI ID=50.1>
<EMI ID=51.1>
par exemple en présence de solvants organiques comme l'alcool 'ou le . i.ormamide .
- La réaction des complexes -avec les colorants exempts de métal s'opère de préférence en milieu, aqueux, neutre <EMI ID=52.1>
<EMI ID=53.1>
<EMI ID=54.1>
ralement de faire réagir ensemble des quantités aussi équivalentes que possible du complexe métallifère 1:1 et du colorant exempt de métal, le rapport moléculaire entre le colorant
<EMI ID=55.1>
<EMI ID=56.1>
<EMI ID=57.1>
<EMI ID=58.1>
<EMI ID=59.1>
<EMI ID=60.1>
<EMI ID=61.1>
tenus sont des complexes mixtes dans lesquels un atome 'de métal est lié a deux molécules différentes de composé mono- azoïque. En solution aqueuse, ils se prêtent la teinture,
<EMI ID=62.1>
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
Ils se dissolvent également bien dans des solvants polaires tels que l'acétone, l'alcool, l'acétate d'éthyle" par exemple*
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
dissoutes dans des solvants organiques 'en teintes bleues*
<EMI ID=67.1>
<EMI ID=68.1>
La teinture ou l'impression des fibres animales et des fibres '
<EMI ID=69.1>
faiblement acide, neutre: ou faiblement alcalin, par exemple
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
phosphate de sodium, etc. On peut aussi teindre en présence
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1>
<EMI ID=74.1>
<EMI ID=75.1>
<EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
<EMI ID=78.1> <EMI ID=79.1>
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
lumière et au mouillé, par exemple de bonnes solidités au
<EMI ID=82.1>
<EMI ID=83.1>
<EMI ID=84.1>
(p. ex. au carbonate.de sodium), au nettoyage à sec, au repas-
<EMI ID=85.1>
<EMI ID=86.1>
<EMI ID=87.1>
<EMI ID=88.1>
<EMI ID=89.1>
<EMI ID=90.1>
<EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1> <EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
<EMI ID=97.1>
les colorants de départ exempts de métal soient complètement <EMI ID=98.1>
pite ces derniers de la masse sombre par dilution avec 200 parties d'eau et addition de chlorure de sodium., On les Isole
<EMI ID=99.1>
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
pitant à nouveau avec du chlorure de sodium et en les filtrant.
<EMI ID=102.1>
<EMI ID=103.1>
<EMI ID=104.1>
solution 100 parties de laine préalablement PUIS, Joute 2 parties de sulfate d'ammonium sous forme une' 1
<EMI ID=105.1>
et on maintient le bain de teinture 45 minutes. cette température. On sort alors la laine teinte du bain, on la rince avec de l'eau et on la sèche. On obtient une teinture bleue <EMI ID=106.1>
<EMI ID=107.1>
On peut teindre de la même manière des fibres de polyamides
<EMI ID=108.1>
<EMI ID=109.1>
<EMI ID=110.1>
<EMI ID=111.1>
<EMI ID=112.1>
partie du colorant obtenu selon les Indications de l'exemple
<EMI ID=113.1>
<EMI ID=114.1>
<EMI ID=115.1>
<EMI ID=116.1>
bleue. Ces' teintures possèdent une bonne adhérence et de bonnes
<EMI ID=117.1>
<EMI ID=118.1>
laquage. Elles sont remarquablement solides à la lumière.
Prescription de teinture C
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
(p.ex. un mélange de 275 Parties d'acétone et 25 parties de méthanol). On agite la masse et on la laisse gonfler au cours
<EMI ID=121.1> Le Jour suivante on dissout 1 partie du colorant obtenu selon
<EMI ID=122.1>
<EMI ID=123.1>
jusqu'à évaporation de 60 parties de solvant
<EMI ID=124.1>
<EMI ID=125.1>
<EMI ID=126.1>
la formation de fils. Les fibres obtenues sont teintes en bleu.
<EMI ID=127.1>
<EMI ID=128.1>
<EMI ID=129.1>
<EMI ID=130.1>
de métal se soit transformé tout entier en complexe de chrome.
<EMI ID=131.1>
<EMI ID=132.1> <EMI ID=133.1> <EMI ID=134.1>
parties d'eau et 30 parties de chlorure de sodium et l'on peut isoler le colorant précipité et.-le purifier en le dissolvant 'dans de l'eau tiède au moyen d'une solution d'hydroxyde de il sodium, le précipitant avec du chlorure de sodium et en le filtrant. Après séchage et broyage, il a l'aspect d'une poudre foncée qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleue et qui
<EMI ID=135.1>
<EMI ID=136.1>
<EMI ID=137.1>
masses artificielles organiques telles que l'acétate et le$
<EMI ID=138.1>
<EMI ID=139.1>
<EMI ID=140.1>
<EMI ID=141.1>
<EMI ID=142.1>
<EMI ID=143.1>
On obtient un colorant qui se dissout dans l'eau avec une couleur bleu marine et qui teint la laine, la soie, le' cuir, et les fibres de polyamides synthétiques en tons bleu marine. Grâce sa solubilité dans des solvants polaires organiques (cétones,
<EMI ID=144.1>
la teinture dans la niasse de fibres artificielles telles que l'acétate et les fibres acryliques. En outre, on peut aussi l'utiliser pour colorer des vernis comme les vernis vinyliques et les nitrolaques en tons bleu marine* Le tableau suivant renferme d'autres complexes métallifères mixtes 1:2 qui sont caractérises par les colorants de formule
(I) et (II) utilisés pour leur fabrication, le "étal utilisé pour la métallisation et la nuance de leurs teintures sur laine
<EMI ID=145.1>
<EMI ID=146.1>
<EMI ID=147.1>
<EMI ID=148.1>
<EMI ID=149.1>
<EMI ID=150.1>
<EMI ID=151.1>
<EMI ID=152.1>
<EMI ID=153.1>
<EMI ID=154.1>
<EMI ID=155.1>
<EMI ID=156.1>
ce que le colorant de départ exempt de métal se soit tout entier
<EMI ID=157.1>
<EMI ID=158.1>
<EMI ID=159.1>
3-sulfonique en milieu alcalin. On agite le tout pendant encore
<EMI ID=160.1>
azoïque. On ajoute alors 200 parties d'eau et 45 parties de
<EMI ID=161.1> . précipité en le dissolvant dans une solution à 4 % d.'hydroxyde ",.en de sodium,'le précipitant avec du chlorure de sodium et en le filtrant.
Le colorant donne des teintures vertes sur la 'laine.
<EMI ID=162.1>
<EMI ID=163.1>
<EMI ID=164.1>
lène-sulfonique-3 sont mis en suspension dans une solution. contenant 2000 parties d'eau et 48 parties de formiate de
<EMI ID=165.1>
<EMI ID=166.1>
48 heures à ébullition sous forte agitation et isole le complexe de chrome 1:1 formé par filtration. Ce complexe de chrome 1:1 est ensuite mélangé dans 2500 parties d'eau et 100 parties de diéthanolamine avec 68 parties du colorant monoazoique ob-
<EMI ID=167.1>
4 heures au reflux sous agitation, puis précipite le colorant par addition de chlorure de sodium. On filtre et lave avec une
<EMI ID=168.1>
<EMI ID=169.1>
<EMI ID=170.1>
<EMI ID=171.1>
On ajoute alors 2000 parties d'acide acétique 50 % et maintient
<EMI ID=172.1>
<EMI ID=173.1>
<EMI ID=174.1>
maintenue à cette valeur pendant 1 heure, sous forte agitation.
<EMI ID=175.1>
lavé avec une solution de chlorure de sodium 10 %. Il est fi-
<EMI ID=176.1>
filtration en présence de noir de carbone" reprécipitation par addition de chlorure de sodium et filtration.
<EMI ID=177.1>
<EMI ID = 1.1>
<EMI ID = 2.1>
<EMI ID = 3.1>
<EMI ID = 4.1>
<EMI ID = 5.1>
<EMI ID = 6.1>
<EMI ID = 7.1>
D-Y represents the radical of a component of
copulation copulating in neighboring position.
<EMI ID = 8.1>
and
<EMI ID = 9.1>
lic or -NH-aryl,
<EMI ID = 10.1>
except for sulphonic and carboxylic groups and the
<EMI ID = 11.1>
<EMI ID = 12.1>
<EMI ID = 13.1>
cobalt.
<EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
<EMI ID = 16.1>
<EMI ID = 17.1>
.with a coupling component, of 'formula
<EMI ID = 18.1>
The substituents which the ring A. can carry are, for example.
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1> <EMI ID = 22.1>
<EMI ID = 23.1>
<EMI ID = 24.1>
<EMI ID = 25.1>
<EMI ID = 26.1>
held by coupling of the diazo compound of an amine of
<EMI ID = 27.1>
<EMI ID = 28.1>
with a coupling component of formula
<EMI ID = 29.1>
<EMI ID = 30.1>
<EMI ID = 31.1>
<EMI ID = 32.1>
as well as barbituric acid.
<EMI ID = 33.1>
metalliferous is made with derivatives of chromium and cobalt.
<EMI ID = 34.1>
<EMI ID = 35.1>
<EMI ID = 36.1>
<EMI ID = 37.1>
strongly alkaline medium, adding reducing agents if necessary. � '� .
<EMI ID = 38.1>
<EMI ID = 39.1>
<EMI ID = 40.1>
cobalt sulfate. If the metallization is carried out in the concentrated aqueous solution of an alkaline salt of an acid:
<EMI ID = 41.1>
can also employ insoluble metal compounds such as cobalt hydroxide or cobalt carbonate. -
<EMI ID = 42.1>
in aqueous or alkaline medium by adding metal compounds
<EMI ID = 43.1>
plexes soluble in caustic alkali medium, such as for example tartaric acid, citric acid, lactic acid and
<EMI ID = 44.1>
It is also possible to carry out the metallization in two stages in
<EMI ID = 45.1>
<EMI ID = 46.1>
<EMI ID = 47.1>
then by reacting this metal complex 1: 1 with one of the metallizable mono-azo dyes of formula {'1} or -.
<EMI ID = 48.1>
<EMI ID = 49.1>
<EMI ID = 50.1>
<EMI ID = 51.1>
for example in the presence of organic solvents such as alcohol 'or. i.ormamide.
- The reaction of the complexes -with the metal-free dyes takes place preferably in an aqueous, neutral medium <EMI ID = 52.1>
<EMI ID = 53.1>
<EMI ID = 54.1>
usually to react together as equivalent as possible amounts of the 1: 1 metal complex and the metal-free dye, the molecular ratio of the dye
<EMI ID = 55.1>
<EMI ID = 56.1>
<EMI ID = 57.1>
<EMI ID = 58.1>
<EMI ID = 59.1>
<EMI ID = 60.1>
<EMI ID = 61.1>
required are mixed complexes in which one metal atom is bonded to two different molecules of a mono-azo compound. In aqueous solution, they lend themselves to dyeing,
<EMI ID = 62.1>
<EMI ID = 63.1>
<EMI ID = 64.1>
They also dissolve well in polar solvents such as acetone, alcohol, ethyl acetate "for example *
<EMI ID = 65.1>
<EMI ID = 66.1>
dissolved in organic solvents' in blue tints *
<EMI ID = 67.1>
<EMI ID = 68.1>
The dyeing or printing of animal fibers and fibers'
<EMI ID = 69.1>
weakly acidic, neutral: or weakly alkaline, for example
<EMI ID = 70.1>
<EMI ID = 71.1>
sodium phosphate, etc. We can also dye in the presence
<EMI ID = 72.1>
<EMI ID = 73.1>
<EMI ID = 74.1>
<EMI ID = 75.1>
<EMI ID = 76.1>
<EMI ID = 77.1>
<EMI ID = 78.1> <EMI ID = 79.1>
<EMI ID = 80.1>
<EMI ID = 81.1>
light and wet, for example good resistance to
<EMI ID = 82.1>
<EMI ID = 83.1>
<EMI ID = 84.1>
(e.g. sodium carbonate), dry cleaning, meal-
<EMI ID = 85.1>
<EMI ID = 86.1>
<EMI ID = 87.1>
<EMI ID = 88.1>
<EMI ID = 89.1>
<EMI ID = 90.1>
<EMI ID = 91.1>
<EMI ID = 92.1>
<EMI ID = 93.1>
<EMI ID = 94.1> <EMI ID = 95.1>
<EMI ID = 96.1>
<EMI ID = 97.1>
metal-free starting dyes are completely <EMI ID = 98.1>
pite these from the dark mass by diluting with 200 parts of water and adding sodium chloride., They are isolated
<EMI ID = 99.1>
<EMI ID = 100.1>
<EMI ID = 101.1>
stirring again with sodium chloride and filtering them.
<EMI ID = 102.1>
<EMI ID = 103.1>
<EMI ID = 104.1>
solution 100 parts of wool beforehand THEN, Joust 2 parts of ammonium sulphate in the form of a '1
<EMI ID = 105.1>
and the dye bath is maintained for 45 minutes. this temperature. We then take the dyed wool out of the bath, rinse it with water and dry it. We get a blue dye <EMI ID = 106.1>
<EMI ID = 107.1>
Polyamide fibers can be dyed in the same way
<EMI ID = 108.1>
<EMI ID = 109.1>
<EMI ID = 110.1>
<EMI ID = 111.1>
<EMI ID = 112.1>
part of the dye obtained according to the indications of the example
<EMI ID = 113.1>
<EMI ID = 114.1>
<EMI ID = 115.1>
<EMI ID = 116.1>
blue. These dyes have good adhesion and good
<EMI ID = 117.1>
<EMI ID = 118.1>
lacquering. They are remarkably fast in the light.
Tincture prescription C
<EMI ID = 119.1>
<EMI ID = 120.1>
(eg a mixture of 275 parts of acetone and 25 parts of methanol). We shake the mass and let it swell during
<EMI ID = 121.1> The following day, 1 part of the dye obtained according to
<EMI ID = 122.1>
<EMI ID = 123.1>
until 60 parts of solvent have evaporated
<EMI ID = 124.1>
<EMI ID = 125.1>
<EMI ID = 126.1>
son formation. The fibers obtained are dyed blue.
<EMI ID = 127.1>
<EMI ID = 128.1>
<EMI ID = 129.1>
<EMI ID = 130.1>
of metal has turned entirely into a chromium complex.
<EMI ID = 131.1>
<EMI ID = 132.1> <EMI ID = 133.1> <EMI ID = 134.1>
parts water and 30 parts sodium chloride and the precipitated dye can be isolated and purified by dissolving it in lukewarm water with sodium hydroxide solution, precipitating it with sodium chloride and filtering it. After drying and grinding, it has the appearance of a dark powder which dissolves in water with a blue color and which
<EMI ID = 135.1>
<EMI ID = 136.1>
<EMI ID = 137.1>
artificial organic masses such as acetate and $
<EMI ID = 138.1>
<EMI ID = 139.1>
<EMI ID = 140.1>
<EMI ID = 141.1>
<EMI ID = 142.1>
<EMI ID = 143.1>
A dye is obtained which dissolves in water with a navy blue color and which dyes wool, silk, leather, and synthetic polyamide fibers in navy blue tones. Thanks to its solubility in organic polar solvents (ketones,
<EMI ID = 144.1>
dyeing in the mass of man-made fibers such as acetate and acrylic fibers. In addition, it can also be used to color varnishes such as vinyl varnishes and nitrolacs in navy blue tones * The following table contains other 1: 2 mixed metal complexes which are characterized by the dyes of formula
(I) and (II) used for their manufacture, the "standard used for metallization and the shade of their dyes on wool
<EMI ID = 145.1>
<EMI ID = 146.1>
<EMI ID = 147.1>
<EMI ID = 148.1>
<EMI ID = 149.1>
<EMI ID = 150.1>
<EMI ID = 151.1>
<EMI ID = 152.1>
<EMI ID = 153.1>
<EMI ID = 154.1>
<EMI ID = 155.1>
<EMI ID = 156.1>
that the metal-free starting dye is completely
<EMI ID = 157.1>
<EMI ID = 158.1>
<EMI ID = 159.1>
3-sulfonic in alkaline medium. We shake it all for more
<EMI ID = 160.1>
azo. 200 parts of water and 45 parts of
<EMI ID = 161.1>. precipitated by dissolving it in a 4% solution of sodium hydroxide, precipitating it with sodium chloride and filtering it.
The dye gives green dyes on the wool.
<EMI ID = 162.1>
<EMI ID = 163.1>
<EMI ID = 164.1>
lene-sulfonic acid-3 are suspended in a solution. containing 2000 parts of water and 48 parts of
<EMI ID = 165.1>
<EMI ID = 166.1>
48 hours at boiling with vigorous stirring and isolates the 1: 1 chromium complex formed by filtration. This 1: 1 chromium complex is then mixed in 2500 parts of water and 100 parts of diethanolamine with 68 parts of the ob-
<EMI ID = 167.1>
4 hours at reflux with stirring, then the dye is precipitated by adding sodium chloride. It is filtered and washed with a
<EMI ID = 168.1>
<EMI ID = 169.1>
<EMI ID = 170.1>
<EMI ID = 171.1>
2000 parts of 50% acetic acid are then added and maintain
<EMI ID = 172.1>
<EMI ID = 173.1>
<EMI ID = 174.1>
maintained at this value for 1 hour, with vigorous stirring.
<EMI ID = 175.1>
washed with 10% sodium chloride solution. He is fi-
<EMI ID = 176.1>
filtration in the presence of carbon black "reprecipitation by addition of sodium chloride and filtration.
<EMI ID = 177.1>