<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1>
ses fins mais il a été mis au point et convient particulière-
ment pour la fabrication de moules-carapaces réfractaires perdus pour le moulage de précision de métaux par la technique
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
le- êlininable est habituellement en cire ou en salière plas-
<EMI ID=5.1>
excès du modèle revêtu et, tandis que le revêtement est encore -humide, il est stuqué avec des particules plus grossières
de sati&re rêfractaire. On effectue le stucage en plongeant le
nodèle revêtu, dans un lit fluidisé des particules réfractai-'
les ou en saupoudrait le modèle avec les particules. On répè-
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
rieures de coulée soit formée autour du modèle. L'épaisseur ha-
<EMI ID=8.1>
rais des carapaces plus minces ou plus épaisses peuvent 'être.
produites. le modèle terminé est habituellement séché dans les
<EMI ID=9.1>
carapaces rêfract aires, la période de séchage entre les applications de revêtements peut varier de 30 minutes à 4 heures
<EMI ID=10.1> et la complexité du modèle. Ceci augmente beaucoup la durée et le prix de fabrication des moules. Le problème du séchage est particulièrement difficile dans les zones en renfoncement
<EMI ID=11.1>
<EMI ID=12.1>
mosphère. Le séchage est nécessaire pour durcir les couches, de .bouillie et pour assurer que les couches suivantes adhèrent aux précédentes sans se de-'tacher.
<EMI ID=13.1>
ques de fabrication de saoules 8 on a essayé de développer des procédés chimiques pour durcir rapide-ment les couches de liant
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1> .sur une gélification due'à des changements: de pH n'ont pas- reçu un accueil très favorable parce que la gélification est leste et que les gels humides résultants sont peu .résistants. Ceci a pour résultat que les premières couches se détachent durant
<EMI ID=17.1>
Investment Casiers' Technical Association.
Un cinquième procédé- a consisté à ajouter un solvant organique volatil au solde silice. On obtient -une gélification relativement rapide en laissant évaporer le solvant (habituellement un alcool). Pour une pièce coulée simple.,, le
<EMI ID=18.1>
ration peut demande.: plusieurs heures; car la diffusion du solvaut à partir de zones profondément encaissées ou de trous borgnes est lente.
Les solvants volatils et l'ammoniac gazeux présents posent des problèmes de ventilation à la fonderie. Ces problèmes ont contribué à la tiédeur de l'accueil de ces systèmes de durcissement rapide.
Dans tous les procédés de la technique antérieure -
<EMI ID=19.1>
uniforme du :modèle éliminable dans le cas de pièces compliquées comportant des' zones très. renforcées ou des- trous borgnes. Les
<EMI ID=20.1>
tement. Les bouillies visqueuses pénètrent lentement-^ empri-
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1> <EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
blême est amplifia parce qu'il est .nécessaire, de faire entrer l'agent de.. durcissement dans les zones renfoncées et dans les trous borgnes- et de l'en faire'sortir, ainsi que la bouillie elle-même. Si. l'agent de durcissement en excès, n'est pas enle-'.
<EMI ID=25.1>
une détérioration progressive de- la stabilité du bain et de la.
<EMI ID=26.1> <EMI ID=27.1>
La présente invention concerne un procédé rapide. pour former un stratifié réfractaire sur la surface d'une struc-
<EMI ID=28.1>
2) un sol de particules colloïdales chargés négative-
<EMI ID=29.1>
une solution d'un silicate ionique alcalin, pour former un revêtement chargé négativement ou positivement . ,sur la surface, et
<EMI ID=30.1> charge de signe contraire, 'jusqu'à ce qu'un stratifié de l'épaisseur désirée'soit .ramé
<EMI ID=31.1>
prenant un sol de particules colloïdales émargées positive-
<EMI ID=32.1>
d'une substance inorganique;
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
<EMI ID=35.1>
rej
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
<EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1> <EMI ID=40.1>
fractaires relativement fines et les bouillies utilisées pour les couches suivantes (couches de renforcement ou complémentaires) contiennent des particules réfractaires plus grosses. Le modèle revêtu est mis à égoutter entre chaque immersion et, de préférence, il est également stuqué entre chaque immersion avec des particules réfractaires relativement grossières.
Les stratifiés réfractaires et les articles en stratifiés réfractaires, comme des moules-carapaces, fabriquas par
<EMI ID=41.1>
<EMI ID=42.1>
dales chargées négativement d'une- substance inorganique et un silicate ionique de.métal alcalin et (2) un gel de particules d'une substance inorganique chargées positivement. Quand elles sont formées par le procède particulièrement préférée les par-* ticules colloïdales chargées négativement sont des particules <EMI ID=43.1>
sitivement sont des particules de silice colloïdale revêtues d'alumine et les couches de gels contiennent et/ou sont séparées par des couches intermédiaires de métal ou de composa inorganique réfractaires en particules.
Pour la fabrication de moules-carapaces céramiques le procède préféré de la présente invention offre un certain nombre d'avantages par rapport aux procédés de la technique anté-
<EMI ID=44.1>
revêtu peut être plonge'dans le bain suivant. Ce faisant, une
- coagulation presque instantanée de la couche précédente se pro-.- duit. Une immersion de 5 secondes est suffisante pour durcir la couche précédente et ajouter une couche. supplémentaire" Pour des raisons pratiques, une période de .5 secondes est trop cour-
<EMI ID=45.1>
<EMI ID=46.1>
en 10 minutes, en tenant compte largement. -du temps' nécessaire
<EMI ID=47.1>
Un autre avantage de ce procédé' est que les couches
<EMI ID=48.1>
forme quelle que soit la configuration du modèle. Ainsi* des dé-
<EMI ID=49.1>
-dans des zones profondément renforcées ou des trous borgnes sont <EMI ID=50.1>
<EMI ID=51.1>
<EMI ID=52.1>
<EMI ID=53.1>
oeuvre avec des bouillies ayant des viscosités inférieures-à .celles des bouillies classiques, avec le résultat que le passapar de petites ouvertures est facilité. ' ...Un avantage supplémentaire de ce procédé par rapport aux procédés rapides de formation-de carapaces de la technique .. antérieure est le fait qu'il n'est pas nécessaire de prévoir en- <EMI ID=54.1>
chimique de durcissement ou au solvant volatil de diffuser hors des zones renfoncées ou des trous borgnes parce que chaque bouil-
<EMI ID=55.1>
dente. Comme aucun agent chimique de durcissement n'est néces-
<EMI ID=56.1>
L'un des avantages les plus importants de ce procédé .est que l'épaisseur de toute couche déposée ne dépend pas de : la viscosité de la bouillie. Des bouillies d'une forte et d'une <EMI ID=57.1>
Ici encore, on pense 'que ceci est attribuable au fait que les couches de bouillies sont retenues sur les couches précéden-
<EMI ID=58.1> faut un très grand nombre d'immersions, ce qui rend le prix pro- hibitif. Dans les procédés de la technique antérieure,, des bouillies fluides donnent aussi des carapaces plus faibles et d'une plus médiocre fidélité de surface. Dans le présent procédé.. l'utilisation de bouillies d'une viscosité plus faible donne des
<EMI ID=59.1>
de porosité. Ainsi, pour de grosses pièces coulées simples, on utilise des bouillies d'une viscosité assez forte, mais pour
des modèles complexes on peut utiliser des bouillies d'une plus
-faible viscosité.. La moindre résistance mécanique n'aura pas d'importance parce que, dans lesles trous borgnes, la force du métal fondu est moindre. Lapa- <EMI ID=60.1>
lie est avantageuse parce qu'elle facilite l'élimination de l'eau durant le séchage final et l'élimination de l'air durant la cou-
<EMI ID=61.1>
Le procédé préféré va maintenant âtre décrit en détail en se référant plus particulièrement à la formation de moulescarapaces réfractaires perdus pour le moulage à la cire perdue
<EMI ID=62.1>
Sols négatifs
Parmi -les sols négatifs qui peuvent être utilisés dans la présente invention, se trouvent des sols de silice composés de particules colloïdales de silice substantiellement discrètes, denses. non agglomérées., chargées négativement, dispersées dans un milieu -liquide approprié. La concentration en ..silice dans ces sols peut être aussi basse.que 5% et aussi <EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
sente invention, on préfère -particulièrement que la teneur en silice soit comprise entre.25 et 40-% en poids..'
Le diamètre moyen des particules de silice doit être compris entre 1. et 150 millimicrons environ. On préfère que le diamètre moyen des particules de silice soit compris entre 5 et
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
et 7^5 ou même être d'une valeur-plus basse avec des résultats
<EMI ID=67.1>
<EMI ID=68.1> Il n'est pas nécessaire, toutefois, que le sol de silice soit basique, car l'action de durcissement dans. le procédé de la présente invention dépend d'une interaction entre des liants chargés négativement et positivement, et non pas de changements de pH.
Dans un solde silice acide, aussi bien que dans un sol de sili-
<EMI ID=69.1>
Des ions stabilisateurs chargés positivement pour les
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
De-autres sols négatifs peuvent être utilisés à la place des sols de silice. Des exemples sont des sols.d'argiles exis-
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1> <EMI ID=74.1>
moins à des valeurs très élevées de manière que la grosseur des molécules soit bien dans le domaine colloïdal.
<EMI ID=75.1> . Dans le procédé, préféré de la présente invention,. un <EMI ID=76.1>
vient de le décrire,-et dans un bain comprenant un sol positif, c'est-à-dire un sol de particules colloïdales chargées positivement. De préférence, les particules colloïdales chargées posi-
<EMI ID=77.1>
superficielle positive sur des particules de silice colloïdale peut être n'importe quel composé de la classe formée par les oxydes de métaux, les hydroxydes de métaux et les oxydes métalli-
<EMI ID=78.1>
on préfère que le sol positif soit une dispersion aqueuse de particules de silice colloïdale revêtues d'alumine du type illus-
<EMI ID=79.1>
Un exemple d'un sol de silice revêtue d'alumine chargé qui est particulièrement utile dans la présente invention est un sol dans lequel il y a une mole d'aluminium par mole de silice superficielle et qui est préparé par le procédé suivant
<EMI ID=80.1>
27,98.kg d'eau par introduction à raison de 11,34 kg par minute <EMI ID=81.1>
Les sols positifs du type préféré présentent deux prochimiques exceptionnelles qui les rendent très satis-
<EMI ID=82.1> ,- qui permet de préparer rapidement des moules en alternant des couchas positives et négatives sans séchages intermédiaires.
<EMI ID=83.1>
<EMI ID=84.1> <EMI ID=85.1>
Dans la fabrication de moules-carapaces selon la pré-
<EMI ID=86.1>
taire finement divisée pourvu qu'elle ne réagisse pas avec les
<EMI ID=87.1>
La matière r�fractaire utilisée pour le stuc est de
<EMI ID=88.1>
<EMI ID=89.1>
<EMI ID=90.1> l'Ultrawet 60 L (Atlantic Refining Company) peut être ajouta à
<EMI ID=91.1>
'cette bouillie, l'agent mouillant améliorera aussi la mouilla-
<EMI ID=92.1>
est plongé d'abord dans la bouillie sol positif-zircon.. l'agent
<EMI ID=93.1>
quand on utilise un agent mouillant, -sa quantité ne doit habituellement pas dépasser 0.,05.% du poids de la silice colloïdale.
Les bouillies de zircon sont utilisables entre de larges limites de viscosités pour la bouillie sol positif-zircon.
<EMI ID=94.1>
Les bouillies de molochite -utilisées dans le système de bouillies zircon-molochite sont formées avec une farine plus
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1> . sol. positif dans un cas et avec un.liant silice colloïdale dans <1>'autre cas pour format des- bouillies pour les couches complémentaires ou de -renforcement.
<EMI ID=97.1>
<EMI ID=98.1>
<EMI ID=99.1> de la bouillie au sol alcalin de silice obtenue avec une coupe Zàhn nO 4 doit être comprise entre 7 et 14 secondes et, de préférence, entre 9 et 11 secondes.
Silice fondue
Deux granulométries différentes de silice fondue de
<EMI ID=100.1>
tre pour- préparer des.bouillies épaisses pour les couches de
<EMI ID=101.1>
Pour préparer la bouillie de sol de silice* on introduit le sol de silice en même temps que la quantité calculée
<EMI ID=102.1>
quantités. L'utilisation d'un appareil efficace d'agitation permettra la préparation d'une bouillie appropriée en quelques heures. On doit arrêter l'agitateur pendant certaines périodes pour permettre aux bulles d'air emprisonnées de monter à la surface et de crever. On doit prendre soin que l'agitation ne
<EMI ID=103.1>
formation de mousse quand on, utilise un. agent mouillant" sa .
quantité ne doit habituellement pas dépasser 0,05 % du poids de la silice colloïdale. Cette bouillie de silice fondue sers utilisable entre de larges limites de viscosité, mais une viscosi-
<EMI ID=104.1>
comprise entre 25 et 35 secondes ' et, de préférence, entre 29 et
<EMI ID=105.1>
<EMI ID=106.1>
raison d'environ 2 % en poids par rapport au sol positif, afin de maintenir sa viscosité. La fonction chimique apparente de l'acide est de former des complexes avec les impuretés ioniques* spécialement celles provenant du fer présent dans la silice,,
qui ont un effet de déstabilisation sur le sol positif. Le mélange est effectué de la môme manière que pour la bouillie au sol
de silice.. Dans ce cas, toutefois, on n'ajoute pas d'agent mouil-
<EMI ID=107.1>
<EMI ID=108.1>
-d'ouverture de mailles et elle passe à raison d'environ -45 % à <EMI ID=109.1>
"Nalcast" P-2 est utilisée avec le sol liant positif dans un cas et avec le liant sol de silice colloïdale dans 1'autre cas pour préparer des bouillies pour former les couches de renforcement ou couches extérieures de la carapace. -
Les bouillies de "Nalcast" ?-2 avec le sol de silice colloïdale et avec le sol positif sont préparées de la même
<EMI ID=110.1>
<EMI ID=111.1>
condes..
Les larges intervalles de composition ainsi que les intervalles préférés de compositions pour des couches de
fond et des couches de renforcement, tant dans le système zircon-
<EMI ID=112.1>
<EMI ID=113.1>
<EMI ID=114.1>
<EMI ID=115.1>
<EMI ID=116.1>
<EMI ID=117.1>
farine réfractaire suivant le 'besoin. Dans le domaine partieulieraient préféré de rapport des particules colloïdales à la
<EMI ID=118.1>
bouillies, Ses additions fréquentes d'eau sont effectuées pour
<EMI ID=119.1>
te d'eau par évaporation..
<EMI ID=120.1>
Les viscosités à l'utilisation sont basses .initialement et ceci favorise une pénétration aisée des bouillies dans les zones renfoncées ou les trous borgnes des modèles, fournis-
<EMI ID=121.1>
lies immédiatement après le mélange.. Ces valeurs ne sont pas critiques et aucune variation importante du pH n'est observée durant la vie utile des bouillies pendant plusieurs' semaines* <EMI ID=122.1> viscosités tant pour les couches de fond que pour les couchas de renforcement sont supérieures à celles utilisées dans la
<EMI ID=123.1>
des trous borgnes des modèles en cire.
<EMI ID=124.1> <EMI ID=125.1> <EMI ID=126.1>
dimensions des modèles et leur forme. Le grand nombre de couches peut trouver une application dans la fabrication de carapaces pour des pièces coulées massives qui ne sont pas fabriquées habituellement par la technique de moulage à la cire fondue.-
On peut commencer la formation des .carapaces soit avec
<EMI ID=127.1>
tif de silice colloïdale.- Il est nécessaire, toutefois, de con-
<EMI ID=128.1>
<EMI ID=129.1>
une immersion dans une bouillie à sol positif est suivie, après le stucage, d'une immersion semblable ou quand un^ immersion
<EMI ID=130.1>
d'une immersion semblable., Habituellement, il est avantageux
<EMI ID=131.1>
nature hydrophile et de sa compatibilité avec la cire,
La durée de l'immersion n'est pas critique des du--
<EMI ID=132.1>
lité. Le temps d'immersion nécessaire est fonction de la complexité de l'ensemble de modèles, mais des temps de 10 à 60 se-
<EMI ID=133.1>
<EMI ID=134.1>
temps de formation des carapaces, en, substituant du silicate
-de sodium ou un autre silicate ionique de- métal -alcalin à la silice colloïdale dans les bouillies pour touches-,de renforce- <EMI ID=135.1> ditions ambiantes pendant 18 à 24 heures est suffisant pour
<EMI ID=136.1>
ble soit débarrassé de la cire sans cloquage ou craquelage. Dans
<EMI ID=137.1>
<EMI ID=138.1>
de la quantité totale d'eau présente est évaporée après 24 heures de séchage,
<EMI ID=139.1>
suffisant aussi pour évaporer une quantité comparable d'eau et permettre l'évacuation de la cire de la carapace sans cloquage ou formation de craquelures.
Evacuation de la cire
L'évacuation de la cire des carapaces peut être ef-
<EMI ID=140.1>
l'évacuation de la cire par chauffage brusque dans un four à
<EMI ID=141.1>
d'eau et la dissolution de.-la cire par une vapeur de solvant.
L'évacuation de la cire par chauffage brusque est effectuée en plaçant l'ensemble de carapaces dans un four pré-
<EMI ID=142.1>
est chauffée et se dilate, exerçant une pression interne sur la structure de la carapace. Cette pression est relâchée parce que la,cire fond ;et s'écoule à l'extérieur par la coupe de coulée
<EMI ID=143.1>
<EMI ID=144.1>
rapaces sèches dans des conditions réglées- d'humidité et de
<EMI ID=145.1>
<EMI ID=146.1>
<EMI ID=147.1>
d'eau est élevée aussi rapidement que possible pour provoquer un chauffage- .rapide- de la cire. Les ensembles de carapaces dont
<EMI ID=148.1>
L'élimination de la cire des ensembles de carapaces par une vapeur de solvant est effectuée avec de la vapeur de <EMI ID=149.1> inférieure d'un réservoir à dégraissage et les vapeurs pénètrent dans les pores dans l'ensemble de carapaces céramiques et dissol-
<EMI ID=150.1>
ces avant que la chaleur des vapeurs de solvant ne dilate la cire. Ensuite, la majeure partie du modèle en cire est fondue, mais après le relâchement de la pression interne sur la structure de la carapace. Les ensembles de carapaces dans lesquels--;
la'cire est enlevée par la technique des vapeurs de solvant.
<EMI ID=151.1>
qui conviennent pour la coulée de métaux.
<EMI ID=152.1> . Bien que le mécanisée -d'action, du 'procédé préféré ne soit-pas complètement compris, on pense que l'explication suivante est en accord avec les faits observés et explique beaucoup-dès avantages qui résultent de l'utilisation du procédé. Au cours du procédés le modèle éliminable est plongé dans une <EMI ID=153.1>
particules. Les particules chargées positivement migrent ou
<EMI ID=154.1>
<EMI ID=155.1>
même temps, (nais à une'plus petite vitesse), de l'agent aléa- lin provenant de la couche de silice colloïdale _ diffuse dans la
<EMI ID=156.1> <EMI ID=157.1>
positif en excès retournant au bain/entraîne avec elle que peu
<EMI ID=158.1>
exceptionnelle de la bouillie de sol positif.
Le fait que les revêtements à base de -sols positifs préférés forment des couches de gel qui empêchent la migration des agents alcalins rend possible d'utiliser du silicate de
<EMI ID=159.1> adjacentes au .métal fondu"
Cosse indiqué si-dessus,:la résistance à l'état de
<EMI ID=160.1>
<EMI ID=161.1>
<EMI ID=162.1>
<EMI ID=163.1>
<EMI ID=164.1>
.bouillies tant à sol positif qu'à soldé silice colloïdale sont consommés sensiblement dans les mêmes proportions que celles dans lesquelles ils sont présents dans les bouillies., Par conséquent., aucune technique de contrôle des bouillies <EMI ID=165.1>
Dans des installations de grandes dimensions, les réservoirs à.
<EMI ID=166.1>
procédé de la présente invention donnent des carapaces réfrac-
<EMI ID=167.1>
préparées de manière classique à partir de bouillies aqueuses de silice colloïdale. La haute porosité permet à l'eau de par-
<EMI ID=168.1>
téressante de la présente invention.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent le procédé préféré et les produits de-la'présente invention.' Sauf spécification contraire, les parties et les pourcentages
<EMI ID=169.1>
métaux à la cire fondue est préparé selon le procédé de la <EMI ID=170.1>
<EMI ID=171.1>
<EMI ID=172.1>
<EMI ID=173.1>
De la même manière, on prépare deux bouillies pour couches de renforcement en mélangeant des particules de molo-
<EMI ID=174.1>
agitant pendant 24- heures avant utilisation.
Les compositions, donnant un rapport des matières
<EMI ID=175.1>
<EMI ID=176.1>
<EMI ID=177.1> <EMI ID=178.1>
<EMI ID=179.1> <EMI ID=180.1>
<EMI ID=181.1>
<EMI ID=182.1> <EMI ID=183.1>
lies pour couches de .renforcement, à ceci près que dans le cas présent les proportions des ingrédients sont telles qu'elles
<EMI ID=184.1>
<EMI ID=185.1>
On forme le moule-carapace -sur le modèle en cire en utilisant le même ordre d'application des couches que dans l'exemple 2, en commençant avec la bouillie basique :
<EMI ID=186.1> <EMI ID=187.1>
farine de silice. Le rapport en poids des matières solides du
<EMI ID=188.1>
<EMI ID=189.1>
<EMI ID=190.1>
<EMI ID=191.1>
<EMI ID=192.1>
<EMI ID=193.1>
<EMI ID=194.1>
<EMI ID=195.1>
<EMI ID=196.1>
Le rapport en poids des matières solides du liant
<EMI ID=197.1>
<EMI ID=198.1>
Le rapport en poids des matières solides du
<EMI ID=199.1>
<EMI ID=200.1>
Le rapport en poids des matières solides du '
<EMI ID=201.1>
Bouillie 0 pour couches de renforcement
<EMI ID=202.1>
Le rapport en poids des matières solides du
<EMI ID=203.1>
L'opération entière demande seulement 15 Minutes. Après séchage à l'air dans les conditions. ambiantes pendant 24 heures, la cire est enlevée à 927-982[deg.] C pour donner un moule exempt de craquelures et d'autres défauts. Des carapaces pour éprouvettes préparées de la même manière ont des ré-
<EMI ID=204.1>
Trois bouillies dont les préparations sont décrites . dans les exemples précédents sont utilisées dans la cons-
<EMI ID=205.1>
<EMI ID=206.1>
<EMI ID=207.1> <EMI ID=208.1>
-Le moule séché 1 'air et cuit ne présente pas de <EMI ID=209.1>
lage de métaux...-..
<EMI ID=210.1>
Le moule séché à l'air et cuit est exempt de craquelures et d'autres défauts et est utilisable pour le moulage de métaux.
<EMI ID=211.1>
bouillie pour couches de renforcement"
Le moule séché à l'air et cuit est exempt de craque-
<EMI ID=212.1>
On prépare un moule-carapace-d'excellente qualité se-
<EMI ID=213.1>
<EMI ID=214.1>
<EMI ID=215.1>
pour couches de fond et pour couches de renforcement par une autre dispersion aqueuse acide de particules colloïdales chargées positivement comprenant des ions de signe opposé acétate au lieu de chlorure et qui est appelée sol positif à l'acétate. Le sol a la composition chinique approximative sui-
<EMI ID=216.1>
<EMI ID=217.1>
-r-
Les propriétés physiques et chimiques de ce sol po-
<EMI ID=218.1> <EMI ID=219.1>
On applique sur un nodule en cire une seule couche de 'fond de bouillie A stuquée avec des particules de zircon de
<EMI ID=220.1> .particularité exceptionnelle de la présente invention . Après application d'une couche de renforcement et <EMI ID=221.1>
maintient pendant 15 secondes environ.; puis on le plonge dans
<EMI ID=222.1>
ver l'agent de durcissement en excès. On n'observe pas du tout
<EMI ID=223.1>
applique immédiatement au modèle une autre couche de bouillie. On répète six fois cette séquence pour former un moule d'en-
<EMI ID=224.1>
té de la composition pour couches de renforcement n'est pas diminuée par ces opérations.
Le modèle revêtu est séché à l'air pendant 24 heures et chauffé dans un four de fusion pendant 25 minutes pour donner un coule exempt de craquelures et d'une excellente finition de surface.
EXEMPLE 11
Un Goule-carapace d'excellente Qualité est préparé
<EMI ID=225.1>
des agents de durcissement autres que des sols positifs peuvent Être utilisés avec les sols négatifs '.ou :les silicates ioni-
<EMI ID=226.1>
que les sols négatifs ou les silicates ioniques de métaux. alcalins peuvent être utilisés avec les sols positifs. Ces autres agents de-durcissement vont être décrits maintenant d'une façon un peu plus détaillée et on donnera quelques
<EMI ID=227.1>
peut aussi utiliser des sels de ces acides. Bien que l'invention ne soit pas limitée par taie théorie quelconque, on pense
<EMI ID=228.1>
entre les portions anioniques chargées négativement des acides
<EMI ID=229.1>
Des exemples représentatifs des composés acides or-
<EMI ID=230.1>
<EMI ID=231.1>
<EMI ID=232.1>
<EMI ID=233.1>
<EMI ID=234.1>
<EMI ID=235.1>
<EMI ID=236.1>
<EMI ID=237.1>
<EMI ID=238.1>
ramifiée ou alicyclique ayant de 2 à 10 atomes de carbone qui
<EMI ID=239.1>
pour la fomule (1) ; avec la limitation que le composé doit contenir de 6 à 24 ------ (de préférence 8 à 18) atomes de carbone,,
<EMI ID=240.1>
carbone peut dépasser 24. Par exemple, les composés de formule
(3) ci-dessous peuvent contenir plus de 24 atones de carbone et être pourtant des agents efficaces de durcisse!!lent
<EMI ID=241.1>
<EMI ID=242.1>
<EMI ID=243.1>
la structure à noyau aromatique se comporte non pas comme six atones de carbone, mais plutôt comme deux atones de carbone^ en ce qui concerne l'effet du nonbre total d'atones de@carbone.
Les sels des acides décrits ci-dessus, ainsi que des
<EMI ID=244.1>
sels et d'acides sont aussi des agents efficaces de durcisse-
<EMI ID=245.1> <EMI ID=246.1> de carbone, ou plus et- quand. parle de composés substitués,
<EMI ID=247.1>
<EMI ID=248.1>
<EMI ID=249.1> appropriés sont l'eau, des alcools de masse moléculaire peu
<EMI ID=250.1>
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et d'autres liquides polaires. Le milieu préféré pour les agents anioniques de durcissement est l'eau. L'eau peut être combinée avec un autre des liquides du type ci-dessus dans
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posé particulier quand on le désire.
Les concentrations des composés organiques anioni� ques utiles dans la mise en oeuvre du présent procédé peuvent
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vention comme agents de durcissenent pour les sols positifs sont des bases inorganiques et organiques assez fortes pour réagir rapidement et effectivement avec les particules colloï-
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Les composés basiques peuvent être utilisés sous la forme de solutions ou de dispersions dans la.. mise en oeuvre du
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pour l'agent basique de durcissement est l'eau. L'eau peut être combinée avec d'autres liquides pour convenir à un composé particulier quand on le désire.. ;
Les concentrations des composés basiques utiles pour la sise en oeuvre du présent procédé peuvent être. aussi basses
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Certains des composés utilisables pour la présente
<EMI ID=258.1> <EMI ID=259.1> <EMI ID=260.1>
dire des conposés qui deux groupes fonctionnels acides ou plus, peuvent aussi être utilisés pour durcir les
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de carbone par groupe fonctionnel acide, non conpris les atones de carbone présents dans tous groupes fonctionnels' acides car-
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Des exeûples représentatifs des groupes fonctionnels acides organiques qui sont utiles dans ces agents de durcissement sont
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agent de durcissement dans la présente invention peut avoir à la fois des groupes
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Le groupe acide préféré pour les composés utiles con-
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est le groupe acide carboxylique. Les agents particulièrenent préférés sont les acides dicarboxyliques contenant de 0 à 10
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Des sels des acides polyfonctionnels organiques sont
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La. portion organique sur laquelle .plusieurs groupes
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<EMI ID=273.1> <EMI ID=274.1>
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pour la présente invention sont les suivants:
acétate de vinyle,
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sous la ion� des sels,, nais les acides ne sont pas exclus du moment qu'ils sont assez stables pour la manipulation.
Des anions préférés à cet effet sont les anions -phosphate,. polyphosphate, sulfate, thiosulfate et silicate. Les cations
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bien que les sels complets ; par exemple, le phosphate acide
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lisés en plus du phosphate de sodiun. Les composes du type, polyphosphate peuvent être n'inporte lesquels des produits du connerce ou préparés spécialenent, généralement des mélanges de
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peuvent être utilisés, isolénent ou en mélange avec-de l'eau.
Les concentrations des composés inorganiques polyvalents utiles dans la mise en oeuvre du procédé de la présente invention peuvent être aussi basses que de 1 % ou aussi
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un agent tensio-actif anionique conne agent de stabilisation pour les particules de polynère. Des; procédés pour préparer,
<EMI ID=286.1> oxyde de méthyle et de virale, néthacrylate de méthyle et .acrylate d'éthyle,
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isoprène, chloroprène, butadiène, néthylvinylcétone,
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acrylamide et néthacrylamide.
.Des latex de polynères conne des polyesters, des poly- <EMI ID=289.1>
ou en nélange avec de Veau"
La concentration du polymère dans le latex peut être aussi basse que de 1 % ou aussi élevée que de 50 % ou même plus. Les concentrations préférées sont comprises entre 10 et
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se comprennent des-amines à chaîne longue et leurs -sels d'aci-
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et les substituants à chaîne assez longue, contenant 18 atones de carbone ou plus, contiennent de préférence au soins une double liaison.
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sels d'anines peuvent être préparés par des procédés bien
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Des exenpies représentatifs d'autres réactifs appropriés du type composé d'oniun sont les suivants : chlorure de
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Des réactifs préférés du type composé d'oniun sont
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de carbone et qui contiennent de 11 à 50 atones :de carbone-.
Des exemples représentatifs des agents de durcissement préfé-
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Des-exemples représentatifs de réactifs appropriés du type amine disponibles dans le connerce sont les. suivants :
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ques utiles dans la aise en oeuvre de ce procédé peuvent être
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Une liste détaillée d'agents tensio-actifs cationiques qui sont utilisés dans les polymérisations en émulsion
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les dans la présente invention : acétate de vinyle.,, oxyde de
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de polyuréthanes, de polycarbonates.et de polysulfones peuvent être utilisés.
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liquides organiques polaires peuvent être utilisés, isolénent ou en mélange avec de l'eau.,
Les concentrations des polymères cationiques utiles dans la sise en oeuvre du procédé.de la présente invention peuvent être aussi basses que.de 1 % et aussi élevées que
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On peut préparer ces Composés par échange d'ions ou <EMI ID=307.1>
dans la présente invention, exprimée en % de ..112.[deg.]:;'1 peut être
<EMI ID=308.1>
plus. Pour les buts de la présente invention, la concentration
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ses. sous ;la forme de solutions ou de dispersions dans divers <EMI ID=310.1>
Les agents de durcissement de cette classe sont soit des polymères avec des groupes azotés chargés positivement
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corme partie de la structure de l'agent de durcissement de la
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<EMI ID=313.1> <EMI ID=314.1>
Des exemples représentatifs d'anines non polynères appropriées pour l'invention sont les amines suivantes:
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définis et représentés ci-dessus. Des acides utilisables
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acétique, citrique et oxalique. En fait, n'importe quel acide inorganique eu organique d'une force suffisante pour réagir avec une anine pour produire un sel azoté chargé positivement sera suffisant. Des acides préférés pour la présente invention
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Les composés d'oniun substitué peuvent être d'un '
<EMI ID=320.1> <EMI ID=321.1>
Les réactifs polycationiques peuvent être utilisés sous la forme de solutions ou de dispersions dans le procédé de la présente invention. Des nilieux appropriés sont l'eau, des alcools de nasse noléculaire peu élevée conne le méthanol
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féré pour les agents cationiques de durcissement est l'eau.
<EMI ID=323.1> les dans la mise en oeuvre du présent procédé peuvent, être
aussi basses que de 1 % et aussi élevées que de 30 % ou mère
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Pour la pratique de ces autres modes de aise en oeuvre, le node opératoire préféré consiste à plonger d'abord le
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positif, un sol négatif ou une solution.de silicate ionique
<EMI ID=326.1> a été modifiée, par -exemple avec une anine organique ou un
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positivenent.
Au lieu d'une immersion alternée dans des bains de
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dans un bain comprenant un sol positif, un sol négatif ou une
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se:lent.. Tous les agents de durcissenent nentionnés ci-dessus pour utilisation avec des sols positifs peuvent être appliqués
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taux alcalins et des latex de polymères contenant des agents
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tionnés ci-dessus pour utilisation avec des sols négatifs ou
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contenant des agents tensio-actifs cationiques. Les confinaisons particules réfractaires/agent de durcissenent pour la
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poids des particules réfractaires.- La conbinaison particules
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appliquée sur la structure de support revêtue tandis que
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cage avant de pouvoir irmerger de nouveau la structure % ce temps variera suivant la solubilité de l'agent de durcisse-' sent dans le mélange de revêtenent et le degré d'activité de
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<EMI ID=343.1>
<EMI ID=344.1> <EMI ID=345.1>
les particules réfractaires et le -mélange est utilisé pour le stucage. Pour éviter une séparation de l'agent et des particules, il est préférable - que l'agent solide de durcisse-
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celle des particules - On peut évidement utiliser un agent plus fin ou plus grossier. On utilise un simple nélange nécanique pour préparer la composition active de stucage.
<EMI ID=347.1> .de durcissements Ceci peut s'effectuer en appliquant une solu- <EMI ID=348.1>
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peut ajouter une base pour précipiter le polymère sur les particules. Ou encore, on peut revêtir les particules d'un agent
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qui concerne les particules réfractaires qui peuvent être uti-
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ratoires pour préparer les'bouillies de particules réfractai*res dans des SOIS positifs, des sols négatifs et des solutions
<EMI ID=353.1> <EMI ID=354.1>
<EMI ID=355.1>
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te gélifient les sols positifs préférés et doivent donc être incorporées dans les stratifiés réfractaires par inclusion
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<EMI ID=358.1> ramiques perdus pour le moulage-,de métaux à la. cire perdue, elle peut évidemment être, adaptée à de nombreuses autres applications utiles. En général, elle peut être utilisée dans .tous les cas où on désire obtenir une couche calorifuge résistant aux hautes températures sur les surfaces d'un objet conne un silencieux d'automobile ou un collecteur. A cet effet, n'inporte quelle natière isolante -réfractaire peut .être utilisée.
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dessus ou mélangées avec cet agent peuvent être alternées avec
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En variante, ou en plus, la matière isolante réfractaire peut être incluse dans les bouillies à sol positif. Une autre ap-
<EMI ID=361.1>
ques résistant aux hautes 'températures qui sont conducteurs
de la chaleur en incluant dans-les bouillies un -étal réfractaire en particules. Corne les bouillies peuvent être d'une faible viscosité, le procédé peut être adapté à la fabrication de diverses fomes réfractaires compliquées sur des noyaux éliminablés ou permanents.