BE826004A - Encres serigraphiques, procede de preparation de ces encres, leur utilisation pour l'impression de surfaces et surfaces imptimees obtenues - Google Patents

Encres serigraphiques, procede de preparation de ces encres, leur utilisation pour l'impression de surfaces et surfaces imptimees obtenues

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BE826004A BE153761A BE153761A BE826004A BE 826004 A BE826004 A BE 826004A BE 153761 A BE153761 A BE 153761A BE 153761 A BE153761 A BE 153761A BE 826004 A BE826004 A BE 826004A
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Description


  "Encres sérigraphiques, procédé de préparation de ces encres, leur utilisation pour l'impression de surfaces et surfaces imprimées obtenues".

  
La présente invention est relative à une encre sérigraphique brillante à base d'un mélange de résines, pour l'impression de surfaces, telles que matières plastiques et métaux.

  
L'impression en sérigraphie est une technique d'impression bien connue des spécialistes, réalisée à travers

  
une matière appelée écran ou trame de soie, tendue sur un cadre. 

  
L'on procède généralement en poussant l'encre au moyen d'une raclette à travers les trous de la trame, qui vient ainsi imprimer les surfaces sur lesquelles le cadre est posé : matières plastiques, métal, cartons, papiers, tissus, bois, etc., la texture de la trame, différente suivant les tissus utilisés, permettant de faire varier la finesse, l'épaisseur et les effets d'encrage. Les encres sérigraphiques usuelles utilisées à cet ' égard peuvent être de trois types différents suivant l'effet désiré, à savoir-des encres brillantes, satinées ou mates.

  
Les encres sérigraphiques brillantes utilisées pour l'impression des matières plastiques et des métaux avaient jusqu'à présent un champ d'application très restreint. Chaque <EMI ID=1.1>  type de matière'plastique ou métal demandait, en effet, l'usage d'une encre spéciale répondant à une formulation bien précise. C'est ainsi qu'il existait une encre pour chlorure de polyvinyle, une encre pour polystyrène, etc.

  
L'encre, suivant l'invention, permet, sans devoir modifier sa formulation, l'impression sur des supports nombreux et aussi différents que le chlorure de polyvinyle sous toutes ses formes, le polystyrène,le plexiglass, le polystyrène butadiène acrylonitrile (ABS) et offre même d'excellents résultats sur certains métaux.

  
L'encre suivant l'invention présente en outre la propriété remarquable de sécher très rapidement avec tous les avantages que cela comporte, tout en séchant lentement dans la machine d'impression, ce qui permet d'utiliser la machine pendant de longues périodes de temps sans devoir enlever les dépôts d'encre provoqués par un séchage trop rapide. Cette encre permet également d'obtenir, par les procédés d'impression sérigraphique classiques, des impressions fines et agréables à l'oeil. Un tel résultat est dû à la fois à sa composition chimique, à son excel-lente compatibilité avec le support d'impression, à la bonne compatibilité existant entre les composés qui la composent ainsi qu'à des proportions judicieusement choisies de ces composés.

  
Un des buts essentiels de la présente invention 'consiste donc à prévoir une encre sérigraphique brillante à base d'un mélange de résines, pour l'impression de surfaces, telles que matières plastiques et métaux, permettant d'éviter les inconvénients précités, tout en présentant les qualités d'impression, de séchage et autres décrites ci-dessus.

  
A cet effet, le mélange susdit comprend 51 à
56% en poids de résine acrylique, 10 à 6% en poids de résine époxy, 9 à 13% en poids d'acétobutyrate de cellulose et 30 à 26% en poids d'un terpolymère d'acétate de vinyle, de chlorure de vinyle et d'anhydride maléique.

  
Suivant une forme de réalisation particulièrement avantageuse de l'invention, le terpolymère contient de 80 à
85% en poids de chlorure de vinyle, de 19,5 à 14% en poids d'acétate de vinyle et de 0,5 à 1% en poids d'anhydride maléique.

  
La présente invention concerne également un procédé de préparation de cette, encre. Ce procédé est caractérisé par

  
le fait qu'on utilise, comme mélange de résines, 51 à 56% en poids de résine acrylique, 10 à 6% en poids de résine époxy, 9 à 13% en poids d'acétobutyrate de cellulose et 30 à 26% en poids d'un terpolymère d'acétate de vinyle, de chlorure de vinyle et d'anhydride maléique et, comme solvant, un ou plusieurs solvants organiques dont le point d'ébullition, sous la pression atmosphérique, varie entre 150 et 230[deg.]C.

  
Un autre objet de l'invention consiste en un procédé pour l'impression en sérigraphie de surfaces, telles que matières plastiques et métaux, au moyen de l'encre brillante susdite. Suivant ce procédé, on utilise, pour l'impression, ladite encre et on la fixe sur la surface à imprimer à une tem-

  
 <EMI ID=2.1> 

  
55[deg.]C, pendant une période de l'ordre de 15 à 25 secondes, de préférence de l'ordre de 20 secondes.

  
enfin, l'invention concerne encore les surfaces imprimées obtenues. 

  
La présente invention est également relative

  
 <EMI ID=3.1> 

  
moins un dérivé de la cellulose et une résine phénolique et cor.- 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
vcquer des dépôts et d'obturer ainsi les mailles de la soie. Il y

  
a donc lieu de nettoyer régulièrement les écrans de soie utilisés, de manière à les déboucher. On aurait pu, à cet effet, préparer des ,  encres sérigraphiques satinées sans carbonate, mais cette substance se révèle indispensable étant donné qu'elle facilite l'évaporation des solvants des encres et évite ainsi le collage des feuilles d'impression, notamment lorsque celles-ci sont imprimées à une cadence accélérée.

  
D'autre part, les encres satinées ordinaires

  
ont tendance à fluer lorsqu'elles sont fixées sur un support, ce qui ne permet pas de les utiliser si l'on désire obtenir des impressions fines. 

  
L'encre satinée, suivant l'invention, présente la particularité d'offrir une absence totale de dépôts dus à un séchage dans la soie d'impression, et ceci quelle que soit

  
 <EMI ID=8.1> 

  
des soies, ainsi que cela était nécessaire avec les encres ordinaires, et permet de les utiliser pendant des périodes prolongées sans devoir recourir à un nettoyage continuel de celles-ci, même après un arrêt prolongé de la machine d'impression.

  
De plus, l'encre suivant l'invention ne présen-

  
 <EMI ID=9.1> 

  
tial, ce qui permet des -impressions extrêmement fines qu'on ne peut obtenir avec les encres classiques.

  
Un autre but essentiel de la présente invention consiste donc à prévoir une encre sérigraphique satinée comprenant, comme résines, au moins un dérivé de la cellulose et une résine phénolique et contenant, comme charge, au moins une substance pulvérulente à base de carbonate, destinée à l'impression de surfaces, telles que papiers et cartons, permettant de remédier aux incon-

  
 <EMI ID=10.1> 

  
dessus.

  
A cet effet, la charge susdite comprend une silice colloïdale dont la dimension moyenne des particules est tout au plus égale à 10 microns et dont la surface spécifique moyenne est inférieure à 200 m2/gr.

  
Suivant une forme de réalisation particulièrement avantageuse de l'objet de l'invention, la silice colloïdale a une dimension moyenne de particules comprise entre 1 et 6 microns et une surface spécifique moyenne de l'ordre de 160 à

  
190 m2/gr. 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
La présente invention concerne également un procédé de préparation de cette encre. Ce procédé est caractérisé en ce qu'on utilise, comme résines, un éther cellulosique et une résine phénolique modifiée à la colophane, comme charge, au moins une substance pulvérulente à base de carbonate en mélange avec une silice colloïdale dont la dimension moyenne des particules est tout

  
 <EMI ID=12.1> 

  
 <EMI ID=13.1> 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
papiers et cartons, au moyen de l'encre satinée susdite. Suivant ce procédé, on utilise, pour l'impression, ladite encre et on la

  
 <EMI ID=15.1> 

  
de l'ordre de 15 à 25 secondes, de préférence de l'ordre de

  
20 secondes.

  
Enfin, l'invention concerne encore les surfaces imprimées obtenues. 

  
D'autres détails et particularités de l'invention ressortiront de la description donnée ci-après, à titre d'exemple non limitatif, d'encres sérigraphiques brillantes et satinées, suivant l'invention, pour l'impression de surfaces, de leur procédé de préparation et de leur utilisation pour l'impression desdites surfaces.

  
Comme il résulte déjà de ce qui précède, la présente invention propose une encre sérigraphique brillante à base

  
de résine acrylique, de résine époxy et d'acétobutyrate de cellulose, constituants bien connus des spécialistes, qui entrent dans la formulation des encres classiques, à laquelle on a ajouté un certain pourcentage de termolymère d'acétate de vinyle, de chlorure de vinyle et d'anhydride maléique, cette encre offrant comme avantage principal d'être utilisable pour l'impression d'une gamme

  
 <EMI ID=16.1> 

  
devoir modifier sa formulation de quelle que façon que ce soit.

  
Ce résultat, d'autant plus surprenant que, d'une 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
elle" et que, d'autre part, l'acétobutyrate de cellulose en pré-

  
 <EMI ID=19.1> 

  
n'a pas permis d'obtenir de résultats intéressants, n'a pu être obtenu que par un choix et un dosage précis des différents constituants qui composent l'encre.

  
A cet égard, suivant l'invention, l'encre comprend, comme solvant, un solvant organique ou un mélange de solvants organiques, leur point d'ébullition, sous la pression atmosphérique variant entre 150 et 230[deg.]C.

  
On utilise avantageusement, comme solvant organique, des hydrocarbures aromatiques tels que le triméthyl-1,2,3

  
 <EMI ID=20.1> 

  
p-crésols, des cétones telles que la diacétone alcool, l'isophorone, la phorone, l'acétophénone, la cyclohexanone et la carvone, des lactones telles que la butyrolacétone, ainsi que des pyrrolidones substituées.

  
Des exemples de résines acryliques convenant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention sont

  
les copolymères de méthacrylate de méthyle et de méthacrylate

  
 <EMI ID=21.1> 

  
crylate d'éthyle et les copolymères de méthacrylate d'éthyle et de  <EMI ID=22.1> 

  
d'acétyle de 13% et un taux de butyryle de 37%. 

  
Ainsi qu'on l'a déjà fait remarquer précédem-

  
 <EMI ID=23.1> 

  
poids d'acétate de vinyle et de 0,5 à 1,0% en poids d'anhydride

  
 <EMI ID=24.1> 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
rapport au poids du solvant, est comprise dans le rapport de 30/70

  
 <EMI ID=26.1> 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
Le procédé de préparation de l'encre sérigraphique brillante suivant l'invention est effectué par un simple mélan-

  
 <EMI ID=28.1> 

  
mélange de résines dans le solvant ou mélange de solvants dépend essentiellement de la nature de ceux-ci, ainsi que de la tempéra-

  
 <EMI ID=29.1> 

  
sous une légère agitation. L'encre peut être appliquée sur la trame .de soie par les procédés classiques, par exemple au rouleau ou  à la raclette. La fixation de l'impression a lieu à une température de l'ordre de 40 à 70[deg.]C, de préférence de l'ordre de 55[deg.]C, pendant une période de l'ordre de 15 à 25 secondes, de préférence de l'ordre de 20 secondes.

  
On donne,ci-après, deux exemples pour illustrer plus concrètement la composition des encres sérigraphiques brillantes suivant l'invention ainsi que leur procédé de préparation, les constituants étant cités dans leur ordre d'introduction. 

Exemple 1.

  
On prépare un mélange de résines en utilisant la formulation suivante :

  

 <EMI ID=30.1> 


  
 <EMI ID=31.1> 

  
que décrit ci-dessus aux solvants suivants dans le rapport de
36 parties en poids du mélange de résines pour 64 parties en poids de solvant.

  

 <EMI ID=32.1> 


  
On procède comme décrit ci-dessus et on fixe cette encre sur deux types de supports de composition très différente, à savoir des feuilles de chlorure de polyvinyle et d'aluminium. Ces feuilles donnent des caractères nets, possédant une bonne résistance à la lumière, à l'eau et au frottement. L'encre, une fois fixée sur ces supports, sèche très rapidement, ce qui permet d'imprimer à une cadence accélérée, ce séchage rapide étant

  
 <EMI ID=33.1>  solvants dont le taux d'évaporation convient parfaitement à

  
cet effet. De plus, aucun dépôt apparent n'est remarqué sur la machine d'impression après une période d'utilisation continue

  
de 12 heures.

Exemple 2.

  
On prépare un mélange de résines en utilisant

  
la formulation suivante : 

  

 <EMI ID=34.1> 


  
Ces quatre composants sont alors mélangés, comme dans l'exemple 1; dans le rapport de 40 parties en poids du mélange de résines pour 60 parties en poids de solvant.

  

 <EMI ID=35.1> 


  
On procède tel que précédemment et on fixe cette encre sur deux supports en matière plastique de composition différente&#65533; à savoir une feuille de polystyrène et une feuille d'ABS. Ces feuilles, comme dans l'exemple 1, donnent également à l'impression des caractères nets, possédant une bonne résistance à la lumière, à l'eau et au frottement.

  
Ainsi que cela a déjà été signalé précédemment, la présente invention propose également une encre sérigraphique satinée destinée à l'impression de papiers et cartons, à base de résines cellulosique et phénolique et contenant, comme charge,

  
au moins une substance pulvérulente à base de carbonate, présentant l'avantage de ne pas sécher dans la soie d'impression et d'é- ,  viter ainsi l'encrassement de celle-ci. A cet effet, suivant l'invention, ladite charge comprend une silice colloïdale dont la dimension des particules est de préférence de l'ordre de 1 à 6 microns, d'une manière particulièrement préférée de 2 à 4 microns et dont la surface spécifique moyenne est de préférence de l'ordre de 160 à 190 m2/gr, d'une manière particulièrement préférée de l'ordre de 172 m2/gr. La teneur en Si02 de la silice colloïdale

  
est de préférence au moins égale à 99% en poids, le restant étant

  
 <EMI ID=36.1> 

  
dale apporte à l'encre des propriétés de rhéologie thixotropique marquées qui permettent son passage aisé au travers des mailles

  
de l'écran de soie, et de faire garder à l'encre une fois qu'elle est fixée sur le support, son caractère ou relief initial, ce qui permet, d'une part, de pouvoir utiliser les écrans de soie pendant des périodes prolongées sans devoir arrêter la machine d'impression pour pouvoir procéder à leur nettoyage et, d'autre part, l'obtention d'impressions extrêmement fines.

  
Bien que le fait de mélanger de la silice colloïdale à certaines substances pulvérulentes de manière à en accentuer le caractère thixotropique soit connu en soi, on signalera qu'un

  
tel procédé n'a encore jamais été appliqué aux encres sérigraphiques, et plus particulièrement aux encres sérigraphiques satinées à base de résines cellulosique et phénolique contenant, comme charge, au moins une substance pulvérulente à base de carbonate. 

  
De plus, il convient d'insister sur le fait

  
que les propriétés remarquables présentées par les encres satinées de l'invention n'ont pu être obtenues qu'avec une silice colloïdale extrêmement spécifique, ainsi que par un choix et un dosage précis des différents constituants qui les composent.

  
On notera également que l'opacité des encres satinées de l'invention est remarquablement améliorée. En effet, ' la texture thixotropiquo des encres alliée à la nature des matières de charges utilisées permet l'obtention d'un dépôt d'encre beau-

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
pression ainsi-. que .des.effets de contraste qui n'auraient pas pu  être atteints avec les encres ordinaires.

  
 <EMI ID=39.1> 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
 <EMI ID=41.1> 

  
le carbonate de magnésium, le carbonate de manganèse, le carbonate

  
 <EMI ID=42.1> 

  
tance à base de carbonate, dont la dimension moyenne des particules est tout au plus égale à 25 microns, et de préférence de l'or-

  
 <EMI ID=43.1> 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
les que du CuO, de l'oxyde de manganèse, du sesquioxyde de sélénium, etc. La quantité en poids de silice colloïdale par rapport au poids du restant de la charge est comprise dans le rapport de 5/95 à 25/75, de préférence dans le rapport de 10/90 à 15/85.

  
Des exemples de dérivés de la cellulose convenant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention, sont les éthers cellulosiques tels que, par exemple, l'éthylcellulose, l'hy- <EMI ID=45.1> 

  
tilise avantageusement, comme résine phénolique, une résine phénolique modifiée à la colophane. La quantité en poids de résines, c'est-à-dire de résine cellulosique et de réelne phénolique, par rapport au poids de la charge, est comprise dans le rapport de 80/20 à 50/50; elle est de préférence comprise dans le rapport de 65/35 à 60/40.

  
Suivant l'invention, .L'encre sérigraphique satinée comprend, comme solvant, un ou plusieurs solvants organiques dont le point d'ébullition, sous la pres-

  
 <EMI ID=46.1> 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
les o, m et p-crésols..

  
La quantité en poids de solvant par rapport au poids total des résines et de la charge est comprise dans le rapport de 70/30 à 55/45; elle est de préférence comprise dans le rapport de 65/35 à 60/40.

  
Le procédé de préparation de l'encre sérigraphique satinées suivant l'invention est effectué.

  
comme pour les encres sérigraphiques brillantes par un simple mélange des différents constituants. La durée de la mise en solution du mélange résines-charge dans le solvant dépend essentiellement de la nature des différents constituants, aissi que de la température utilisée. On opère généralement

  
à la température ambiante, sous une légère agitation. L'encre peut être appliquée sur la trame de soie par les procédés  <EMI ID=48.1> 

  
classiques?, par exemple au rouleau ou ,\ la raclette. La fixation de l'impression a lieu à une température de l'ordre de

  
 <EMI ID=49.1> 

  
riode de l'ordre de 15 à 25 secondes, de préférence de l'ordre de 20 secondes.

  
On donne ci-après un exemple pour illustrer plus concrètement la composition des encres sérigraphiques Matinées suivant l'invention, ainsi que leur procédé de préparation, les constituants étant citée dans leur ordre d'introduction.

  
 <EMI ID=50.1> 

  
On prépara un mélange résine-charge en utilisant

  

 <EMI ID=51.1> 


  
Ces quatre composants sont mélanges comme décrit. ci-dessus, aux solvants suivants dans le rapport de
35 parties en poids du mélange résines-charge pour 65 parties en poids de solvant.

  

 <EMI ID=52.1> 
 

  
On procède tel que décrit: précédemment et on fixe l'encre sur des feuilles de papier Kraft. Ces feuilles donnent

  
à l'impression des caractères extrêmement nets, possédant une bonne résistance à la lumière, à l'eau et au frottement. De plus, on no décèle aucun dépôt de matière sur la trame de soie après
24 heures d'une utilisation continue de la machine d'impression, même à une cadence d'impression accélérée de l'ordre de 30 à 40 secondes.

  
Il est bien entendu que la présente invention n'est

  
 <EMI ID=53.1> 

  
 <EMI ID=54.1> 

  
sent brevet,

  
 <EMI ID=55.1> 

  
encres s6rigraphiques de l'invention, à certains des constituants décrits ci-dessus, d'autres constituants ayant la même fonction et qu'on pourrait également y inclure des constituants qui n'ont pas été explicitement cités dans la description, tels que des pigments, émulsifiants, fixateurs ou autres agents similaires, ordinaires. 

REVENDICATIONS .

  
1.- Encre sérigraphique brillante à base d'un mélange de résines, pour l'impression de surfaces, telles que matières plastiques et métaux, caractérisée en ce que le mélange susdit comprend 51 à 56% en poids de résine acrylique, 10 à 6%

  
 <EMI ID=56.1> 

  
cellulose et 30 à 26% en poids d'un terpolymère d'acétate de vinyle, de chlorure de vinyle et d'anhydride maléique.

Claims (1)

  1. 2.- Encre suivant le revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme solvant, un ou plusieurs sol- <EMI ID=57.1>
    <EMI ID=58.1>
    <EMI ID=59.1>
    risée en ce que la quantité en poids de résines par rapport au
    <EMI ID=60.1>
    4.- Encre suivant la revendication 3, caractéri-
    sée en ce que la quantité en poids de résines par rapport au poids
    <EMI ID=61.1>
    5.- Encre suivant l'une quelconque des revendi-
    <EMI ID=62.1>
    prise dans le groupe formé par les copolymères de méthacrylate de méthyl et de méthacrylate d'isobutyle, les copolymères de méthacrylate de méthyle et de méthacrylate d'éthyle et les copolymères de méthacrylate d'éthyle et de méthacrylate d'isobutyle.
    6.- Encre suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'acétobutyrate de cellulose
    a une proportion d'hydroxyles libres de 2,5%, un taux d'acétyle
    de 13% et un taux de butyryle de 37%. 7.- Encre suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le mélange susdit comprend 53% en poids de résine acrylique, 8% en poids de résine époxy, 11% en poids d'acétobutyrate de cellulose et 28% en poids de terpolymère d'acétate de vinyle, de chlorure de vinyle et d'anhydride maléique.
    8.- Encre suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le terpolymère contient de 80 à 85% en poids de chlorure de vinyle, de 19,5 à 14% en poids d'acétate de vinyle et de 0,5 à 1% en poids d'anhydride maléique.
    <EMI ID=63.1>
    de vinyle, 16,5% en poids d'acétate de vinyle et 0,5% en poids d'anhydride maléique.
    10.- Encre suivant l'une quelconque des revendications 2 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme solvant organique, un des composés choisis dans le groupe formé par
    ;/
    le triméthyl-1,2,3 benzène, le triméthyl-1,2,4 benzène, le triméthyl-1,3,5 benzène, le propylbenzène, l'isopropylbenzène, le p-
    <EMI ID=64.1>
    i la butyrolactone, la diacétone alcool, l'isophorone, la phorone,
    1
    <EMI ID=65.1>
    11.- Encre suivant l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle comprend des pigments, émulsifiants, épaississants, fixateurs ou autres agents similaires ordinaires.
    12.- Encre sérigraphique brillante à base d'un mélange de résines, pour l'impression de surfaces, telles que matières plastiques et métaux, telle que décrite ci-dessus. <EMI ID=66.1>
    que brillante suivant l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'on utilise, comme mélange de résines, 51 à 56% en poids de résine acrylique, 10 à 6% en poids de résine époxy, 9 à 13% en poids d'acétobutyrate de cellulose et 30 à 26% en poids d'un terpolymère d'acétate de vinyle, de chlorure de vinyle et
    1 d'anhydride maléique et, comme solvant, un ou plusieurs solvants organiques dont le point d'ébullition, sous la pression atmosphérique, varie entre 150 et 230[deg.]C.
    14.- Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce qu'on utilise 30 à 45 parties en poids de ce mé-
    <EMI ID=67.1>
    15.- Procédé suivant le revendication 14, caractérisé en ce qu'on utilise 35 à 38 parties en poids dudit mélange de résines pour 65 à 62 parties en poids de solvant.
    16.- Procédé de préparation d'une encre sérigraphique brillante à base d'un mélange de résines, pour l'impression de surfaces, telles que matières plastiques et métaux, tel que décrit ci-dessus.
    17.- Procédé pour l'impression en sérigraphie de surfaces, telles que matières plastiques et métaux, caractérisé en ce qu'on utilise, pour l'impression, une encre sérigraphique brillante suivant l'une quelconque des revendications 1 à 12 et en ce qu'on fixe cette encre sur la surface à imprimer à une température de l'ordre de 40 à 70[deg.]C, de préférence de l'ordre de 55[deg.]C, pendant une période de l'ordre de 15 à 25 secondes, de préférence de l'ordre de 20 secondes.
    18.- Procédé pour l'impression en sérigraphie de surfaces, telles que matières plastiques et métaux&#65533;tel que décrit ci-dessus. 19.- Surfaces, telles que matières plastiques et métaux, imprimées suivant le procédé décrit ci-dessus.
    <EMI ID=68.1>
    au moins un dérivé de la cellulose et une résine phénolique et contenant, comme charge, au moins une substance pulvérulente à base de carbonate, destinée à l'impression de surfaces, telles que pa- piers et cartons, caractérisée en ce que ladite charge comprend une silice colloïdale.dont la dimension moyenne des particules est tout au plus égale à 10 microns et dont la surface spécifique moyenne est inférieure à 200 m2/gr.
    21.- Encre ^suivant le revendication 20,, caracté-
    <EMI ID=69.1>
    particules comprise entre 1 et 6 microns et une surface spécifi- que moyenne de l'ordre de 160 à 190 m2/gr.
    22.- Encre suivant le revendication 21, caractérisée en ce que les particules de silice colloïdale ont une dimension moyenne de l'ordre de 2 à 4 microns et une surface spé- * cifique moyenne de l'ordre de 172 m2/gr.
    23.- Encre suivant l'une quelconque des revendications 20 à 22, caractérisée en ce que la silice colloïdale
    a une teneur en Si02 au moins égale à 99% en poids, le restant
    étant constitué par des impuretés.
    24.- Encre suivant l'une quelconque des revendications 20 à 23, caractérisée en ce que la quantité en poids
    de silice colloïdale par rapport au poids du restant de la charge est comprise dans le rapport de 5/95 à 25/75. 25.- Encre suivant la revendication 24, caractérisée en ce que la quantité en poids de silice colloïdale par rapport au poids du restant de la charge est comprise dans le rapport de 10/90 à 15/85.
    <EMI ID=70.1>
    <EMI ID=71.1>
    1 base de carbonate comprend un ou plusieurs des composés choisis
    &#65533; dans le groupe formé par le carbonate de calcium, le carbonate de;
    <EMI ID=72.1>
    <EMI ID=73.1>
    <EMI ID=74.1>
    <EMI ID=75.1>
    impuretés .
    <EMI ID=76.1>
    <EMI ID=77.1>
    <EMI ID=78.1>
    <EMI ID=79.1>
    29.- Encre suivant la revendication 28, caractérisée en ce que les particules de ladite substance ont une dimension moyenne de.l'ordre de 12 à 18 microns.
    30.- Encre suivant l'une quelconque des reven-
    <EMI ID=80.1>
    dérivé de la cellulose, un éther cellulosique et, comme résine phénolique, une résine phénolique modifiée à la colophane.
    31.- Encre suivant la revendication 30, caractérisée en ce que l'éther cellulosique est choisi dans le groupe formé par l'éthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose et l'éthylhydroxyéthylcellulcse. <EMI ID=81.1>
    <EMI ID=82.1>
    résines par rapport au poids de la charge est comprise dans le rapport de 80/20 à 50/50.
    33.- Encre suivant la revendication 32, carac-
    <EMI ID=83.1>
    <EMI ID=84.1>
    34.- Encre suivant l'une quelconque des reven-
    <EMI ID=85.1>
    vant, un ou plusieurs solvants organiques dont le point d'ébulli-
    <EMI ID=86.1>
    <EMI ID=87.1>
    térisée en ce qu'elle comprend, comme solvant organique , une des substances choisies dans le groupe formé par le nonane, le décane,
    <EMI ID=88.1>
    36.- Encre suivant l'une ou l'autre des revendications 34 et 35, caractérisée en ce que la quantité en poids
    de solvant par rapport au poids total des résines et de la charge est comprise dans le rapport de 70/30 à 55/45.
    37.- Encre suivant la revendication 36, caractérisée en ce que la quantité en poids de solvant par rapport
    au poids total des résines et de la charge est comprise dans le rapport 65/35 à 60/40.
    38.- Encre suivant l'une quelconque des revendications 20 à 37, caractérisée en ce qu'elle comprend des pigments émulsifiants, fixateurs ou autres agents similaires ordinaires.
    39.- Encre sérigraphique satinée comprenant, comme résines, au moins un dérivé de la cellulose et une résine <EMI ID=89.1>
    pulvérulent-? bas'? de carbonate, destinée l'impression de surfaces, telles que papiers et cartons, telle que décrite cidessus.
    <EMI ID=90.1>
    <EMI ID=91.1>
    en mélange avec une silice colloïdale dont la dimension moyenne
    <EMI ID=92.1>
    face spécifique moyenne est inférieure à 200 m2/g et, comme sol-
    <EMI ID=93.1>
    tion, sous la pression atmosphérique, varie entre 150 et 260[deg.]C.
    <EMI ID=94.1>
    <EMI ID=95.1>
    sion moyenne de particules tout au plus égale à 25 microns .
    42.- Procédé de préparation d'une encre sérigraphique satinée comprenant, comme résines, au moins un dérivé
    de la cellulose et une résine phénolique et contenant, comme charge, au moins une substance pulvérulente à base de carbonate, destinée à l'impression de surfaces, telles que papiers et cartons, tel que décrit ci-dessus.
    43,- Procédé pour l'impression en sérigraphie
    de surfaces telles que papiers et cartons, caractérisé en ce qu'on utilise, pour l'impression, une encre sérigraphique satinée suivant l'une quelconque des revendications 20 à 39 et en ce qu'on fixe cette encre sur la surface à imprimer à une température de l'ordre de 40 à 70[deg.]C, de préférence de l'ordre de 55[deg.]C, pendant <EMI ID=96.1>
    <EMI ID=97.1>
    44.- Procédé pour l'impression en sérigraphie de surfaces, telles que papiers et cartons, tel que décrit ci-
    <EMI ID=98.1>
    43.- Surfaces, telles que papiers et cartons,
    <EMI ID=99.1>
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