BE834804A - Procede pour la preparation de pigments au cadmium ayant une faible teneur en cadmium soluble dans les acides - Google Patents

Description

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une faible teneur en cadmium soluble dans les acides.

  
L'invention concerne 'Un procédé pour la préparation

  
de pigments au cadmium dont la teneur en cadmium soluble dans

  
les acides est inférieure à celle des pigments au cadmium connus

  
On entend par pigments au cadmium des pigments qui renferment du sulfure de cadmium, du sulfure de cadmium et de zi ou du sulfo-séléniure de cadmium, ou encore des constituants supplémentaires tels que le tellure et le mercure, et des extendeurs tels que le sulfate de baryum, et qui sont soumis à un traitement thermique tel qu'une calcination.

  
Bien que ces pigments qui vont sur l'échelle des tons du jaune au rouge sombre en passant par l'orangé contiennent surtout leur cadmium sous forme insoluble dans les acides, les pigments au cadmium préparés par les méthodes usuelles renferment également des fractions de cadmium qui se dissolvent dans l'acide chlorhydrique décinormal dans les conditions définies par les normes allemandes DIN 55 974 et DIN 53 770. On décrit dans ces textes une méthode d'extraction, à appliquer dans des conditions spéciales, au cours de laquelle le pigment coloré est soumis à une extraction par une solution d'acide chlorhydrique dont le titre a été rendu égal à celui du suc gastrique humain. L'extrait ainsi préparé est soumis à une analyse quantitative donnant sa teneur en cadmium. Pour les pigments de cadmium - non additionnés

  
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dans l'acide est en général de 0,05 à 0,1 % alors que pour les pigments jaunes de cadmium - non étendus - elle est de 0,002 à 0,01 %.

  
Les propriétés physiologiques nocives qui s'attachent à ces portions solubles dans les acides n'ont permis d'utiliser ces pigments au cadmium à la fabrication d'objets d'usage que dans une mesure limitée. Les essais tendant à éliminer ces désavantageuses propriétés des pigments de cadmium de préparation courante par un revêtement de composés contenant du silicium,

  
de l'aluminium, du titane ou de l'antimoine, ont montré que les propriétés coloristiques des pigments en étaient nettement influencées, et qu'en particulier on devait accepter un décalage du ton, une baisse du pouvoir colorant et un amoindrissement de l'éclat.

  
L'invention vise donc à préparer des pigments de cadmium ne présentant pas ces inconvénients de nature physiologique sans que l'on ait à accepter une dégradation des propriétés coloristiques de ces pigments.

  
Selon l'invention, on résout ce problème en traitant une suspension aqueuse du pigment calciné de cadmium par un composé de l'étain et par des ions sulfure - ou un composé cédant des ions sulfure - dont la masse est en rapport stoe-

  
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de la suspension de pigment ainsi traitée pouvant aller jusqu'à 8,5, et le pigment ainsi traité étant lavé, filtré, séché et broyé

  
Pour améliorer la précipitation et éviter une oxydation indésirable, il est avantageux de régler par tamponnage le pH entre 5 et 6 environ.

  
On a pu ainsi réduire la teneur en cadmium soluble dans les acides dans un rapport allant d'une à trois puissances de dix. Dans le composé de l'étain que l'on ajoute, l'étain peut être divalent ou tétravalent; il est apparu ici que les ions de

  
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dition des composés de l'étain dans la suspension aqueuse du pigment, de l'hydrolyse qu'elle entraîne et qui conduit à des composés présentant le caractère d'un hydroxyde ou d'un oxyde conduit déjà par elle-même, à vrai dire, à une certaine diminution de la fraction soluble dans les acides, mais l'effet recher- <EMI ID=5.1> 

  
ultérieur des ions sulfure ou par des composés cédant des ions sulfure.

  
La dose de composé d'étain, ou celle du composé cédant des ions sulfure, qu'il convient d'ajouter dépend de la mesure dans laquelle on veut réduire la fraction soluble dans les acides; l'effet recherché apparaît cependant déjà pour une teneur de 0,25 à 0,5 % en ions Sn, rapportée à la quantité de pigment à traiter. Pour une addition de 0,5 % on a pu faire passer la fraction de cadmium soluble dans les acides de 0,07 à 0,015 % dans le cas des pigments de cadmium rouges et orangés.

  
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soluble dans les acides passait à 0,007 %, et à 0,0008 % environ pour une addition de 5 % d'ions Sn, Avec les pigments jaunes de cadmium on a pu réduire encore plus la fraction soluble dans les acides pour les mêmes doses d'ions Sn.

  
Il s'est révélé désavantageux de dépasser le rapport stoechiométrique entre les ions sulfure et l'étain, car la fornation de thiostannates annulait partiellement l'effet recherché, On peut au contraire tomber sans inconvénient pour les ions sulfure en dessous du rapport stoechiométrique.

  
On peut encore réduire la teneur en cadmium soluble dans les acides en mélangeant au composé soluble de l'étain ajouté à la suspension un composé aqueux du zinc, et en ajoutant ensuite comme précédemment des ions sulfure ou un ou plusieurs composés cédant des ions sulfure. Tous les sels de zinc solubles dans l'eau peuvent être utilisés ici.

  
On peut par exemple réduire nettement la fraction de cadmium soluble dans les acides en ajoutant, pour 100 parties

  
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respondante de composés cédant des ions zinc, en plus de 0,1 à

  
1 partie d'ions étain ou d'un composé cédant des ions étain.

  
Quelques exemples d'application du procédé de l'invention sont décrits ci-dessous; les pourcentages y sont pondéraux.

  
:Exemple 1

  
On a mis en suspension, dans 300 ml d'eau, 100 g d'un

  
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séparée par filtration, séchée et broyée. L'analyse du pigment rouge de cadmium ainsi stabilisé a donné une teneur de 0,007 % en cadmium soluble dans les acides alors qu'un pigment rouge comparable non stabilisé titrait 0,06 % de cadmium soluble dans les acides.

Exemple 2

  
On a mis en suspension, dans 300 ml d'eau, 100 g d'un pigment rouge de cadmium, ajouté 400 ml d'une solution à 2,7 %

  
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La solution a été débarrassée de ses chlorures par lavage, séparée par filtration, séchée et broyée. L'analyse du pigment rouge de cadmium ainsi stabilisé a donné une teneur de 0,000 8 % en cadmium soluble dans les acides alors qu'un pigment rouge comparable non stabilisé titrait 0,06 % de cadmium soluble dans les acides.

Exemple 3

  
On a mis en suspension, dans 200 ml d'eau, 100 g d'un

  
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dissous dans 40 ml d'eau. L'acide chlorhydrique libéré a été neutralisé par une solution de soude caustique. Après avoir ajouté

  
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dans 60 ml d'eau. L'addition de sulfure terminée, on a éliminé par lavage les sels de la suspension, que l'on a séparée par filtration, séchée et broyée. l'analyse du pigment ainsi traité a donné une teneur de 0,000 2 % en cadmium soluble dans les acides alors qu'un pigment rouge comparable présentait une teneur de 0,07 % en cadmium soluble dans les acides.

Exemple 4

  
On a mis en suspension dans 200 ml d'eau, 100 g d'un

  
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60 %) dans 60 ml d'eau. L'addition de sulfure terminée on a éliminé par lavage les sels de la suspension que l'on a séparée par filtration, séchée et broyée. L'analyse du pigment ainsi traité a donné une teneur de 0,000 4 % en cadmium soluble dans les acides alors que le pigment jaune non traité présentait une teneur de 0,003 % en cadmium soluble dans les acides.

  
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On a mis en suspension 1000 kg d'un pigment rouge de cadmium dans 2000 1 d'eau, et on a traité par des solutions de

  
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dans 200 1 d'eau. Après précipitation par du sulfure de sodium

  
on a amené la suspension au pH 6, éliminé les chlorures par lavage, filtré, séché et broyé. L'analyse du pigment rouge ainsi stabilisé

  
 <EMI ID=16.1>  alors que le produit initial présentait une teneur de 0,08 % en cadmium soluble dans les acides.

REVENDICATIONS

  
1 - Procédé pour la préparation de pigments au cadmiu traités thermiquement, caractérisé en ce que, pour diminuer la teneur en cadmium soluble dans les acides on traite une suspension aqueuse du pigment calciné de cadmium par un composé soluble de l'étain et par des ions sulfure - ou un composé cédant des ions sulfure - dont la masse est en rapport stoechiométrique avec celle dudit composé de l'étain, le pH final de la suspension de pigment ainsi traitée pouvant aller jusqu'à 8,5 environ, et le pigment ainsi traité étant lavé, extrait par filtration, séché et broyé.

Claims (1)

1. 2 -- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le pH final de la suspension traitée est compris entre

   5 et 6 environ.

   3 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'une suspension aqueuse d'un pigment de cadmium est traitée par une solution d'un composé de l'étain tétravalent, que l'étai est précipité par une solution d'un sulfure alcalin et que la suspension est débarrassée de ses sels par lavage, extraite par filtration, séchée et broyée.

   4 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on mélange au composé de l'étain un composé soluble du zinc.

   5 - Pigments au cadmium préparés par traitement thermique, caractérisé en ce que la teneur des pigments en cadmium soluble dans les acides est inférieure à 0,01 % dans le cas des <EMI ID=17.1>

   jaunes au cadmium.

   6 - Utilisation des pigments au cadmium selon l'une <EMI ID=18.1>

   de couleur d'imprimerie, pour les laques, les matières piastres

   et 1 1 émail -