BE848157A - Catalyse par les acides de lewis de la polymerisation des phosphazenes cycliques. - Google Patents
Catalyse par les acides de lewis de la polymerisation des phosphazenes cycliques.Info
- Publication number
- BE848157A BE848157A BE172213A BE172213A BE848157A BE 848157 A BE848157 A BE 848157A BE 172213 A BE172213 A BE 172213A BE 172213 A BE172213 A BE 172213A BE 848157 A BE848157 A BE 848157A
- Authority
- BE
- Belgium
- Prior art keywords
- polymerization
- emi
- catalyst
- aluminum
- lewis acids
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 27
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 title description 7
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 title description 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 claims description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 10
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009089 cytolysis Effects 0.000 description 1
- GTAVOQRDKZAAJP-UHFFFAOYSA-N diethylalumanylium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].CC[Al+]CC.CC[Al+]CC GTAVOQRDKZAAJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N hexachlorophosphazene Chemical compound ClP1(Cl)=NP(Cl)(Cl)=NP(Cl)(Cl)=N1 UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/097—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing phosphorus atoms
- C01B21/098—Phosphonitrilic dihalides; Polymers thereof
- C01B21/0986—Phosphonitrilic dichlorides; Polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/097—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing phosphorus atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
Catalyse par les acides de Lewis de la polymérisation des phosphazènes cycliques. La présente invention concerne la conversion des cyclopolychlorophosphazènes de bas poids moléculaire en polydichlorophosphazènes linéaires de poids moléculaire supérieur. Plus particulièrement, elle se rapporte à l'utilisation de catalyseurs convenables pour améliorer cette polymérisation en l'accélérant tout en diminuant ou en supprimant complètement la formation de gel et en permettant une meilleure maîtrise du poids moléculaire et d'autres propriétés physiques. La polymérisation thermique des polydichlorophospha-zènes de formule (NPC12)n où n représente un nombre entier petit comme 3 ou 4 a déjà été décrite dans les brevets des EtatsUnis d'Amérique n[deg.] 3.370.020 et 3.515.688 et dans divers articles. Lors du passage de l'appareil de laboratoire en verre à l'usine pilote et à l'atelier semi-industriel, les réacteurs de polymérisation ont jusqu'à présent ont été faits d'acier inoxydable. En raison des températures relativement élevées entretenues pour la polymérisation, les réacteurs en acier inoxydable plutôt que vitrifiés ont été jugés indispensables. Une conséquence indésirable de l'utilisation d'un appareillage en acier inoxydable est la contamination du mélange de polymérisation par de faibles quantités de métaux tels que le chrome, le nickel et le fer qui ont des effets sensibles mais imprévisibles sur la façon dont la polymérisation progresse. Cet effet s'accentue aux températures élevées'en raison du caractère corrosif de certains des composés en présence. Il s'est révélé que les résultats de la polymérisation dans les réacteurs en acier inoxydable diffèrent de ceux de la polymérisation dans les réacteurs en verre et que la gélification des polydichlorophosphazènes linéaires est un inconvénient grave et fréquent du travail dans un appareil en acier inoxydable. De nombreux efforts ont donc été consacrés à la conduite de la polymérisation à des températures plus basses qui permettraient d'utiliser des appareillages vitrifiés qui sont généralement considérés comme exempts de risques à des <EMI ID=1.1> La Demanderesse a découvert à présent que la polymérisation désirée peut être exécutée à une température plus basse et plus rapidement au moyen d'acides de Lewis catalytiques. Elle a découvert également que les polymérisations cataly-sées dans les réacteurs en verre ou en acier inoxydable progressent sans qu'il se forme de gel et que le poids moléculaire du produit peut être mattrisé commodément par modification de la concentration en catalyseur. Elle a découvert, en outre, qu'il est possible d'agir dans une certaine mesure sur le spectre de poids moléculaire du polymère résultant en admettant par incréments le catalyseur et/ou les oligomères cycliques dans l'appareil.de polymérisation. On trouvera ci-après des exemples d'acides de Lewis catalytiques qui peuvent s'utiliser suivant l'invention. A. Les composés organométalliques de métaux du groupe IIIA du Tableau Périodique des Eléments,répondant à la formule <EMI ID=2.1> ayant une valence de a + b; X représente un radical anionique, par exemple un ion halogénure comme un ion chlorure, et R représente un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, aryle, cycloalkyle, .alkaryle et arylalkyle. B. Les composéshalogénés d'éléments non métalliques <EMI ID=3.1> la valence de l'élément non métallique et X représentant un halogène, comme le fluor, le chlore ou le brome. Le trifluorure de bore est un exemple d'un tel composé. Une classe d'acides de Lewis catalytiques qui sont particulièrement préférés comprend des composés d'aluminium tels que le triéthylaluminium et d'autres alkylaluminiums, le chlorure de diéthylaluminium, l'oxyde de bis(diéthylaluminium), l'éthylate de diéthylàluminium et divers autres composés de <EMI ID=4.1> 1 ou 2, a et b représentent 0, 1, 2 ou 3, la somme de a et de b étant égale à 3n et Q et Z sont à choisir parmi les radicaux alkyle, les atomes d'halogène et en particulier de chlore, <EMI ID=5.1> Même le trichlorure d'aluminium s'est révélé avoir une certaine activité catalytique pour la polymérisation, mais son efficacité semble être fortement influencée par sa pureté. Le trichlorure d'aluminium fraîchement purifié a une activité catalytique très faible, mais celle-ci augmente après un certain temps de repos ou sous l'effet d'impuretés. L'invention est davantage illustrée par les exemples non limitatifs ci-après. On introduit le dichlorophosphazène trimère cyclique <EMI ID=6.1> en verre propres et secs contenus dans une enceinte sèche. On fait alors le vide dans les tubes et on les scelle tandis qu'ils communiquent avec l'appareil à vide. On maintient les tubes scellés et leur contenu alors aux températures indiquées au tableau I pendant les durées précisées, après quoi on recueille le contenu des tubes par sublimation. Les résultats obtenus sont résumés au tableau I. <EMI ID=7.1> <EMI ID=8.1> <EMI ID=9.1> Dans l'exemple ci-après, on introduit le trimère dans un réacteur en acier inoxydable n[deg.] 316 en atmosphère inerte, puis on amène le réacteur à la température de réaction de 205[deg.]C en environ 90 minutes. On effectue alors la polymérisation à 205[deg.]C en prélevant des échantillons aux moments indiqués. On détermine le pourcentage de conversion, la viscosité en solution diluée et le pourcentage de gel sur ces échantillons. Le dernier échantillon est formé par le reste du produit de polymérisation que contient le réacteur. TABLEAU II <EMI ID=10.1> * la quantité de gel peut être plus élevée, le gel tendant à adhérer à l'agitateur et étant difficile à recueillir quantitativement. On répète l'essai en prenant comme catalyseur de l'éthylate de diéthylaluminium qui conduit aux résultats rassemblés au tableau III. Pour cette polymérisation, on utilise 0,00015 mole de catalyseur pour 100 g de trimère. TABLEAU III <EMI ID=11.1> On peut recueillir le produit de différentes façons. Un procédé préféré consiste à laisser refroidir le réacteur suffisamment, après quoi il est possible de dissoudre le polydichloropho sphazène dans un mélange de solvants ou un solvant et d'extraire le produit du réacteur par rinçage. Dans les essais effectués dans un réacteur en acier inoxydable, on recueille le polymère en laissant le réacteur refroidir jusqu'à 130[deg.]C ou à une température plus basse, puis en y introduisant un mélange de benzène et d'un composé polaire tel que le pentanol. Ce mode opératoire préféré fait l'objet du brevet de même date de la Demanderesse intitulé "Utilisation d'alcools comme auxiliaires pour la dissolution des polydichlorophosphazènes" et consiste à introduire un mélange de pentanol et de benzène dans le réacteur après que celui-ci a été refroidi jusqu'à une température égale ou inférieure à 130[deg.]C. Le benzène seul ne permet pas de dissoudre le polymère. Une addition de <EMI ID=12.1> solution totale du polymère. Cette solution du polymère peut alors être manipulée aisément pour toute opération de transfert et aussi mise à réagir avec des solutions de divers réactifs nucléophiles, comme un alcoolate de sodium dans le tétrahydrofuranne. D'autres liquides polaires peuvent remplacer le pentanol. La présente invention a, en particulier, pour but de permettre la conduite d'une polymérisation catalytique à des températures beaucoup inférieures à 205[deg.]C et de préférence atteignant à peine 1700C pour que les opérations puissent être exécutées dans un appareillage vitrifié plutôt que dans des réacteurs en acier inoxydable. Le tableau IV rassemble les résultats de polymérisations exécutées à l70[deg.]C - 180[deg.]C. TABLEAU IV <EMI ID=13.1> L'invention a aussi pour but de permettre la conduite reproductible des polymérisations catalytiques dans des réacteurs en acier inoxydable sans formation de quantités sensibles de gel. Le tableau V rassemble les résultats de quatre autres polymérisations. Les trois premières de ces polymérisa- <EMI ID=14.1> quatrième n'est pas catalysée. TABLEAU V <EMI ID=15.1> TABLEAU V (suite) <EMI ID=16.1> Les polymères que donnent ces polymérisations cataly- <EMI ID=17.1> lyse. Les polydichlorophosphazènes peuvent être' convertis en dérivés utiles-par réaction avec des alcoolàtes métalliques après la polymérisation comme décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.370.020 et 3.515.688. Ces dérivés utiles peu- vent être obtenus au départ des polydichlorophosphazènes pré- parés suivant l'invention.. Les propriétés des dérivés de ces polydichlorophospha- zènes sont indiquées au tableau VI. TABLEAU VI <EMI ID=18.1> <EMI ID=19.1> température. 2. L'alcoolate est ajouté lentement au (NPC12)n à la tempé- rature ambiante. <EMI ID=20.1> Comme indiqué, d'autres acides de Lewis peuvent remplacer les composés de l'aluminium dans les exemples ci-dessus, ainsi qu'il ressort du tableau VII ci-après. TABLEAU VII <EMI ID=21.1> La quantité de catalyseur utilisée dépend dans une certaine mesure de la nature du catalyseur et de celle du produit recherché. Pour obtenir un polymère de bas poids moléculaire, on peut prendre jusqu'à 0,01 mole de catalyseur pour 100 g de trimère. Un intervalle utile pour la préparation de polydichlorophosphazène s élastomères intéressants est de 0,0001 à <EMI ID=22.1> préférée étant d'environ 0,00022 mole de catalyseur pour 100 g de trimère. De plus, il est possible d'obtenir des résultats analogues avec des mélanges de catalyseurs plutôt qu'un catalyseur unique. Au lieu du trimère cyclique utilisé dans les exemples ci-dessus, il est possible de partir du tétramère cyclique, de mélanges du trimère cyclique et du tétramère cyclique et d'autres oligomères cycliques jusqu'à l'héptamère cyclique et les mélanges de ces oligomères peuvent être polymérisés en polydichlorophosphazènes sensiblement linéaires d'un indice de polymérisation de 10 à environ 50.000. REVENDICATIONS 1.- Procédé de polymérisation d'un polydichlorophosphagène cyclique de formule (NPC12)� où n représente un nombre entier inférieur à 7, caractérisé en ce qu'on chauffe le polydichlorophosphazène en présence d'un catalyseur comprenant un acide de Lewis pour obtenir un polydichlorophosphazène sensiblement linéaire de formule (NPClp) . où m a une valeur d'environ 10 à 50.000.
Claims (1)
- 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur est un composé de l'aluminium.3.- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que le -composé d'aluminium est choisi parmi les alkylaluminiums, les alcoolates d'aluminium, les halogénures d'aluminium et hydrures d'aluminium, leurs mélanges et les composés comprenant deux radicaux à choisir parmi les radicaux alkyle, alkoxy, halogénure et hydrure. <EMI ID=23.1>en ce que la quantité de catalyseur s'élève jusqu'à 0,01 mole pour 100 g de (NPC12)n.5.- Procédé suivant la revendication 1, caractériséen ce que n représente 3 ou 4 ou une combinaison de 3 et 4.6.- Procédé suivant la revendication 1, caractériséen ce que la température de polymérisation s'élève jusqu'à environ 290[deg.]C.7.- Procédé suivant la revendication 6, caractériséen ce que la température de polymérisation est d'environ 170[deg.]C.<EMI ID=24.1>en ce que la quantité de catalyseur est d'environ 0,0001 à 0,0005 mole pour 100 g de (NPC12)n. <EMI ID=25.1>
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AU17043/76A AU502967B2 (en) | 1975-08-22 | 1976-08-20 | Polymerizing cyclic phosphazenes |
| JP51099556A JPS5244900A (en) | 1975-08-22 | 1976-08-20 | Process for polymerizing cyclic chlorophosphasen |
| NLAANVRAGE7609253,A NL173509C (nl) | 1975-08-22 | 1976-08-20 | Werkwijze voor het polymeriseren van cyclische fosfazenen. |
| GB34860/76A GB1506835A (en) | 1975-08-22 | 1976-08-20 | Catalysis of phosphazene cyclics to polymer using lewis acids |
| CA259,560A CA1086024A (fr) | 1975-08-22 | 1976-08-20 | Catalyse de la polymerisation de composes a base de polydichlorophosphazene au moyen de composes du type des acides de lewis |
| DE2637534A DE2637534C2 (de) | 1975-08-22 | 1976-08-20 | Verfahren zum Polymerisieren von cyclischen Phosphazenen |
| BE172213A BE848157A (fr) | 1975-08-22 | 1976-11-09 | Catalyse par les acides de lewis de la polymerisation des phosphazenes cycliques. |
| FR7636090A FR2372117A1 (fr) | 1975-08-22 | 1976-11-30 | Catalyse, a l'aide d'un acide de lewis, de la polymerisation de dichlorophosphazenes oligomeres |
| US05/771,221 US4123503A (en) | 1975-08-22 | 1977-03-23 | Catalysis of phosphazene cyclics to polymer, using Lewis acid compounds |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60680275A | 1975-08-22 | 1975-08-22 | |
| BE172213A BE848157A (fr) | 1975-08-22 | 1976-11-09 | Catalyse par les acides de lewis de la polymerisation des phosphazenes cycliques. |
| BE848157 | 1976-11-09 | ||
| FR7636090A FR2372117A1 (fr) | 1975-08-22 | 1976-11-30 | Catalyse, a l'aide d'un acide de lewis, de la polymerisation de dichlorophosphazenes oligomeres |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BE848157A true BE848157A (fr) | 1977-05-09 |
Family
ID=27424666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BE172213A BE848157A (fr) | 1975-08-22 | 1976-11-09 | Catalyse par les acides de lewis de la polymerisation des phosphazenes cycliques. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE848157A (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2388010A1 (fr) * | 1977-04-18 | 1978-11-17 | Firestone Tire & Rubber Co | Polymerisation d'oligomeres de (npcl2) catalysee par des sels metalliques |
-
1976
- 1976-11-09 BE BE172213A patent/BE848157A/fr not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2388010A1 (fr) * | 1977-04-18 | 1978-11-17 | Firestone Tire & Rubber Co | Polymerisation d'oligomeres de (npcl2) catalysee par des sels metalliques |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW482771B (en) | Preparation of low molecular weight, highly reactive polyisobutylene | |
| US4163115A (en) | Preparation of esters of poly-(tetramethylene ether) glycol | |
| FR2569410A1 (fr) | Constituant de catalyseur pour la polymerisation d'olefines et catalyseur le contenant | |
| SA93140388B1 (ar) | عملية لانتاج حمض خليك acetic acid من الميثانول methanol وأول أكسيد الكربون carbon monoxide باستخدام حفاز روديوم rhodium محمول | |
| WO2009077615A1 (fr) | Procédé d'obtention de lactide | |
| EP2734554A1 (fr) | Procede de prepration de dialkylmagnesiens par polymerisation de l'ethylene et leurs applications | |
| LU103176B1 (en) | Method for synthesizing phosphite antioxidant of bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite | |
| RU2289592C2 (ru) | Компонент катализатора, предшественник катализатора и катализатор полимеризации олефинов на основе галогенида магния | |
| Cooley et al. | Preparation and reactions of N, N'-diacyl-N, N'-dialkoxyhydrazines | |
| FR2481705A1 (fr) | Composant catalytique fixe a un support, pour produire des polyolefines, procede de preparation de ce composant catalytique et de ce support, procede de production de polyolefines utilisant ce composant catalytique et polyolefines obtenues | |
| JPH0331307A (ja) | 陰イオン重合に用いられるアルキルメタクリレート単量体の製造方法 | |
| FR2518552A1 (fr) | Procede perfectionne pour la preparation d'un constituant catalyseur pour la polymerisation des olefines | |
| BE848157A (fr) | Catalyse par les acides de lewis de la polymerisation des phosphazenes cycliques. | |
| US3129248A (en) | Preparation of fluorocyclobutanones | |
| EP0350083B1 (fr) | Procédé pour la préparation de polythiophènes et dispositifs électroconducteurs les contenant | |
| CA1088273A (fr) | Dissolution de polydihalophosphazenes | |
| JPH09501461A (ja) | 高純度ビニルメチルエーテルモノマーからのポリ（ビニルメチルエーテル）の液相および水溶液 | |
| GB1575529A (en) | Polytetramethylene ether glycol esters | |
| JPS6111969B2 (fr) | ||
| EP0283375B1 (fr) | Procédé de préparation de polychlorophosphazène | |
| EP0178982B1 (fr) | Procédé de polymérisation comprenant un catalyseur à stabilité en activité améliorée dans le temps pour la polymérisation du propylène | |
| FR2464934A1 (fr) | Nouveaux alcools gras insatures et leur procede de preparation | |
| FR2509735A1 (fr) | Catalyseur halogene comprenant un metal de transition et du magnesium, son procede de preparation et son application a la polymerisation de l'ethylene | |
| FR2460713A1 (fr) | Procede de preparation d'un catalyseur perfectionne a base de titane, catalyseur ainsi obtenu et application a la polymerisation des olefines | |
| JPS5857408A (ja) | α−オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RE | Patent lapsed |
Owner name: THE FIRESTONE TIRE & RUBBER CY Effective date: 19901130 |