BE861599R - Catalyseurs de polymerisation a activites elevees - Google Patents

Description

  Catalyseurs de polymérisation

  
à activités élevées La présente invention concerne un procédé

  
de polymérisation d'a-oléfines dans des conditions

  
qui sont caractéristiques de la polymérisation de Ziegler.

  
Lorsque l'on emballe et transporte des polyoléfines et que l'on utilise les polyoléfines en question pour en fabriquer des produits manufacturés, il est souhaitable qu'une quantité donnée de la polyoléfine occupe un volume aussi faible que possible. Jusqu'à présent, il était de pratique courante de soumettre les pclyoléfines à une étape de densification séparée afin d'en élever le poids spécifique.

  
On a découvert à présent que l'on pouvait directement préparer des polyoléfines à densité apparente élevée en polymérisant des a-oléfines dans des conditions caractéristiques de la polymérisation de Ziegler en utilisant un catalyseur préparé et utilisé de la manière décrite dans le brevet principal, si ce n'est que la concentration du magnésium dans le produit de réaction intermédiaire est supérieur à 0,1 et, de préférence, supérieur à 0,25 molaire. La concentration en magnésium est avantageusement supérieure à 0,1 - 0,5 molaire, de préférence supérieure à 0,1 - 0,4 molaire, mieux encore, supérieure à 0,25 - 0,4 molaire et, plus particulièrement, supérieure à 0,25 - 0,3 molaire.

   Après la formation du produit de réaction intermédiaire, on peut diluer le mélange selon qu'on le souhaite sans diminuer l'aptitude du catalyseur à engendrer des poudres de polyoléfines à densités apparentes élevées.

  
Les poudres de polyoléfines produites par mise en oeuvre du procédé selon la présente invention possèdent des densités apparentes variant de 160 à 320 g/1 et possèdent, de préférence, des densités apparentes qui varient de 208 à 288 g/1.

  
La présente invention sera à présent davantage illustrée à l'aide des exemples suivants desquels il ressort que, conformément à la présente invention, des poudres de polyoléfines à densités apparentes élevées sont directement produites par le procédé de polymérisation lorsque l'on utilise les catalyseurs spécifiés ci-dessus.

  
EXEMPLE 1

  
On a lentement ajouté 265 ml de sesquichlorure d'éthylaluminium 1,46 molaire à 500 ml de dibutylmagnésium 0,475 molaire dans un mélange d'heptane et d'hexane. Ce mélange avait une concentration 0,3 molaire en magnésium. On a mélangé une fraction de cette suspension de dibutylmagnésium et de sesquichlorure d'éthylaluminium (3,3 ml) à 92 ml d'hexane et à 5,0 ml  de titanate de tétraisopropyle 0,005 molaire dans de l'hexane afin d'obtenir le catalyseur actif conforme

  
à l'invention. On a introduit 500 ml d'hexane et 20 ml de la suspension de catalyseur dans un réacteur en acier inoxydable d'une contenance de 1 litre et agité. On a porté le contenu du réacteur à 85[deg.]C, on a amené la

  
 <EMI ID=1.1>  on a introduit ensuite de l'éthylène de manière à

  
maintenir une pression manométrique totale dans le

  
 <EMI ID=2.1> 

  
éthylène obtenu; à 60oC, jusqu'au lendemain sous vide,

  
de façon à obtenir 112 g de polyëthylëne. Le polyéthylène en question possédait un indice de fusion de 4,3 et une densité apparente de 228 g/1. L'efficience du catalyseur

  
 <EMI ID=3.1> 

EXEMPLE 2 

  
On a lentement ajouté du sesquichlorure

  
 <EMI ID=4.1> 

  
obtenir un produit de réaction intermédiaire possédant une concentration en magnésium 0,253 molaire. La solution

  
 <EMI ID=5.1> 

Claims (1)

1. d'éthylène/heure, 158,6 kg d'hexane/heure et de l'hydrogène à un débit tel que l'on maintint 40% en volume d'hydrogène en phase gazeuse. On a ajouté la suspension de catalyseur à un débit tel que l'on maintint une pression manométrique dans le réacteur d'environ 7 kg/cm2. On a introduit de l'eau et de la vapeur d'eau dans-la chemise du réacteur de manière à maintenir <EMI ID=6.1>

   son contenu à 84[deg.]C. On a chassé l'hexane de l'effluent du réacteur par entraînement à la vapeur d'eau et on a séché la poudre de polyéthylène. Le polyéthylène ainsi obtenu possédait un indice de fusion de 1,6 et une densité apparente de 240 g/1. L'efficience du catalyseur était de 2.090.000 g de polyéthylène/g de titane.

   REVENDICATIONS

   <EMI ID=7.1>

   fine dans des conditions caractéristiques de la polymérisation de Ziegler conformément à laquelle on utilise un catalyseur tel que décrit dans le brevet principal,

   <EMI ID=8.1>

   fines possédant des densités apparentes élevées en utilisant un catalyseur préparé de la manière décrite dans le brevet principal, tandis que l'on maintient la concentration du magnésium dans le mélange de réaction

   <EMI ID=9.1> 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la concentration du magnésium dans le mélange de réaction intermédiaire est supérieure à 0,25-0,4 molaire.

   3.- Procédé suivant l'une quelconque des

   <EMI ID=10.1>

   fine est l'éthylène.