BE874556A - Nouvelle composition et produits tubulaires qui en sont faits - Google Patents

Nouvelle composition et produits tubulaires qui en sont faits

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BE874556A
BE874556A BE0/193784A BE193784A BE874556A BE 874556 A BE874556 A BE 874556A BE 0/193784 A BE0/193784 A BE 0/193784A BE 193784 A BE193784 A BE 193784A BE 874556 A BE874556 A BE 874556A
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flexible
emi
tube
core tube
reinforcing material
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BE0/193784A
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D Russell
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Moore & Co Samuel
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L11/00Hoses, i.e. flexible pipes
    • F16L11/04Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
    • F16L11/12Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with arrangements for particular purposes, e.g. specially profiled, with protecting layer, heated, electrically conducting
    • F16L11/121Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics with arrangements for particular purposes, e.g. specially profiled, with protecting layer, heated, electrically conducting specially profiled cross sections
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/28Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or halogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description


  Nouvelle composition et produits tubulaires qui en sont faits.

  
La présente invention se rapporte de manière générale à des compositions consistant essentiellement en mélanges physiques de polyéthylènes chlorés élastomères et de.polyuréthannes thermoplastiques obtenus par réaction d'un diisocyanate organique et d'un agent d'allongement de chaîne de bas poids moléculaire ne comprenant que des radicaux hydroxyle

  
 <EMI ID=1.1> 

  
l'utilisation de ces compositions dans des tubes, notamment  <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
térieures pour tuyaux souples renforcés, mais plus spécialement à un tuyau souple comprenant un tube d'âme amélioré) ce tuyau souple pouvant être conçu pour le transport des fluides sous pression et utilisé comme tuyau respiratoire ou dans des connecteurs ombilicaux.

  
Les polyuréthannes thermoplastiques utilisés dans. les compositions de l'invention sont du type décrit dans.le

  
 <EMI ID=4.1> 

  
de la Demanderesse. Ces polyuréthannes thermoplastiques sont préparés par réaction d'un diisocyanate organique., d'un glycol d'allongement de chaîne de bas poids moléculaire

  
ne comprenant que des radicaux hydroxyle primaires et d'un mélange d'environ 5 à 95 parties en poids, pour 100 parties en poids, d'un copolymère séquence d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de 1,2-propylène de formule :

  

 <EMI ID=5.1> 


  
où x et z représentent des nombres entiers de 0 à 22 et y représente un nombre entier de 1 à 20, le copolymère ayant un poids moléculaire de 500 à 3000 et contenant environ 60

  
 <EMI ID=6.1> 

  
laire d'environ 500 à 3000. La Demanderesse a découvert qu'un mélange physique des polyuréthannes précités avec des polyéthylènes chlorés élastomères d'Orne teneur en chlore d'environ 25 à 50% en poids manifeste une étonnante rétention

  
de la flexibilité et des propriétés à basse température qui serait normalement attribuée uniquement au polyuréthanne

  
et qu'une modification de la proportion de polyéthylène

  
chloré élastomère dans les compositions de l'invention permet  <EMI ID=7.1> 

  
extradés depuis un aspect mat jusqu'à un aspect luisant et  constitue ainsi un moyen inattendu pour imposer l'aspect de surface des produits tabulaires faits des compositions

  
 <EMI ID=8.1> 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
comme diisocyanate organique et le 1,4-butanediol comme agent d'allongement de chaîne, bien que d'autres agents d'allongement

  
 <EMI ID=10.1> 

  
quinone conviennent aussi.

  
Les brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.882.191 et 3.929.128 proposent, respectivement de faire réagir une résine de poly(chlorure de vinyle) et de mélanger un supplément de polyéthylène avec des mélanges de. polyuréthannes thermoplastiques élastomères et de polyéthylènes chlorés pour leur conférer les propriétés désirées. Les compositions de l'invention ne nécessitent pas de réaction entre leurs constituants polymères, majeurs et l'un ou l'autre troisième polymère tel qu'une résine de poly( chlorure de vinyle), ni ne requièrent l'addition de polymères thermo-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
brication de produits manufacturés tubulaires extrudés.

  
 <EMI ID=12.1> 

  
 <EMI ID=13.1> 

  
uréthannes thermoplastiques qui sont de type classique, c'està-dire des polyuréthannes qui .sont obtenus par réaction, dans des rapports convenables, d'un polyesterglycol ou polyétherglycol avec un polyisocyanate organique, qui est habituellement un diisocyanate, fréquemment en présence d'un

  
agent bifonctionnel de bas poids moléculaire comprenant  deux atomes d'hydrogène réactifs, comme un glycol ou une diamine. Toutefois, ces polyuréthannes ne sont pas les produits de réaction d'un diisocyanate organique, d'un glycol

  
 <EMI ID=14.1> 

  
que des radicaux hydroxyle primaires et d'un mélange d'environ 5 à 95 parties en poids, pour 100 parties en poids, d'un poly

  
 <EMI ID=15.1> 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
tion des compositions et la fabrication des produits tubulaires faisant l'objet de la présente invention.

  
Par ailleurs, il est proposé dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.429.948 de réticuler à chaud

  
 <EMI ID=17.1> 

  
contenant des peroxydes et dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.594.449 de produire un polyuréthanne thermodurci réticulé et ayant réagi avec un polyéthylène chloré, avec mise en oeuvre simultanée de diamines organiques. La

  
 <EMI ID=18.1> 

  
mines n'entre pas dans le cadre de l'invention,suivant laquelle l'exposition à un rayonnement est le moyen de réticulation appliqué dans certaines formes de réalisation après le façonnage en produits manufacturés tubulaires.

  
La fabrication d'un tuyau souple propre au transport des fluides sous pression et comprenant un tube d'âme en matière plastique ou résine synthétique renforcé par une ou plusieurs couches de matière fibreuse tressée ,tricotée ou envidée en hélice sur le tube d'âme, outre une gaine ou enveloppe protectrice en caoutchouc ou en résine synthétique a déjà été proposée. Des exemples de tels produits sont donnés dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.062.241 qui décrit un tuyau souple comprenant un tube d'âme en Nylon et une gaine en Nylon et dans le brevet des Etats-Unis

  
 <EMI ID=19.1> 

  
nant un tube d'âme en polyuréthanne extrudé auquel est soudée une matière de renforcement fibreuse.

  
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.720.235

  
a pour objet un tube mixte conçu pour être utilisé comme tuyau souple respiratoire. Ce tuyau souple respiratoire comprend un tube d'âme en matière plastique ou résine thermoplastique qui comporte des nervures internes et sur lequel est disposée une matière de renforcement fibreuse. Le tube  d'âme peut être formé par extrusion de Nylon, d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, de polyéthylène, de poly-
(chlorure de vinyle), de caoutchouc synthétique, etc. Le tuyau respiratoire décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.720.235 est préférable aux tuyaux souples classiques pour haute pression décrits dans les brevets des Etats-Unis

  
 <EMI ID=20.1> 

  
comme tuyaux souples respiratoires ou tuyaux de connecteurs ombilicaux parce qu'il n'interrompt pas l'écoulement du fluide lorsqu'il est tordu, plié ou autrement déformé,mais présente l'inconvénient d'exiger un raccord spécial onéreux conçu pour s'insérer dans les rainures séparant les nervures à la face intérieure de la paroi du tube d'âme.

  
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 1.928.992 décrit un tube comprenant une saillie unique profilée faisant corps avec la paroi du tube et pénétrant dans la lumière de celui-ci. Un tel tube ne se prête guère à une fabrication industrielle parce qu'il est difficile d'extruder un tube comportant une protubérance de la forme décrite. D'autre part, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.581.776 décrit des gaines isolantes flexibles pour conduites,

  
tubes, etc., qui comprennent des nervures intérieures  <EMI ID=21.1> 

  
rents diamètres.

  
La présente invention a pour but de procurer des compositions qui consistent essentiellement en mélanges physiques de polyéthylènes chlorés élastomères et de polyuréthannes thermoplastiques obtenus par réaction d'un diisocyanate organique et d'un agent d'allongement de chaîne de bas poids moléculaire ne comprenant que des radicaux hydroxyle primaires avec des mélanges de poly(oxyéthylène-oxypropylène)-

  
 <EMI ID=22.1> 

  
Elle a par ailleurs pour but de procurer un tube

  
ou tube d'âme pour tuyau souple renforcé propre au transport des fluides sous pression et ayant davantage de flexibilité. Elle a aussi pour but de procurer un tuyau souple renforcé comprenant une gaine ou enveloppe extérieure protectrice améliorée. Elle a par ailleurs pour but de procurer une gaine extérieure protectrice pour tuyau souple hydraulique dont l'aspect lustré puisse être imposé à volonté. Elle a de plus pour but de procurer un tuyau souple propre au transport des fluides sous pression qui peut être déformé par torsion, flexion ou autrement sans interruption du passage du fluide

  
et qui peut être fabriqué par extrusion à l'échelle industrielle. Elle a en outre pour but de procurer .un tuyau souple comprenant un tube d'âme suffisamment flexible pour permettre au tuyau d'être déformé et tordu suivant un trajet sinueux sans interruption de l'écoulement du fluide par le tube d'âme. Elle a pour but plus spécifique de procurer un tuyau souple respiratoire amélioré comprenant un tube d'âme qui comporte des nervures internes empêchant l'arrêt de l'écoulement du fluide lorsque le tube d'âme est comprimé

  
et qui a une souplesse permettant d'utiliser un raccord qui comprend un mamelon dont le contour extérieur ne doit pas porter des rainures correspondant aux nervures internes du

  
 <EMI ID=23.1> 

  
D'autres buts de l'invention ressortiront de sa description donnée ci-après avec référence au dessin annexé dans lequel :
Fig. 1 est une vue en élévation d'une longueur de  tuyau conforme à l'invention; Fig. 2 est une vue en coupe du tuyau de la Fig. 1; Fig. 3 est une vue en perspective d'un tube convenant comme tube d'âme pour tuyau souple respiratoire de l'invention; Fig: 4 est une vue en coupe du tube de la Fig. 3 à l'état comprimé; Fig. 5 est une vue en élévation arrachée et pour partie en coupe d'un tuyau souple respiratoire comprenant le tube de la Fig. 3 coince tube d' âme. Fig. 6 est une vue en coupe du tuyau souple de la Fig. 5; <EMI ID=24.1> 

  
associé au raccord à utiliser pour attacher l'extrémité du tuyau souple à une source de fluide ou à un appareil consommant le fluide sous pression; Fig. 8 est une vue en coupe suivant la ligne 8-8 de la Fig. 7.

  
Aux différentes fins de l'invention, on utilise  des compositions et produits tubulaires obtenus par extru.sion de mélanges se prêtant à cette opération et consistant essentiellement en polyéthylènes chlorés élastomères et en polyuréthannes thermoplastiques élastomères produits comme décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique

  
n[deg.] 4.010.146. Le tube peut être utilisé sans renforcement pour le transport de fluides sous pression relativement  <EMI ID=25.1> 

  
souple mixte du type décrit dans les brevets des Etats-Unis

  
 <EMI ID=26.1> 

  
peut être utilisé comme tube d'âme d'un tuyau souple respiratoire. En fait, dans sa forme de réalisation préférée, l'invention a pour objet un tuyau souple respiratoire com-

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
des nervures internes, réparties sur le contour de sa Lumière, qui font corps avec la paroi du tube et qui s'étendent en substance sur toute la longueur de la lumière et confèrent à celle-ci une forme en coupe qui ne fait pas obstacle au passage du fluide lorsque la paroi du tube est comprimée ou déformée.

  
Le tube à nervures internes peut être enveloppé d'une matière de renforcement appliquée sur son contour pour augmenter la résistance de la paroi du tube à la pression du fluide. Une gaine de polymère peut être appliquée sur la matière de renforcement et être formée par extrusion d'une composition conforme à l'invention.

  
Un tube d'âme de la configuration définie portant plusieurs nervures réparties sur le contour de sa lumière peut être pincé, tordu, fléchi ou autrement déformé avec compression de la paroi sans que la lumière soit totalement obturée et convient donc particulièrement comme tube respiratoire. De plus, un tube d'âme produit par extrusi-on d'une

  
 <EMI ID=29.1> 

  
être utilisé avec un raccord comprenant un mamelon dont la surface extérieure ne doit pas porter des rainures alignées sur les nervures de la surface intérieure du tube d'âme pour assurer l'étanchéité du scellement.. Il est préférable que le tube des tuyaux souples respiratoires comprenne les nervures  <EMI ID=30.1> 

  
davantage atténuant le risqua d'insertion des nervures dans. les rainures complémentaires radialement opposées à l'intérieur du tube qui pourrait alors se trouver obturé. Il est préférable aussi que les nervures aient une section

  
 <EMI ID=31.1> 

  
la surface intérieure de la paroi du tube et le sommet faisaut saillie dans la lumière du tube. Le tube conforme à l'invention est flexible et particulièrement avantageux pour les tuyaux souples respiratoires qui doivent avoir une grande longueur en terrain ferme, ou. sous eau parce qu'ils peu.vent être tordus ou autrement déformés pendant

  
leur déplacement sans risque que l'écoulement du fluide

  
soit intsrrompu par colmatage.

  
Suivant la dureté du polyuréthanne élastomère obtenu conformément au brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 4.010.146, suivant la dureté et la teneur en chlore du polyéthylène chloré élastomère et suivant la dureté que doit avoir le tube

  
 <EMI ID=32.1> 

  
 <EMI ID=33.1> 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
fabrication d'un tube non renforcé, d'un tube d'âme ou d'une gaine de tuyau souple hydraulique mais ce mélange comprend de préférence environ 30 à 80% en poids du polyéthylène chloré élastomère et 70 à 20% en poids du polyuréthanne thermoplastique élastomère pour la fabrication d'un tube d'âme pour tuyau souple respiratoire muni d'un raccord dont le mamelon ne doit pas porter des nervures et rainures complémentaires des rainures et nervures de la lumière du tube d'âme. La Demanderesse a découvert que les compositions comprenant des mélanges de polyéthylènes chlorés élastomères et de polyuréthannes élastomères produits suivant le brevet des Etats-Unis d'Amérique  <EMI ID=35.1> 

  
L'addition de polyéthylènes chlorés élastomères à ces polyuréthannes élastomères ou à leurs compositions constitue 

  
un moyen pour accélérer l'extrusion tout en permettant la fabrication de produits manufacturés de formes compliquées,  par exemple des tubes extrudés portant des nervures intérieures, tandis que les tolérances dimensionnelles peuvent être améliorées. 

  
Il est préférable que la gaine du tuyau souple respiratoire soit formée par extrusion d'un mélange de polyéthylène chloré et de polyuréthanne conforme à l'inven-

  
 <EMI ID=36.1> 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
d'autres polymères appropriés et leurs mélanges conviennent . pour le façonnage de la gaine par extrusion. Le polyuréthanne peut être un polyester-polyuréthanne, par exemple obtenu suivant le procédé et au moyen des compositions du brevet des

  
 <EMI ID=38.1> 

  
brevet anglais n[deg.] 1.024.381 ou un polycaprolactoneester polyuréthanne du genre décrit dans le brevet des Etats-Unis 

  
 <EMI ID=39.1>  .Les polyéthylènes chlorés élastomères qui se sont révélés particulièrement utiles pour la préparation des compositions de l'invention sont du.genre de ceux obtenus. par chloration statistique de polyéthylènes à haute densité, <EMI ID=40.1> 

  
Chemical, Etats-Unis d'Amérique. De manière générale, lorsqu'un polyéthylène à haute densité et forte cristallinité est chloré statistiquement dans des conditions bien définies, le produit obtenu devient de plus en plus amorphe et  <EMI ID=41.1> 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
tel. les polyéthylènes chlorés élastomères du type ci-dessus ,

  
 <EMI ID=43.1> 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
vention. 

  
Pour la fabrication d'un tuyau souple à haute résistance, c' est-à-dire résistant aux pressions élevées, 

  
le tube d'âme doit être enveloppé dans une matière de renforcement. La. matière de renforcement peut être un métal ou peut être une matière fibreuse comme du coton, du Nylon, du Nylon aromatique (Aramide) , de la rayonne ou un mélange de telles matières fibreuses, entre autres, mais il est préférable que cette matière fibreuse soit formée par des fibres d'un poly-

  
 <EMI ID=45.1> 

  
dièdres lorsque le tuyau souple est un tuyau respiratoire, mais elle peut être appliquée en tresse,, en tricot ou en  une combinaison de telles formes .Les couches appliquées en hélices de sens opposés et formées par des mèches de fibres 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
sif polymère élastomère synthétique exempt de solvants organiques volatils , puis l'ensemble est recouvert d'une gaine

  
par extrusion. L'adhésif polymère est de préférence refoule

  
dans les interstices de la couche fibreuse de renforcement  pendant l'application par extrusion. Il est préfé- 

  
rable d'utiliser un adhésif exempt; de solvant dans un tuyau  <EMI ID=47.1> 

  
sibles dans le fluide véhiculé..

  
Dans une forme de réalisation préférée du tuyau pour le transport des fluides sous pression autre qu'à des fins de survie, le tube d'âme et la gaine sont également soudés à la matière de renforcement adjacente. Le tube d'Orne et la gaine sont collés à la couche de renforcement à l'aide d'un adhésif approprié dans de tels tuyaux souples- De préférence lorsque l'épaisseur de renforcement est tressée, une

  
ou plusieurs des couches de matière fibreuse forment l'épaisseur de renforcement et le tube d'âme est soudé par adhérence à la couche qui lui est adjacente tandis que la gaine est

  
 <EMI ID=48.1> 

  
les couches de matière de renforcement ne sont pas nécessairement soudées entre elles.

  
La surface extérieure du tube d' âme d'un tuyau souple qui n'est pas conçu comme tuyau respiratoire ou pour un appareil de survie, peut être rendue adhésive par activation en.étant mouillée convenablement à l'aide d'un solvant

  
 <EMI ID=49.1> 

  
acétamide, la N-méthylpyrrolidone ou un solvant analogue, à la condition que la teneur en polyuréthanne du mélange de l'invention soit suffisante pour une telle activa.tion. La  matière de renforcement fibreuse est alors appliquée sur la surface extérieure activée du tube d'âme auquel elle se  soude.

  
Les Pige 1 et 2 du dessin représentent -une forme de réalisation de l'invention. Le tuyau souple hydraulique des

  
 <EMI ID=50.1> 

  
 <EMI ID=51.1> 

  
polyéthylène chloré élastomère vendu sous l'indice CM-0136 par la Société Dow Chemical Company, environ 40 parties en  <EMI ID=52.1> 

  
A de 91 produit conformément au brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] &#65533;.010.136 par réaction de quantités convena-

  
 <EMI ID=53.1> 

  
et d'un mélange de poly(oxyéthylène-oxypropylène)glycol et de poly(tétraméthylèneéther)glycol, environ 3 parties en poids d'huile de soya époxydée vendue sous le nom de Paraplex G-62 par la Société Rohm et Haas, environ 0,3 partie en poids d'acide stéarique et environ 0,65 partie en poids de stéara-

  
 <EMI ID=54.1> 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
 <EMI ID=56.1> 

  
gement à la rupture d'environ 325%, un point de ramollissement

  
 <EMI ID=57.1> 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
forcé par une couche tressée 11 de mèches de fibres de poly-
(téréphtalate d'éthylène) soudées à l'aide d'un polyuréthanne adhésif 16 au tube d'âme 10. Cet adhésif est obtenu par ramollissement. de la surface du tube d'âme au moyen de N-méthylpyrrolidone. Une gaine de polymère extradé 12 protège le tube d'âme renforcé 10.

  
les Fig. 3 à 5 sont illustratives d'un tuyau souple respiratoire. Le tube d'âme 10a comprend cinq nervures internes longitudinales 13 séparées par des rainures 14. Comme il ressort de la Fig. 4, même lorsque le tube 10 est comprimé jusqu'à ce que les nervures 13 pénètrent dans les rainures

  
 <EMI ID=59.1> 

  
pour le fluide dans le tube. Le tube d'âme 10a est un tube extrudé fait de la même composition que le tube d'âme 10 du tuyau souple de la Fig. 1. 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
d'âme 10a, deux couches de fibres de renforcement lla enrou- <EMI ID=61.1> 

  
 <EMI ID=62.1> 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
parvenant par les interstices entre les mèches lla jusqu&#65533;à -la surface extérieure du tube d'âme 10a. La gaine 12a est soudée sur les fibres de renforcement lla par l'adhésif 15 et est formée par extrusion d'un polyuréthanne classique, par exemple obtenu par réaction de quantités convenables de

  
 <EMI ID=65.1> 

  
poly(tétraméthylèneéther)glycol.. 

  
Les Fig. 7 et 8 représentent un tuyau souple respiratoire avec raccord. Le tuyau souple est le même que

  
 <EMI ID=66.1> 

  
5 nervures et 5 rainures également réparties sur le contour de la surface intérieure de sa paroi et s'étendant radialement dans la lumière du tube 10a, comme le montre la Fig. 3.

  
 <EMI ID=67.1> 

  
le protègent contre la rupture par le fluide sous pression.

  
 <EMI ID=68.1> 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
 <EMI ID=71.1> 

  
Le mamelon 43 est inséré dans la lumière et ne porte pas à sa surface extérieure des rainures alignées avec les nervu- 

  
 <EMI ID=72.1> 

  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
pour empêcher le raccord de se détacher du tuyau souple en cours de service. Le tube d'âme 10a peut porter un raccord semblable à son autre extrémité. La Fig. 8 fait ressortir un avantage surprenant de l'invention, qui est qu'en raison d'un  <EMI ID=75.1> 

  
 <EMI ID=76.1> 

  
des nervures 13 viennent en contact les unes avec les autres sous l'effet des forces de compression exercées par le rac-  cord et établissent ainsi un joint étanche au fluide entre

  
 <EMI ID=77.1> 

  
Par exemple; l'extrusion des compositions conformes à l'invention en produits tubulaires tels .que les gaines
12a offre l'avantage surprenant de permettre la fabrication d'une enveloppe élastomère flexible dont il est à présent possible d'imposer à volonté le lustre superficiel alors

  
que la chose était auparavant difficile avec les polyuréthannes, mais tout en conservant les propriétés favorables pour une gaine protectrice. En raison du cisaillement intense exercé pendant leur extrusion, les polyuréthannes élastomères ont normalement une surface lustrée qu'il était auparavant difficile de modifier à volonté. Jusqu'à présent, pour modifier l'aspect de la surface, il avait généralement été nécessaire d'ajouter des charges inorganiques, de diminuer le cisaillement par ralentissement de l'extrusion ou d'ajouter des polyuréthannes contenant des agents d'allongement de chaîne  aromatiques..La. Demanderesse a découvert à présent qu'en augmentant le poids de polyéthylène chloré dans les mélanges de polyéthylènes chlorés élastomères et d'environ à 95% en poids de polyuréthannes élastomères produits suivant le bre-

  
 <EMI ID=78.1> 

  
possible de modifier la surface d'un aspect lustré à un

  
 <EMI ID=79.1> 

  
nuer le cisaillement par ralentissement de l'extrusion, aux effets défavorables de l'addition de charges inorganiques sur les propriétés ou aux difficultés de mise en oeuvre que suscitent normalement les polyuréthannes contenant des agents d'allongement de chaîne aromatiques. 

  
Comme déjà indiqué, il est préférable que le nombre des nervures de forme triangulaire tronquée 13 soit impair

  
 <EMI ID=80.1> 

  
peut être pair. De même, la forme en coupe des nervures 13 peut être triangulaire, arquée ou autre, mais la forme triangulaire tronquée assure la meilleure protection contre l'interruption de l'écoulement du fluide.

  
L'épaisseur de la paroi du tube, de la matière de renforcement et de la gaine varie avec le diamètre du tube.

  
 <EMI ID=81.1> 

  
l'épaisseur de paroi du tube, au fond des rainures, peut être d'environ 0,89 mm, l'épaisseur de la couche de fibres peut

  
 <EMI ID=82.1> 

  
et la gaine et l'épaisseur de la gaine peut être d'environ  0,76 mm. A mesure que le diamètre du tuyau augmente ou diminue, les épaisseurs peuvent être modifiées en conséquence- Le volume des nervures à l'intérieur du tube peut varier d'un tube à l'autre, mais pour un tube d'un diamètre intérieur de
12,7 mm, il est préférable que le volume total des nervures

  
 <EMI ID=83.1> 

  
tube d'âme. Les dimensions de ces nervures peuvent être identiques ou différentes. De préférence, les tubes d'âme

  
10 et 10a ont une section symétrique et comprennent des nervures uniformément réparties sur leur contour intérieur.

  
Le tuyau souple respiratoire faisant l'objet de l'invention s'est révélé moins susceptible de former des coques et de faire obstacle au passage du fluide qu'un tuyau souple classique dont le tube d'âme est lisse à sa

  
face intérieure. La résistance à cet étranglement du tube est la meilleure pour une combinaison de tube d'âme et de Raine faits tous deux d'un mélange de polyéthylène chloré élastomère et d'un polyuréthanne thermoplastique élastomère qui est le

  
 <EMI ID=84.1> 

  
Les propriétés des compositions de l'invention entrant dans la constitution des produits manufacturés décrits peuvent être améliorées davantage,si la chose est désirée,par réticulation sous irradiation. Cette réticulation est exécutée de préférence par addition de promoteurs de réticulation convenables, appelés habituellement agents sensibilisateurs,aux compositions de l'invention. De préférence, l'irradiation est exécutée par exposition à un flux d'électrons, le tuyau, le tube d'âme ou la gaine pou-

  
 <EMI ID=85.1> 

  
produits de l'invention se prêtent à une réticulation sélective par irradiation, le composant formé d'une composition de l'invention pouvant être ou non réticulé par irradiation tandis que les autres composants polymères susceptibles

  
de réticulation peuvent être réticulés ou non par irradiation suivant les propriétés désirées.

  
Bien que la réticulation par irradiation de la façon décrite ci-dessus convienne, les polyuréthannes thermiplastiques du type décrit dans le brevet des Etats-Unis

  
 <EMI ID=86.1> 

  
propriétés des polyéthylènes chlorés élastomères qui, par eux-mêmes, exigeraient normalement une réticulation pour acquérir des propriétés utiles, ainsi qu'il ressort du tableau suivant. 

  

 <EMI ID=87.1> 


  
* Fabriqué suivant le brevet des Etats-Unis d'Amérique.

  
n[deg.] 4.010.146.

  
Les résultats ci-dessus illustrent la relative médiocrité de la dureté, du point de ramolissement Vicat et du

  
 <EMI ID=88.1> 

  
mère qui n'a pas été réticulé} alors que les mélanges physiques de polyéthylènes chlorés élastomères et.des polyuréthannes thermoplastiques décrits ci-dessus manifestent pour ces mêmes propriétés des valeurs plus favorables qu'il n'était

  
à prévoir, tout en conservant de bonnes propriétés à froid sans qu'une réticulation supplémentaire ne soit nécessaire. Il s'est révélé important pour la tenue des raccords des tuyaux souples sous pression et tuyaux utilisés à des températures variables que les propriétés indiquées ci-dessus conservent une valeur élevée.

  
L'utilisation de polyuréthannes de différentes duretés préparés par réaction de quantités convenables d'un diisocyanate organique, d'un glycol d'allongement de chaîne de bas poids moléculaire ne comprenant que des radicaux hydroxyle primaires et d'un mélange d'environ 5 à 95 parties en

  
 <EMI ID=89.1> 

  
glycol et le mélange de ces polyuréthannes avec des polyéthylènes chlorés élastomères de différentes duretés et de différentes teneurs en chlore constituant un moyen pour adapter les propriétés du mélange en vue de la fabrication de produits manufacturés en conférant à ceux-ci les propriétés de souplesse et d'élasticité convenant pour la confection de joints étanches et en donnant à leur surface un aspect plus ou

  
moins lustré à volonté que ne présentaient normalement pas jusqu'à présent les polyuréthannes thermoplastiques utilisés seuls.

  
Il convient de noter que les compositions décrites qui consistent essentiellement en mélanges de polyéthylènes chlorés élastomères et de polyuréthannes thermoplastiques préparés suivant le brevet des Etats-Unis d'Amérique

  
n[deg.] 4.010.146 peuvent contenir, lorsque la chose est désirable ou utile, des additifs comme des colorants, des charges, des lubrifiants, des plastifiants, des ignifuges, des sensibilisateurs, etc., et que bien que divers modes et détails de réalisation aient été donnés pour illustrer l'invention, celle-ci reste susceptible de nombreuses variantes et modifications sans sortir de son cadre. 

REVENDICATIONS

  
1-- Compositions thermoplastiques, caractérisées

  
en ce qu'elles consistent essentiellement en un mélange physique d'environ 5 à 95% en poids d'un polyéthylène chloré

  
 <EMI ID=90.1> 

  
d'environ 95 à 5% en poids d'un polyuréthanne thermoplastique préparé par réaction, d'un diisocyanate organique, d'un glycol d'allongement de chaîne de bas poids moléculaire ne comprenant que des radicaux hydroxyle primaires et d'un mélange d'environ 5 à 95 parties, pour 100 parties en poids,

  
d'un copolymère séquencé d'oxyde d'éthylène et de 1,2-propylène de formule :

  

 <EMI ID=91.1> 


  
où x et z représentent des nombres entiers de 0 à 22 et y représente un nombre entier de 1 à 20, le copolymère ayant

  
un poids moléculaire de 500 à 3000 et contenant environ 60

  
à 100% de radicaux hydroxyle primaires, et, pour le reste,

  
 <EMI ID=92.1> 

  
d'environ 500 à 3000.

Claims (1)

  1. 2.- Composition suivant la revendication 1, carac- <EMI ID=93.1>
    diphénylméthanedii so cyanat e .
    3.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le glycol d'allongement de chaîne est le 1,4-butanediol.
    4.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le glycol d'allongement de chaîne est le diéthylèneglycol.
    5.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le glycol d'allongement de chaîne est le <EMI ID=94.1>
    6.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le glycol d'allongement de chaîne est l'éther bis-hydroxyéthylique d'hydroquinone.
    7.- Tube flexible, caractérisé en ce qu'il comprend une paroi produite par extrusion de la composition suivant la revendication 1.
    8.- Tuyau souple mixte, caractérisé en ce qu'il comprend un tube d'âme dont la paroi est produite par extrusion de la composition suivant la revendication 1, ainsi qu'une ou plusieurs couches de matière de renforcement autour du tube d'âme.
    9.- Tuyau souple mixte suivant la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comprend une gaine protectrice
    autour de la matière de renforcement.
    10.- Tuyau souple et flexible mixte, caractérisé en ce qu'il comprend un tube d'âme, une ou plusieurs couches de matière de renforcement autour du tube d'âme et, autour de la matière de renforcement, une gaine protectrice dont la paroi est formée par extrusion de la composition suivant la revendication 1.
    11.- Tuyau souple et flexible mixte, caractérisé en ce qu'il comprend un tube d'âme, une ou plusieurs couches de matière de renforcement autour du tube d'ange et une gaine protectrice autour de la matière de renforcement, la paroi du tube d'âme et celle de la gaine étant produites par extrusion de
    la composition suivant la revendication 1.
    12.- Tube souple mixte suivant la revendication 8, caractérisé en ce que la matière de renforcement est fibreuse.
    13.- Tuyau souple mixte suivant la revendication 8, caractérisé en ce que la matière de renforcement comprend
    des couches de mèches non contiguës enroulées en hélice de sens opposés ménageant des espaces intermédiaires et un adhésif recouvre la matière de renforcement et pénètre dans les espaces entre les mèches pour souder celles-ci au tube d'âme.
    <EMI ID=95.1>
    caractérisé en ce que l'adhésif est un polymère élastomère synthétique.
    15.- Tuyau souple et flexible mixte convenant comme tuyau souple respiratoire, caractérisé en ce qu'il comprend un tube d'âme dont la paroi est produite par extrusion de la composition suivant la revendication 1, le tube d'âme comportant, sur sa surface intérieure,des nervures longitudinales réparties sur son contour qui empêchent 1'interruption du flux de fluide lorsque le tube est comprimé, des mèches de matière de renforcement enroulées en hélice de sens opposés sur le tube d'âme, un adhésif qui recouvre les mèches de matière de renforcement et qui pénètre dans les espaces intermédiaires entre les mèches et soude ainsi la matière de renforcement au tube d'âme, et une gaine protectrice autour de la matière de renforcement.
    16.- Tube flexible suivant la revendication 7, caractérisé en ce qu'il est réticulé par irradiation aux électrons.
    <EMI ID=96.1>
    caractérisé en ce que la paroi du tube d'âme est réticulée par irradiation aux électrons.
    18.- Tuyau souple mixte suivant la revendication 9, caractérisé en ce que la gaine protectrice est réticulée par irradiation aux électrons.
    19.- Tuyau souple mixte suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la gaine protectrice est réticulée par irradiation aux électrons. 20.- Tuyau souple mixte suivant la revendication
    <EMI ID=97.1>
    culée par irradiation aux électrons.
    21.- Tuyau souple mixte suivant la revendication 15, caractérisé en ce que la gaine protectrice est réticulée par irradiation aux électrons.
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