BE880766A

BE880766A - Substance chromogene

Info

Publication number: BE880766A
Application number: BE0/198674A
Authority: BE
Inventors: R Miller; B Brockett
Original assignee: Appleton Paper Inc
Priority date: 1978-12-29
Filing date: 1979-12-20
Publication date: 1980-04-16
Also published as: AT376615B; PL220842A1; ATA794079A; CS226702B2; ZA796843B; PL119521B1; BE880765A; JPS5820798B2; JPS5593491A; HU184042B

Description


   <EMI ID=1.1>   <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
mogène pour engendrer une couleur et également à un solvant dans lequel la réaction chromogène peut se produire. Les composants réactifs du système chromogène sont maintenus séparés jusqu'au moment de leur emploi et ceci  s'obtient normalement en microencapsulant une solution

  
de l'un d'entre eux dans un solvant, habituellement la

  
 <EMI ID=4.1> 

  
cation d'une pression entraîne la rupture des micro-  capsules qui sont soumises à la pression en question et

  
la libération concomitante de la solution dans le solvant.  Cette phase permet alors la mise en contact réactif des

  
deux composants chromogènes et la formation d'une image colorée qui correspond exactement au motif de pression appliquée. De cette manière, on peut utiliser la matière d'enregistrement sensible à la pression pour la réalisation de copies sans qu'il soit nécessaire d'utiliser un  quelconque papier carbone. 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
d'enregistrement dans lesquels on utilise une matière 

  
 <EMI ID=6.1> 

  
feuille elle-même. 

  
Dans l'autre type de système d'enregistrement, 

  
appelé système d'enregistrement par transfert, on utilise  au moins deux matières d'enregistrement. Dans le système d'enregistrement par transfert normal et le plus largement ! 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
ce) et l'autre matière d'enregistrement est constituée  <EMI ID=10.1> 

  
dans l'eau, sensiblement chimiquement neutre, sur lequel la substance chromogène est adsorbée. Les feuilles CB et CF sont assemblées pour former un ensemble de copie avec leurs revêtements en juxtaposition continue si bien que le transfert de la solution de solvant peut se produire de la feuille CB à la feuille CF.

  
Sa vue d'obtenir des copies supplémentaires, l'ensemble de copie peut en outre comprendre une troisième

  
 <EMI ID=11.1> 

  
portant d'un côté un revêtement CB et de l'autre coté un revêtement CF. Une ou plusieurs de ces feuilles (feuilles

  
 <EMI ID=12.1> 

  
semble de copie chaque revêtement CB étant en juxtaposi-

  
i tion continus avec un revêtement CF.

  
Afin d'obtenir une image comportant des caractéristiques optiques particulières, on utilise normalement diverses substances chromogènes en combinaison. L'une de ces substances les plus courantes est la lactone du

  
 <EMI ID=13.1> 

  
avec d'autres substances chromogènes en vue d'obtenir une image bleue ou noire. Cependant, la lactone du violet cristallisa n'a qu'une médiocre résistance à l'évanescence, c'est-à-dire une médiocre aptitude à résister à la dissipation ou disparition de la teinte d'une image produite à l'aide de ce composé. la.outre, après exposition aux . conditions ambiantes, y compris la lumière, la lactone du violet cristallisé présente une diminution ou réduction considérable de sa réactivité chromogène, c'est-à-dire de son aptitude à engendrer une image d'une intensité accep-

  
 <EMI ID=14.1> 

  
nution ou évanescence de réactivité qui se produit, que

  
la substance soit microencapsulée ou non, est fréquemment appelée évanescence du CB dans le cas d'un système d'enregistrement par transfert normal et peut, au surplus,  s'élever si la substance est utilisée sous forme de solution chromogène dans certains solvants, tels que le 2, 2, 4-triméthyl 1,3-pentanediol di-i-butyrate (TX1B). 

  
Malgré ces désavantages, on a cependant poursuivi l'utilisation intensive de la lactone du violet cristallisé

  
en l'absence de tout autre produit industriellement intéressant.

  
La présente invention a par conséquent pour objet

  
une substance chromogène que l'on peut utiliser comme 

  
i succédané total ou partiel de la lactone du violer Cris-  tallisé et qui possède une résistance à l'évanescence améliorée et une meilleure aptitude à empêcher une évanescence de la réactivité. 

  
La présente invention a donc plus particulièrement

  
pour objet une substance chromogène qui répond à l'une

  
des formules suivantes : 

  

 <EMI ID=15.1> 


  
Outre le fait de posséder une résistance améliorée à l'évanescence et une aptituda améliorée à empêcher un déclin ou évanescence de réactivité, la substance chromogène conforme à la présenta invention, appelée dans la suite du présent mémoire bleu de pyridyle, est également  capable de former rapidement une couleur et de produire 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
bonne stabilité de nuance. Au surplus, le produit suivant  l'invention possède également une très faible réactivité vis-à-vis du papier de base. Ceci est important étant

  
donné qu'au cours de son utilisation avec un système de transfert normal, il ne se produit qu'une coloration

  
 <EMI ID=17.1> 

  
parition d'une couleur provoquée par une réaction entre  le papier de base de la feuille CB et n'importe quelle solution chromo gène qui n'a pas été transférée. 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
de ce type et que la séparation ultérieure des isomères  par mise en oeuvre de techniques classiques est difficile,  consommatrice de temps et coûteuse sur le plan industriel. 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
acide de la formule 

  

 <EMI ID=21.1> 


  
sur un composé de la formule B - H , 

  
formules 

  
dans lesquelles l'un des symboles A et B représente le radi-  cal 4-diéthylamino-2-éthoxyphényle et l'autre de ces 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
yle,en présence d'un agent déshydratant.

  
Un type d'agent déshydratant convenable est constitué par un anhydride d'acide tel que l'anhydride acétique et  la réaction se réalise, de préférence, à une température 

  
 <EMI ID=23.1>  

  
 <EMI ID=24.1> 

  
di&#65533;e.

  
On réalise habituellement la réaction dans un solvant en présence d'un catalyseur, tel que le chlorure d'aluminium et à une température de 35 à 40[deg.]C.

  
De préférence, A représente le radical 1-éthyl-2méthylindole-3-yle, étant donné que l'on peut alors préparer le céto-acide sans solvant et sans catalyseur.

  
Au surplus, le procédé en deux étapes résultant favorise une production de l'isomère du type pyridine-5-one plus élevée que le procédé en deux étapes où A représente le

  
 <EMI ID=25.1> 

  
procédé préféré permet l'obtention d'un mélange dont 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
La présente invention a également pour objet un procédé de préparation de la substance chromogène précédemment définie, caractérisé en ce que l'on fait réagir de l'anhydride quinoléinique, du 1-éthyl-2-méthylindole 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
déshydratant, tels que ceux précédemment mentionnés. 

  
Ce procédé est cependant moins avantageux.

  
La substance chromogène selon l'invention peut en outre être combinée à d'autres substances chromogènes afin d'obtenir une nuance et une couleur particulières  pour une image développée. La combinaison résultante

  
 <EMI ID=29.1> 

  
vent la présente invention, étant donné qu'elle confère

  
 <EMI ID=30.1> 

  
réactivité. Comme exemples dé telles autres substances, on peut citer un ou plusieurs des composés qui suivent :

  
 <EMI ID=31.1> 

  
on peut utiliser la substance chromo gène suivant l'invention avec la lactone du violet cristallisé tout aussi bien qu'à la place de ce dernier.

  
Pour un système d'enregistrement par transfert nor-

  
 <EMI ID=32.1>   <EMI ID=33.1> 

  
solvants organiques permettant de préparer la solution  chromogène, on peut citer les dialkyl phtalates . dans 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
tels que le dodécyl benzène, les diaryl éthers, tels que le diphényl éther, les di(aralkyl) éthers, tels que le dibenzyl éther et les aryl aralkyl éthers, tels que le 

  
phényl benzyl éther, les dialkyl éthers liquides possé-  . .  dant au moins 8 atomes de carbone, les alkyl cétones [ liquides possédant au moins 9 atomes de carbone, les alkyl ou aralkyl 'benzoates, tels que le benzyl benzoate,  les naphtalènes alkylés et les terphényles partiellement hydrogénés. Comme solvants préférés, on peut citer  <EMI ID=35.1> 

  
diol di-i-butyrate. 

  
Ces solvants qui sont tous sensiblement inodores,  peuvent s'utiliser seuls ou en combinaison. On peut également les employer avec un diluant afin de réduire

  
les frais. Bien évidemment, le diluant ne peut être   <EMI ID=36.1> 

  
quelconque autre substance chromo"ne et doit être au moins partiellement miscible au solvant, de- façon à ne 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
quantité qui suffit à entraîner un bénéfice économique

  
 <EMI ID=38.1> 

  
vontion que l'on doit utiliser dans la solution chromogène  dépend évidemment des conditions particulières mais, dans

  
 <EMI ID=39.1> 

  
connus des spécialistes de la technique, par exemple,

  
en utilisant de la gélatine de la manière décrite dans 

  
 <EMI ID=40.1>   <EMI ID=41.1> 

  
telles que celles décrites dans le brevet des: Etats-Unis d'Amérique NI@ 4 100 103 .

  
 <EMI ID=42.1> 

  
Un exemple d'une résine appropriée est une résine de formaldéhyde-phénol oléosoluble, modifiée au zinc, comme le sel de zinc d'une résine de p-octylphénol-formaldéhyde

  
 <EMI ID=43.1> 

  
déhyde.

  
Pour un système par transfert inverse, la substance chromogène suivant la présente invention n'est pas microencapsulée sous forme de solution chromogène" nais est adsorbée sur un pigment insoluble dans l'eau, sensiblement chimiquement neutre, comme décrit dans le brevet britannique N[deg.] 1 337 924. Le chromorévélateur, qui peut être un chromorévélateur résineux tel que défini plus haut, est cependant microencapsulé sous forme d'une solution.

  
 <EMI ID=44.1> 

  
convenables sont ceux que l'on a déjà décrit plus haut.

  
La présente invention concerne également une matière d'enregistrement sensible à la pression, qui contient la substance chromogène précédemment définie à titre de  composant de son système chromogène.

  
On connaît de manière générale des compositions de revêtement et des procédés de préparation de matières d'enregistrement sensibles à la pression, par exemple,  les procédés et les compositions décrites dans les brevets 

  
 <EMI ID=45.1> 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
La présente invention sera à présent décrite plus en détail à l'aide d'un certain nombre dtexemples de mise  en oeuvre non limitatifs de cette dernière, dans lesquels toutes les parties apparaissent en poids.

  
EXEMPLE 1 - Préparation de la substance chromogène

  
On a mélangé de l'anhydride quinoléinique (0,21 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
par du benzène (ou du chlorobenzène) de façon à obtenir

  
 <EMI ID=49.1> 

  
phénétidine (35,3 g; 0,188 mole) et de l'anhydride  acétique (250 ml). On a versé le mélange réactionnel

  
 <EMI ID=50.1> 

  
acétique par la lente addition "'hydroxyde d'ammonium  à 29 96 (450 ml). Après une agitation de 2 heures , on  a séparé le solide ainsi obtenu par filtration et on l'a lavé à l'eau, un mélange d'eau et de méthanol à

  
 <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
 <EMI ID=53.1> 

  
obtenir un mélange (9:1 respectivement) du composé du

  
type pyridine-5-one et du composé du type pyridine-7-one 

  
 <EMI ID=54.1> 

  
phénétidine (2,26 g; 0,0117 mole) et on l'a chauffé

  
 <EMI ID=55.1> 

  
 <EMI ID=56.1> 

  
(150 ml) contenant de l'hydroxyde de sodium (18,4 g). On a vigoureusement agité le mélange réactionnel chaud (50-
60[deg.]C) pendant 1 heure, puis on l'a filtré. On a lavé le  produit ainsi obtenu à plusieurs reprises avec de l'eau, 

  
 <EMI ID=57.1> 

  
obtenu un mélange (20:1 respectivement) du composé du type  pyridine-5-one et du composé du type pyridine-7-one 

  
 <EMI ID=58.1>  

  
 <EMI ID=59.1> 

  
tation pendant plusieurs heures" on a séparé le produit

  
 <EMI ID=60.1> 

  
La réaction se déroula d'une manière similaire lors-

  
 <EMI ID=61.1> 

  
On a préparé un certain nombre de solutions chromogènes en mélangeant les composants suivants en les parties indiquées : --1

  

 <EMI ID=62.1> 


  
 <EMI ID=63.1> 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
En bref, on a procédé comme suit : 

  
on a émulsionné 180 parties de la solution chromo-  . gène dans un mélange de 35 parties de 10 % d'EMA 31 (copolimère d'éthylène et d'anhydride maléique possédant une  gamme ce poids moléculaires de 75.000 à 90.000, vendu  par la société Monsanto Chemical Co.) dans de l'eau,  <EMI ID=65.1> 

  
et d'anhydride maléique possédant un gamme de poids  moléculaires de 5.000 à 7.000, vendu par la société

  
 <EMI ID=66.1> 

  
ajouté 29 parties de formaldéhyde à 37 % et on a introduit le mélange dans un bain-marie à 55[deg.]C, sous agitation.

  
Après 2 heures, on a laissé la température du bain-marie s'équilibrer avec la température ambiante, tout en poursuivant l'agitation. 

  
EXEMPLE 6 - Préparation de compositions de revêtement à

  
base de microcapsules 

  
 <EMI ID=67.1> 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
les matières et les parties indiquées ci-dessous
 <EMI ID=69.1> 
-* Liant'à base d&#65533;amidon de mais éthérifié vendu par la  société Penick et Ford Ltd. 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
conformément auquel on a dactylographié un motif standard sur un ensemble de reproductions comprenant une feuille CF et une feuille CB (la feuille CF dans les tests en question étant revêtue d'une résine phénolique modifiée  au zinc, telle que décrite dans les brevets des E.U.A. 

  
3 732 120 et 3 737 410. On a ainsi produit une image  d'impression colorée correspondant au motif sur la -feuille 

  
 <EMI ID=71.1> 

  
opacimètre. 

  
L'intensité et la mesure du développement de couleur et est le rapport de la réflectance de l'image imprimée par rapport à celle de la zone ne portant pas d'image

  
 <EMI ID=72.1> 

  
élevée indique un faible développement de couleur et 

  
 <EMI ID=73.1> 

  
élevé. 

  
On a effectué des tests d'intensité dactylographique

  
 <EMI ID=74.1> 

  
 <EMI ID=75.1> 

  
 <EMI ID=76.1> 

  
nominaux), montées verticalement sur des-supports cen-

  
 <EMI ID=77.1> 

  
 <EMI ID=78.1> 

  
 <EMI ID=79.1> 

  
gistrement CB sont présentés ci-dessous : 

  

 <EMI ID=80.1> 
 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
dépend évidemment de la durée d'exposition à la. lumière

  
 <EMI ID=82.1> 

  
valeur d'une élévation inacceptable pour une exposition de 2 heures. Ainsi, les matières d'enregistrement 2, 3,

  
 <EMI ID=83.1> 

  
ont produit une évanescence du CB suffisamment faible pour

  
 <EMI ID=84.1> 

  
9; et 12 qui étaient des témoins ne contenant pas de bleu de pyridyle présentaient toutes une proportion inacceptablement élevée d'évanescence du CB.

  
EXEMPLE 9 - Préparation de solutions chromogènes

  
On a préparé un plus grand nombre de solutions chromogènes en mélangeant les composants suivants en les parties indiquées :

  

 <EMI ID=85.1> 


  
EXEMPLE 10 - Préparation de solutions chromogènes micro-

  
encapsulées 

  
 <EMI ID=86.1> 

  
 <EMI ID=87.1>  des Etats-Unis d'Amérique N[deg.] 4 100 103. Le procédé spé-  cifique utilisé était le suivant :

  
on a émulsionné 5400 parties d'une solution chromo- . gène dans un mélange de 1000 parties de 10 % d'EMA 31 dans de l'eau et de 5600 parties d'eau, ajusté à un

  
pH de 3,7. On a ensuite ajusté le pH de l' émulsion à 

  
 <EMI ID=88.1> 

  
d'EMA 1103 dans de l'eau à pH ajusté à 4,0, de 1000

  
 <EMI ID=89.1> 

  
l'émulsion. On a chauffé le mélange ainsi obtenu à
55[deg.]C pendant 2 heures. Après cette période, on a laissé la température du mélange s'équilibrer avec la température ambiante, tout en poursuivant l'agitation.

  
 <EMI ID=90.1> 

  
base de microcapsules

  
 <EMI ID=91.1> 

  
en une composition de revêtement, en utilisant les matières et les parties qui figurent ci-dessous :

  

 <EMI ID=92.1> 


  
On a ajouté une quantité suffisante d'eau pour 

  
 <EMI ID=93.1> 

  
au revêtement. 

  
 <EMI ID=94.1> 

  
14 à 16 et on en a revêtu une base en papier en utilisant

  
 <EMI ID=95.1> 

  
ensuite séché le tout.

  
EXEMPLE 13 - Tests comparatifs d'évanescence du CB.

  
On a soumis les matières d'enregistrement CB 14 à

  
 <EMI ID=96.1> 

  
Les résultats obtenus sont présentés ci-dessous : 

  

 <EMI ID=97.1> 


  
En utilisant la guide d'acceptabilité décrit à

  
 <EMI ID=98.1> 

  
 <EMI ID=99.1> 

  
une excellente résistance à l'évanescence du CB, tandis que la matière témoin ne contenant pas de pyridyle, à

  
 <EMI ID=100.1> 

  
résultats insatisfaisants.

  
 <EMI ID=101.1> 

  
CF au bleu de pyridyle à utiliser dans un système de transfert inverse
(a) On a dissous du bleu de pyridyle (1 g) dans de <EMI ID=102.1> 

  
calcium précipité (70 g), un pigment constitué d'une   <EMI ID=103.1> 
(b) On a ensuite transformé le produit de l'étape
(a) en une composition de 1 Raide des in-  grédients qui suivent en les proportions indiquées : 
 <EMI ID=104.1> 
 <EMI ID=105.1>  <EMI ID=106.1> 

  
 <EMI ID=107.1> 

  
Le poids du revêtement à sec était d'environ 2,04 kg 

  
 <EMI ID=108.1>  

  
 <EMI ID=109.1> 

  
CF à CVL à utiliser dans un système -de  transfert inverse 

  
On a répété les procédés des étapes (a), (b) et (c) de l'exemple 14, à l'exception du remplacement du bleu de pyridyle par la lactone du violet cristallisé.

  
 <EMI ID=110.1> 

  
d'enregistrement CF au bleu de pyridyle <EMI ID=111.1>  carbonate de calcium (600 g), de la gomme Penford 230 

  
 <EMI ID=112.1> 

  
Tamol 731 à 25 % de solides (30 g) et de l'eau (<1>200 g) dans un triturateur, pendant 45 minutes, en y introduisant aussi quelques gouttes d'octanol en vue de réduire la formation de mousse.. 

  
(b) On a ensuite transformé le produit de l'étape 
(a) en une composition de revêtement à l'aide des ingrédients qui suivent et en les proportions indiquées.
 <EMI ID=113.1> 
 (c) On a revêtu une feuille de papier de base de
15,42 kg de la composition résultante à l'aide d'un enducteur à lame, d'air et on a ensuite séché le tout: -  Le poids du revêtement sec était d'environ 2,04 kg par  <EMI ID=114.1> 

  
EXEMPLE 17 - Autre préparation d'une matière

  
 <EMI ID=115.1> 

  
 <EMI ID=116.1>  <EMI ID=117.1>  du bleu de pyridyle par la lactone du violet cristallisé et également du remplacement de 300 g de carbonate de calciul dans l'étape (a) par 300 g de résinate de zinc.,

  
La teneur en solides du revêtement et la viscosité

  
 <EMI ID=118.1> 

  
 <EMI ID=119.1> 

  
 <EMI ID=120.1> 

  
acide
(a) On a dissous une résine de p-phénylphénol
(1200 g; résine PPP) dans de l'éther dibenzylique (3200 g) et de l'huile du type Magnaflux (1600 g), à chaud et sous agitation. On a dissous de 1*EMA 31 (copolymer d'éthylène et d'anhydride maléique possédant une gamme <EMI ID=121.1> 

  
dans de l'eau désionisée (200 g), à chaud et sous agitation. On a dilué la solution d'EMA ainsi, obtenue par de l'eau désionisée (6000 g) et on en a ajusté le pH à 

  
 <EMI ID=122.1> 

  
 <EMI ID=123.1> 

  
 <EMI ID=124.1> 

  
 <EMI ID=125.1>  nulométrique totale variant d'environ 0,5 à 15 microns. 

  
 <EMI ID=126.1> 

  
lol mélamine éthérifiée; 1000 g) diluée à l'aide d'eau désionisée (1000 g). On a maintenu le mélange ainsi

  
 <EMI ID=127.1> 

  
afin de réaliser la formation des capsules. Après

  
2 heures, on a laissé lentement la température s'équilibrer avec la température ambiante. On a poursuivi l'agitation pendant 16 heures supplémentaires.

  
(b) On a ensuite transformé la solution de PPP dans <EMI ID=128.1> 

  
à l'aide des ingrédients qui suivent en les proportions indiquées : 
 <EMI ID=129.1> 
 
 <EMI ID=130.1> 
 <EMI ID=131.1>  <EMI ID=132.1> 

  
 <EMI ID=133.1> 

  
 <EMI ID=134.1> 

  
 <EMI ID=135.1> 

  
 <EMI ID=136.1> 

  
 <EMI ID=137.1> 

  
 <EMI ID=138.1> 

  
acide 
(a) On a préparé une solution dans l'huile d'une  <EMI ID=139.1> 

  
 <EMI ID=140.1> 

  
agitation suffisant à effectuer la dissolution. On a

  
 <EMI ID=141.1> 

  
utilisant le procédé décrit à l'étape (a) de l'exemple 18.

  
 <EMI ID=142.1>  <EMI ID=143.1>  

  
 <EMI ID=144.1> 

  
 <EMI ID=145.1> 

  
ment au bleu de pyridyle et à la lactone du violet cristallisé à un test d'intensité dactylographique, conformément auquel un motif standard est dactylographié sur un ensemble de copies comprenant une feuille CF et

  
 <EMI ID=146.1> 

  
médiaire. On a ainsi produit une image imprimée colorée correspondant au motif sur la feuille CF ou sur le côté CF d'une feuille CFB et on a déterminé l'intensité de

  
 <EMI ID=147.1> 

  
L'intensité est une mesure du développement de la couleur et est le rapport de la réflectance de l'image

  
 <EMI ID=148.1> 

  
(I/Io) exprimé sous forme de pourcentage. Une valeur  élevée indique un faible développement de couleur et une basse valeur indique un développement de couleur élevé. 

  
A des fins de comparaison des matières d'enregistrement à bleu de pyridyle et à CVL, on a

  
déterminé les intensités suivantes :

  
 <EMI ID=149.1> 

  
d'une image d'impression 24 heures après son développement Initial  <EMI ID=150.1> 

  
(i) à de la lumière fluorescente,

  
(il) à de la lumière solaire naturelle,

  
(iii) aux conditions ambiantes, ou

  
(iv) à l'action d'un four ; 

  
C - l'intensité d'une image produira sur une feuille

  
qui avait été au préalable exposée :

  
(i) à de la lumière fluorescente, 

  
(ii) à de la lumière solaire naturelle,.
(iii) aux conditions ambiantes, ou

  
(iv) à l'action d'un four.

  
Le dispositif pour la mise en oeuvre de tests à la lumière fluorescente était constitué d'une boita à lumière contenant une batterie de 13 lampes fluorescentes lumière du jour (longueur : 53,3 cm, 13 watts nominaux) montées verticalement sur des supports centraux de

  
2,5 cm. On a placé les feuilles avec et sans image à 
2.5-3,8 cm des lampes pendant 48 heures. On a procédé

  
 <EMI ID=151.1> 

  
écrire IBM (exécutive) utilisant un caractère 4-tar cross hatch.

  
L'exposition des feuilles avec ou sans image à de la lumière solaire naturelle a été effectuée en les plaçant pendant 48 heures dans une fenêtre faisant face

  
 <EMI ID=152.1> 

  
l'aide d'une machine à écrire IBM à mémoire utilisant

  
 <EMI ID=153.1>  

  
L'exposition des feuilles avec ou sans l'image aux conditions ambiantes s'est effectuée en les suspendant contre une paroi de laboratoire pendant 7 et 9 semaines,

  
 <EMI ID=154.1> 

  
l'action de l'air, de la lumière naturelle et de la

  
 <EMI ID=155.1> 

  
 <EMI ID=156.1> 

  
procédé à la formation de l'image avec une machine.à écrire IBM (Selectric) utilisant un caractère à bloc solide. 

  
L'exposition des feuilles à l'action du four s'est

  
 <EMI ID=157.1> 

  
 <EMI ID=158.1> 

  
IBM (Executive) utilisant un caractère 4-bar cross hatch.

  
On a obtenu les résultats qui suivent :
 <EMI ID=159.1> 
 
 <EMI ID=160.1> 
 ..Il ressort des exemples précités et, plus parti-  <EMI ID=161.1> 

  
chronogène suivant la présente Invention apporte une amélioration sensible par rapport à la lactone du violet

  
 <EMI ID=162.1> 

  
 <EMI ID=163.1> 

  
meilleure résistance à l'évanescence et la substance elle-même est de loin moins sensible) à la lumière et

  
 <EMI ID=164.1> 

  
 <EMI ID=165.1>  

  
transfert inverse, la matière d'enregistrement contenant le bleu de pyridyle est capable d'engendrer une image d'intensité supérieure à celle obtenue avec la matière d'enregistrement contenant la lactone du violet cris-  .&#65533;_s&#65533;a..t

  
 <EMI ID=166.1> 

  
1. Substance chromogène de la formule suivante :

  

 <EMI ID=167.1> 


  
 <EMI ID=168.1>

Claims

<EMI ID=169.1>

y prédomine. <EMI ID=170.1>

<EMI ID=171.1>

constitue au moins 90 % du mélange.

<EMI ID=172.1>

7-one.

<EMI ID=173.1>

gène suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on fait réagir un céto-acide de la formule :

<EMI ID=174.1>

sur un composé de la formule

<EMI ID=175.1>

dans lesquelles l'un des symboles A et B représente le

<EMI ID=176.1> 9. Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que -1 agent déshydratant est un anhydride d'acide

10. Procédé suivant la revendication 9, carac- térisé en ca que l'anhydride d'acide est l'anhydride aCe1:1que.

11. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que la réaction s'et-

<EMI ID=177.1>

12. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que A représente le

<EMI ID=178.1>

13. Procédé suivant l'une quelconque des revenucations 8 à 11, caractérisé en ce que A représente le

<EMI ID=179.1>

<EMI ID=180.1>

gène suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7,

<EMI ID=181.1>

m-phénétidine en présence d'un agent déshydratant.

15. Substance chromogène lorsqu'elle a été obtenue par la mise en oeuvre du procédé suivant l'une quelconque des revendications 8 à 14.. <EMI ID=182.1>

caractérisée en ce qu'elle châtient, à titre de composant

<EMI ID=183.1>

<EMI ID=184.1>

<EMI ID=185.1>

toute autre substance chromogène qui serait utilisée avec elles.

<EMI ID=186.1>

<EMI ID=187.1>

quelconque des revendications 1 à 7 ou préparée par mise en oeuvre du procédé suivant l'une quelconque des revendications 8 à 14.

<EMI ID=188.1> <EMI ID=189.1>

et d'agent pour empêcher la perte de résistance à l'évanescence de la lactone du violet cristallise ou

<EMI ID=190.1>

quelconque des revendications 1 à 7 ou préparée par mise en oeuvre du procédé suivant l'une quelconque des revendications 7 à 14.

<EMI ID=191.1>

cence de sa réactivité chromogène, caractérisé en ce qu'il comprend l'étape consistant à incorporer dans son

<EMI ID=192.1>

22. Procédé suivant la revendication

21, caractérisé en ce que la matière incorporée est la matière telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 7 ou préparée par aise en oeuvre du procédé suivant l'une quelconque des revendications 8 à 14. <EMI ID=193.1>

d'enregistrement à résister à la diminution de sa. réaistance à l'évanescence, caractérisé en.ce qu'il comprend

<EMI ID=194.1>

en même temps que de la lactone du violet cristallise,

<EMI ID=195.1>

7-one.

24. Procédé'suivant la revendication 23, caractérisé en ce que la matière incorporée est la matière telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 7 ou préparée par mise en oeuvre du procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 14.

25. Matière d'enregistrement lorsqu'elle est obtenue

<EMI ID=196.1>

des revendications 21 à 24.

26. Substance chromogène suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, en substance telle que décrite dans l'un quelconque des exemples.

27. Procédé de préparation d'une substance chromogène suivant la revendication 1, en substance tel que décrit dans l'un quelconque dois exemples. La demanderesse (Le demandeur) désire faire remarquer que les erreurs ci-après figurent dans le mémoire: descriptif déposé à l'appui de la demande de brevet (du brevet) ci-dessus : <EMI ID=197.1>

Le soussigné n'ignore pas qu'aucun document joint au dossier d'un brevet d'invention ne peut être de nature à apporter, soit

<EMI ID=198.1>

<EMI ID=199.1>

<EMI ID=200.1>

ou plusieurs erreurs matérielles.

Il reconnaît que le contenu de la présente note ne peut avoir pour effet de rendre valable totalement ou partiellement la demande de brevet sous rubrique, si celle-ci ne l'était pas en tout ou en partie en vertu de la législation actuellement en vigueur.

Il autorise l'administration à joindre cette note au dossier du brevet et à en délivrer photocopie.