BE883947A - Composition detergente liquide contenant un systeme adjuvant actif - Google Patents

Description

  Composition détergente liquide contenant un système adjuvant

  
actif. 

  
La présente invention concerne une composition détergente liquide aqueuse contenant un système adjuvant actif dont le système adjuvant actif est ou comprend

  
 <EMI ID=1.1> 

  
pyrophosphate de métal alcalin.

  
Des compositions détergentes liquides aqueuses contenant un tel système adjuvant actif sont connues. Ainsi, la demande de brevet des Pays-Bas n[deg.] 77.10697 décrit des compositions détergentes liquides contenant un système adjuvant actif qui comprennent un mélange de

  
 <EMI ID=2.1> 

  
potassium. Toutefois, ces compositions exigent aussi la présence d'un copolymère particulier pour leur conférer une stabilité suffisante des phases. Bien que ces compositions aient une stabilité à la conservation qui est satisfaisante dans les conditions ordinaires, elles ne se prêtent pas éminemment bien à la conservation dans les conditions extrêmes et/ou variables, par exemple à

  
 <EMI ID=3.1> 

  
L'un des buts de l'invention est de procurer une composition détergente liquide aqueuse contenant un système adjuvant actif, qui comprend le mélange ci-dessus de phosphates adjuvants et qui est stable tant à 0[deg.]C qu'à 52[deg.]C.

  
La Demanderesse a en effet découvert que l'on peut obtenir ce résultat en ajoutant un savon d'acide gras et de métal alcalin et une alcanolamine à une telle composition détergente liquide aqueuse contenant un système adjuvant actif.

  
Dans ce domaine, il est déjà connu d'ajouter une alcanolamine à une composition détergente liquide aqueuse contenant un système adjuvant actif qui comprend un mélange d'un tripolyphosphate de métal alcalin et

  
 <EMI ID=4.1> 

  
anglais n[deg.] 1.093-935 décrit une telle composition à laquelle de la triéthanolamine est incorporée notamment pour améliorer l'homogénéité et la stabilité à la conservation de telles compositions détergentes liquides

  
 <EMI ID=5.1> 

  
éthanolâmine nécessaire suivant ce dernier brevet est toutefois de 2 à 10% en poids. L'expérience a cependant démontré que de telles quantités de triéthanolamine ne conduisent pas à une composition détergente liquide aqueuse contenant un système adjuvant actif dont la sta-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
les compositions de ce type déjà décrit ne contiennent pas de savon de métal alcalin.

  
Un autre brevet anglais, à savoir le brevet

  
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aqueuse contenant un système adjuvant actif du type en émulsion, qui peut contenir un mélange d'un tripolyphosphate de métal alcalin et d'un pyrophosphate de métal alcalin. Une alcanolamine peut être ajoutée également pour l'ajustement du pH et la composition exige, en outre, la présence d'un copolymère particulier empêchant un détergent non ionique contenu dans la composition de s'en séparer. La quantité d'alcanolamine est bien supérieure à ?% et les exemples indiquent des quantités

  
 <EMI ID=8.1> 

  
phosphate de sodium et de pyrophosphate de tétrapotassium sont cités en exemple, leurs quantités sont de 4% (exemple 12), qui sont des quantités relativement faibles

  
ne conférant pas une détergence optimale. Ces compositions non plus ne contiennent pas de savon de métal alcalin. 

  
La Demanderesse a toutefois découvert à présent

  
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aqueuse contenant un système adjuvant actif qui comprend un mélange de tripolyphosphate de sodium et de pyrophosphate de tétrapotassium, un savon de métal alcalin, un hydrotrope et jusqu'à 2% en poids d'une alcanolamine,

  
on obtient une composition isotrope et limpide qui est

  
 <EMI ID=10.1> 

  
L'utilisation d'un polymère comme stabilisant peut être  <EMI ID=11.1> 

  
ble dans une telle composition, est alors plus élevée qu'il nJest suggéré dans les brevets précités.

  
Tant le savon de métal alcalin que l'alcanolamine doivent être contenus dans les compositions de l'invention parce qu'en l'absence de cette combinaison,

  
 <EMI ID=12.1> 

  
De plus, lorsque la quantité de triéthanolamine est

  
de plus de 2% en poids, en présence ou non du savon, l'instabilité des phases se manifeste, spécialement aux températures inférieures.

  
L'invention est décrite plus en détail ci-après.

  
Le tripolyphosphate de métal alcalin utilisé est le tripolyphosphate de sodium. Sa quantité s'échelonne de 2 à 13% en poids et de préférence de 6 à 12%

  
 <EMI ID=13.1> 

  
2 à 16%. en poids et de préférence de 4 à 10% en poids. Le pyrophosphate de tétrapotassium,peut être remplacé jusqu'à raison de 15% de son poids par du pyrophosphate de tétrasodium sans nuire aux avantages offerts par l'invention.

  
Le savon de métal alcalin utilisé est un savon de métal alcalin issu d'acides gras naturels ou synthétiques, saturés ou non saturés, en chaîne droite

  
 <EMI ID=14.1> 

  
l'huile de coprah. Ce savon est utilisé en des quan-

  
 <EMI ID=15.1> 

  
2% en poids. Le savon de potassium est préféré, en particulier dans les compositions à haute teneur en cations sodium.

  
L'alcanolamine utilisée est une monoalcanolam: ne, dialcanolamine ou trialcanolamine dont le radical  <EMI ID=16.1> 

  
éthanolamine est préférée. L'alcanolamine est utilisée en quantité de 0,1 à 2% en poids et de préférence de 1% en poids.

  
L'hydrotrope nécessaire aux fins de l'invention est présent dans la composition en une quantité

  
 <EMI ID=17.1> 

  
poids. Des exemples d'hydrotropes appropriés sont' les sels de métaux alcalins, d'ammonium et d'ammonium substi-

  
 <EMI ID=18.1> 

  
Les sels de potassium sont préférés.

  
Les compositions de l'invention contiennent, en outre, comme constituant essentiel, un ou plusieurs composés détergents de type anionique, non ionique, cationique ou zwitterionique.

  
 <EMI ID=19.1> 

  
disponibles dans le commerce et ont été décrits en détail dans la littérature, par exemple dans "Surface Active Agents and Détergents", volumes I et II, de Schwartz, Perry et Berch.

  
Les composés détergents préférés qui peuvent être utilisés sont les composés anioniques synthétiques. Ce sont habituellement des sels hydrosolubles de métaux alcalins de sulfates et sulfonates organiques comprenant des radicaux alkyle d'environ 8 à 22 atomes de carbone,

  
 <EMI ID=20.1> 

  
prendre également la partie alkyle des radicaux acyle supérieurs. Des exemples de composés détergents anioni-

  
 <EMI ID=21.1> 

  
maires et secondaires de sodium et de potassium et spécialement ceux obtenus par sulfatation des alcools supé-

  
 <EMI ID=22.1>   <EMI ID=23.1> 

  
du glycérol et spécialement ceux des éthers des alcools supérieurs du suif ou de l'huile de coprah ou des alcools synthétiques du pétrole; . les sels de sodium des sulfates et sulfonatès des monoglycérides des acides gras de l'huile de coprah; les sels de sodium et de potassium d'esters sulfuriques des produits de réaction des oxydes d'alkylène et en particulier de l'oxyde d'éthylène

  
 <EMI ID=24.1> 

  
duits de réaction d'acides gras tels que les acides gras de coprah estérifiés avec l'acide iséthionique et neu-

  
 <EMI ID=25.1> 

  
et de potassium des amides d'acides gras de la métbyltaurine; les alcanemonosulfonates primaires et secondaires comme ceux issus de la réaction des a-oléfines (en

  
 <EMI ID=26.1> 

  
la réaction des paraffines avec le dioxyde de soufre et le chlore, puis de l'hydrolyse en présence d'une base donnant naissance à un sulfonate statistique; les olé-

  
 <EMI ID=27.1> 

  
les produits obtenus par réaction des oléfines et en particulier des a-oléfines avec le trioxyde de soufre, puis par neutralisation et hydrolyse du produit de réaction.

  
Bien qu'en général les sels de sodium des composés détergents anioniques soient préférés parce qu'ils sont peu onéreux, les sels de Potassium peuvent parfois être utilisés avec avantage, en particulier dans des compositions à haute teneur en autres sels de sodium tels que le tripolyphosphate de sodium.

  
Parmi les composés détergents anioniques, les alkylbenzènesulfonates de métaux alcalins à radicaux

  
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tant parce qu'ils sont peu onéreux et faciles à obtenir qu'en raison de leurs propriétés de solubilité

  
 <EMI ID=29.1>  

  
 <EMI ID=30.1> 

  
composés détergents, ou de préférence en mélange avec des composée détergents anioniques, spécialement avec

  
 <EMI ID=31.1> 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
les produits de condensation des alcools aliphatiques

  
 <EMI ID=33.1> 

  
thylène, qui-comprennent généralement 6 à 20 unités d'oxyde d'éthylène par molécule ; les produits de la condensation de l'oxyde d'éthylène sur les produits de réaction de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine. D'autres-exemples de composés détergents non ioniques appropriés sont ceux obtenus d'abord par éthoxylation, puis par propoxylation d'un radical organique contenant un radical hydroxyle tel qu'un alcool

  
 <EMI ID=34.1> 

  
tres composés détergents dits non ioniques sont les oxydes d'aminés tertiaires à longue chafne, les oxydes de phosphines tertiaires à longue chaîne et les dial-

  
 <EMI ID=35.1> 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
ple des mélanges de composés anioniques ou des mélanges de composés anioniques et non ioniques, peuvent être utilisés dans les compositions détergentes, en particulier pour leur conférer un pouvoir moussant modéré ou améliorer leur pouvoir détergent. Cette mesure est particulièrement favorable pour les compositions devant être utilisées dans les machines à laver automatiques ne tolérant pas beaucoup de mousse. Des mélanges d'oxydes d'aminé et de composés anioniques éthoxylés peuvent être favorables aussi.

  
Des composés détergents amphotères ou zwitterioniques peuvent.être utilisés aussi en une certaine quantité dans les compositions détergentes liquides de l'invention, mais la chose n'est normalement pas désirable en raison de leur prix relativement,. élevé. Lors de l'utilisation de composés détergents amphotères ou zwitterioniques, leur quantité est généralement faible dans les compositions qui sont à base des composés détergents anioniques et/ou non ioniques d'usage beaucoup plus courant.

  
La quantité du ou des composés détergents qui est utilisée est généralement d'environ 2,0 à 20% et de

  
 <EMI ID=37.1> 

  
suivant les propriétés que celle-ci doit avoir. Les composés détergents non ioniques doivent être utilisés en concentrations relativement faibles dans cet intervalle, parce,qu'ils tendent à former une phase liquide distincte lorsqu'ils sont utilisés en concentrations relativement

  
 <EMI ID=38.1> 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
vention peuvent contenir les différents additifs classiques dans les quantités où ces additifs sont normalement utilisés dans les compositions détergentes liquides pour le lavage des étoffes. Des exemples de ces additifs sont les améliorateurs de mousse, comme les alcanolamides et en particulier les monoéthanolamides issus des acides gras de palmiste et des acides gras de coprah, les dépresseurs de mousse, comme les phosphates d'alkyle et silicones, les agents antiredéposition, comme la carboxyméthylcellulose sodique, les sels de métaux alcalins tels que le silicate de sodium, les carbonates de métaux alcalins comme le carbonate de potassium et les hydroxydes de métaux alcalins, les agents d'assouplissement des étoffes et, d'habitude en quantités très faibles, des agents fluorescents, des parfums, des enzymes telles que des protéases et amylases,

   des germicides et des colorants. Les compositions peuvent également contenir des agents de blanchiment, comme

  
des composés peroxydiques. Sous ce rapport, la Deman-deresse a découvert que du peroxyde d'hydrogène peut être incorporé aux compositions détergentes liquides ci-dessus pour la formation de compositions liquides de

  
 <EMI ID=40.1> 

  
chiment convenable en combinaison avec une bonne stabilité physique et chimique. Le peroxyde d'hydrogène

  
 <EMI ID=41.1> 

  
composition complète et de préférence en quantité telle qu'il puisse dégager environ 100 à 150 mg d'oxygène actif par litre dans le bain de lavage.

  
Le reste de la composition est formé par de l'eau, qui est habituellement présente à raison d'en-

  
 <EMI ID=42.1> 

  
65% en poids.

  
Pour avoir un pouvoir détergent efficace, les .compositions décergentes liquides doivent être alcalines et il est préférable qu'elles établissent un pH d'environ 8,5 à 12 et de préférence d'environ 9 à 11 lorsqu'elles sont utilisées sous forme de solutions aqueuses de la con- <EMI ID=43.1> 

  
composition liquide non diluée doit avoir également un pH élevé, par exemple d'environ 9 à 12,5. Il convient de noter qu'un pH exagérément élevé, par exemple de plus d'environ 13, n'est guère désirable pour des raisons de sécurité domestique. Lorsque la composition liquide comprend du peroxyde d'hydrogène, le pH est généralement de 7,5 à 10,5, de préférence de 8 à 10 et spé-

  
 <EMI ID=44.1> 

  
bonne détergence et d'une bonne stabilité chimique et physique. Les constituants de toute composition détergente aussi fortement alcaline doivent évidemment être choisis en raison de leur stabilité en milieu alcalin et il en est spécialement ainsi des agents sensibles au pH, comme les enzymes, une enzyme protéolytique particulièrement appropriée sous ce rapport étant celle

  
 <EMI ID=45.1> 

  
té par addition d'un alcali approprié. 

  
Il est désirable d'incorporer à la composition un tampon alcalin, par exemple un carbonate de métal alcalin tel que le carbonate de potassium, pour maintenir le pH à une valeur d'au moins 9 au cours de l'utilisation, en particulier, par exemple, dans de l'eau dure

  
ou à de faibles concentrations en produit de lavage.

  
Les compositions de l'invention peuvent être préparées de toute manière appropriée, mais un procédé préféré consiste à dissoudre l'hydrotrope et l'alcali
(pour la neutralisation in situ de L'agent tensio-actif anionique et de l'acide gras) dans de l'eau à la temp érature ambiante, à ajouter l'agent tensio-actif anionique

  
 <EMI ID=46.1> 

  
tion. Ensuite, un mélange maître consistant en le composé détergent non ionique, en l'acide gras et, si nécessaire, en l'améliorateur de mousse, à une température supérieure au point de fusion des constituants, est dissous dans le mélange. Le système adjuvant actif et les sels tampons, notamment la triéthanolamine, doivent être ajoutés comme derniers constituants, comme il en est aussi du peroxyde d'hydrogène éventuellement utilisé.

  
L'invention est davantage illustrée ci-après par des exemples.

  
EXEMPLE 1. -

  
On prépare la composition suivante.

  

 <EMI ID=47.1> 
 

  

 <EMI ID=48.1> 


  
On prépare la composition en opérant de la façon suivante : on dissout 70 g de xylènesulfonate de potassium et 35 g d'hydroxyde de potassium (solution à
50%) dans 555 g d'eau distillée à 21[deg.]C. On ajoute ensuite 80 g d'.acide alkylbenzènesulfonique (à 98% de com-

  
 <EMI ID=49.1> 

  
tion ininterrompue. On ajoute alors à ce mélange un mélange maître limpide formé de 20 g de produit d'éthoxylation d'alcool gras, de 10 g d'acides gras de coprah et de 10 g de monoéthanolamide d'acides gras de coprah a 77[deg.]C. Après dissolution, on ajoute 100 g de triphosphate de sodium, 90 g de pyrophosphate de potassium et 20 g de carbonate de potassium. Enfin, on ajoute
10 g de triéthanolamine et on agite le mélange pendant
10 minutes. On pèse à nouveau le mélange obtenu et on y ajoute 10 g d'eau distillée sous agitation pour compenser l'évaporation.

  
Le pH du produit pur est de 12,5 et le pH de sa solution aqueuse à 0,25% est de 10,0. Ce produit a une densité de 1,22 et une viscosité (Brookfield, 30 tours par minute, broche n[deg.] 3) de 40 centipoises. EXEMPLE 2.-
 <EMI ID=50.1> 
 
 <EMI ID=51.1> 
 Le pH du produit pur est de 10,0 et le pH de sa solution aqueuse à 0,5% est de 9,0, la viscosité du produit est de 40 centipoises (Brookfield, broche n[deg.] 1, 6 tours par minute). Le produit est stable à la con-

  
 <EMI ID=52.1> 

  
EXEMPLE 3.-

  
On prépare un produit tel que celui de l'exemple 1, en remplaçant :

  
le produit de condensation de 7 moles d'oxyde d'éthy-

  
 <EMI ID=53.1> 

  
le monoéthanùlamide d'acides gras de coprah par l'isopro-

  
panolamide laurique.

  
 <EMI ID=54.1> 

  
de 12,5 et une viscosité de 40 centipoises (Brookfield, broche n[deg.] 1, 6 tours par minute). Ce produit est stable à la conservation pendant au moins 1 mois à 52[deg.]C, pendant 2 mois à 0[deg.]C et pendant 12 mois à la température ambiante. EXEMPLE 4.-

  
On prépare un produit comme dans l'exemple 1,

  
en remplaçant : 

  
la quantité de 2% du produit de condensation de 7 moles

  
d'oxyde d'éthylène avec 1 mole d'alcool linéaire en  <EMI ID=55.1> 

  
sation avec 3 moles d'oxyde d'éthylène,

  
la quantité de 1% de monoéthanolamide d'acides gras de

  
coprah par une quantité de 2% de diéthanolamide laurique,

  
le xylènesulfonate de potassium par le toluènesulfonate

  
de potassium.

  
Le produit a les propriétés suivantes, à savoir

  
 <EMI ID=56.1> 

  
broche n[deg.] 1, 6 tours par minute). Le produit est stable à la conservation pendant au moins 1 mois à 52[deg.]C, 2 mois

  
 <EMI ID=57.1> 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
On prépare le produit suivant.

  

 <EMI ID=59.1> 


  
Le produit a les propriétés suivantes, à sa-

  
 <EMI ID=60.1> 

  
(Brookfield, broche n[deg.] 1, 6 tours par-minute). Le produit est stable à la conservation pendant au moins 1 mois à 52[deg.]C, pendant 2 mois à 0[deg.]C et pendant 12 mois à la température ambiante.

  
EXEMPLES 6 A 9.-

  
 <EMI ID=61.1> 

  
des comprenant un système adjuvant actif ci-après. 

  

 <EMI ID=62.1> 


  
pH = 10  <EMI ID=63.1> 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
et on effectue des essais de stabilité à la conservation

  
 <EMI ID=65.1> 

  
On détermine, en jours, la demi-vie (période au cours de laquelle la quantité initiale d'agent de blan-

  
 <EMI ID=66.1> 

  

 <EMI ID=67.1> 


  
Les résultats ci-dessus montrent que la stabilité des compositions 6 à 9 conformes à l'invention est supérieure à celle des compositions A à C n'entrant pas dans le cadre de l'invention.

  
EXEMPLE 10.-

  
On compare l'efficacité de lavage et de blan-

  
 <EMI ID=68.1> 

  
poudre détergente pour grosse lessive de la constitution suivante.

  

 <EMI ID=69.1> 
 

  

 <EMI ID=70.1> 


  
On exécute les expériences de lavage dans l'appareil vendu sous le nom de Tergotometer, en opérant dans les conditions suivantes.

  

 <EMI ID=71.1> 


  
Les quantités d'agent de blanchiment dans le produit liquide et dans le produit solide (poudre) sont équilibrées et doivent dégager 105 mg d'oxygène actif par litre de bain de lavage.

  
Les résultats sont détaillés au tableau II.

TABLEAU II

  
Mesures au spectrophotomètre de marque Elrepho muni

  
d'un filtre effaçant l'effet de fluorescence
 <EMI ID=72.1> 
 Les résultats ci-dessus montrent que la composition détergente liquide de blanchiment comprenant un système adjuvant actif conforme à l'invention subit favorablement la comparaison avec une poudre à laver peur grosse lessive contenant 17% de perborate pour ce qui est du pouvoir détergent et du pouvoir de blanchiment. 

REVENDICATIONS

  
1.- Composition détergente liquide aqueuse comprenant un système adjuvant actif, caractérisée en ce qu'elle comprend : <EMI ID=73.1>  thétique anionique, non ionique, cationique ou zwitterionique ou d'un mélange de tels composés,
(b) 2 à 13% en poids de tripolyphosphate de sodium,
(c) 2 à 16% en poids de pyrophosphate de tétrapotassium,
(d) 0,1 &#65533; 8% en poids d'un savon de métal alcalin <EMI ID=74.1> 
(e) 0,1 à 2% en poids de mono-, di- ou triéthanolou i s opropano lamine , <EMI ID=75.1>  <EMI ID=76.1> 

Claims (4)

1% en poids du constituant (e),

5 à 10% en poids du constituant (f), et

45 à 65% en poids du constituant (g).

2.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend : <EMI ID=77.1>

6 à 12% en poids du constituant (b),

4 à 10% en points du constituant (c),

0,5 à 2% en poids du constituant (d),

3.- Composition suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le constituant (e) est la triéthanolamine.

4.- Composition suivant la revendication 1,

<EMI ID=78.1>

en poids de peroxyde d'hydrogène.