BE890069A - Procede pour la preparation de derives d'acides hydroxy-phenyl aliphatiques et catalyseur utile a cet effet - Google Patents

Procede pour la preparation de derives d'acides hydroxy-phenyl aliphatiques et catalyseur utile a cet effet Download PDF

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BE890069A
BE890069A BE0/205754A BE205754A BE890069A BE 890069 A BE890069 A BE 890069A BE 0/205754 A BE0/205754 A BE 0/205754A BE 205754 A BE205754 A BE 205754A BE 890069 A BE890069 A BE 890069A
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description


  Procède pour la préparation de dérivés d'acides

  
hydroxyphényl aliphatiques et catalyseur

  
utile à cet effet

  
La présente invention concerne un procédé pour préparer un dérivé d'acide hydroxyphényl aliphatique ayant

  
la formule

  

 <EMI ID=1.1> 


  
 <EMI ID=2.1> 

  
atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur : et m est

  
 <EMI ID=3.1> 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
aliphatique ayant la formule

  

 <EMI ID=5.1> 


  
a

  
 <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
un fragment hydrocarboné monovalent et X représente un

  
atome d'halogène, avec une base. L'invention concerne en particulier un catalyseur utilisé pour la mise en oeuvre dudit procédé..

  
Les dérivés d'acides hydroxyphényl aliphatiques.

  
en particulier des dérivés d'acide acétique sont connus pour

  
leur utilité comme intermédiaires pour la synthèse

  
d'agents cholécinétiques et de produits chimiques pour l'agriculture. 

  
On connaît certaine procédés pour préparer des

  
 <EMI ID=8.1>  l'acide bromhydrique comme décrit dans J. Org. Chez.- Il
(1946), p. 798 ; 

  
 <EMI ID=9.1>  alcalin en présence de cuivre métal on d'un sel de cuivre, tel que décrit dans la publication du brevet japonais non examiné N[deg.] 4870/1972. Parmi les procédés connus,. le procédé selon la publication du brevet japonais non examine

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
hydroxyphénylacétique est compris dans un intervalle de 82

  
 <EMI ID=12.1> 

  
 <EMI ID=13.1> 

  
telle que 20.105 à 60.105 Pa. Par suite,, ce procédé n'est pas avantageux comme procédé industriel.

  
Le but de l'invention est de réaliser un procédé 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
formule (I) avec un rendement élevé dans des conditions modérées de température et de pression, qui soient plus douces que celles d'un procédé classique. 

  
Selon un autre objectif de l'invention, on propose un catalyseur utilisé pour la mise en oeuvre du procède de

  
 <EMI ID=15.1> 

  
Les objectifs précités ainsi que d'autres qui apparaîtront clairement dans ce. qui suit, sont atteints selon l'invention par un catalyseur à base du complexe bis (8-

  
 <EMI ID=16.1> 

  

 <EMI ID=17.1> 


  
 <EMI ID=18.1> 

  
aliphatique ayant la formule

  

 <EMI ID=19.1> 


  
 <EMI ID=20.1> 

  
alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur, un groupe

  
 <EMI ID=21.1> 

  
identiques ou différents et représentent respectivement un

  
 <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
2 : en faisant réagir un dérivé d'acide halogénophényl aliphatique ayant la formule

  

 <EMI ID=24.1> 


  
 <EMI ID=25.1> 

  
spécifié ci-dessus ; R4 représente un atome d'hydrogène ou un fragment hydrocarboné monovalent ; et X représente un atome d'halogène, avec une base. 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
réside dans un procédé de préparation d'un dérivé d'acide hydroxyphényl aliphatique ayant la formule (I) en utilisant

  
 <EMI ID=27.1> 

  
cuivre (II) ayant la formule

  

 <EMI ID=28.1> 


  
On décrira maintenant de façon détaillée certains modes de réalisation préfères. 

  
 <EMI ID=29.1> 

  
Le rapport molaire désiré entre le catalyseur et l'acide halogénophényl aliphatique dépend de la température de réaction, de la durée de réaction, du' type du dérivé d'acide halogénophényl aliphatique et de la substance de départ, et il est couramment dans l'intervalle de 0,001 a

  
 <EMI ID=30.1> 

  
Le catalyseur utilisé dans la réaction d'hydrolyse

  
 <EMI ID=31.1> 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
le catalyseur sous la forme cristalline après la réaction, et la séparation des cristaux par filtration.

  
 <EMI ID=33.1> 

  
ayant la formule (II) utilisés comme substances de départ dans le procédé de l'invention, peuvent être les compose. dont X est un atone d'halogène. Ainsi, les composés dont X est un atome de chlore sont des substances utilisées dans le procédé de l'invention particulièrement importantes car le radical substituant constitué par le chlore ne s'hydrolyse pas  <EMI ID=34.1> 

  
température élevée. Les dérivés d'acides halogénophényl

  
 <EMI ID=35.1> 

  
Des fragments hydrocarbonés convenables repr&sen-

  
 <EMI ID=36.1> 

  
méthyle, éthyle et n-butyle ; et des groupes aralkyle,, tels que des groupes benzyle et phénétyle.

  
Des dérivés d'acides halogénophényl aliphatiques

  
 <EMI ID=37.1> 

  
Des bases convenables utilisées pour la réaction

  
 <EMI ID=38.1> 

  
comprennent l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium.

  
Le rapport molaire entre la base et le dérivé d'acide halogénophényl aliphatique est compris dans

  
 <EMI ID=39.1> 

  
couramment utilisée sous la forme d'une solution aqueuse. La concentration de la base est au maximum de 50 t en poids, de

  
 <EMI ID=40.1> 

  
 <EMI ID=41.1> 

  
il est difficile de réaliser un mélange uniforme du milieu réactionnel ce qui conduit: . une réaction hétérogène.

  
On met.en général en oeuvre la réaction d'hydrolyse  <EMI ID=42.1> 

  
durée de réaction est couramment de deux heures ou soins.

  
On décide de la durée de réaction en fonction de la  température de réaction, du type de catalyseur et de la

  
 <EMI ID=43.1> 

  
On effectue de préférence la réaction d'hydrolyse sous une pression spontanée dans l'autoclave. Une pression 

  
 <EMI ID=44.1> 

  
L'invention sera maintenant Illustrée avec plus de détail par quelques exemples de réalisations et de références

  
 <EMI ID=45.1> 

  
sont nullement destinés à limiter l'invention dans son cadre et son esprit.

  
 <EMI ID=46.1> 

  
Dans un autoclave, on introduit 124 g (0,4 mole)

  
 <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
de complexe bis(8-quinoléinolate) de cuivre (II). On effectue  une réaction a 170[deg.]C sous la pression spontanée pendant deux  heures . La pression est de 6,5.10 -7.10 Fa. 

  
Après la réaction, on refroidit le mélange

  
 <EMI ID=49.1> 

  
de cuivre par filtration.

  
On concentre le filtrat résultant sous pression réduite, puis on ajoute de l'acide chlorhydrique concentré,

  
on sépare les cristaux ayant précipité, par filtration, on les lave avec de l'eau et on les sèche en obtenant 14,4 g de  cristaux blancs en plaquettes d'acide 2-hydroxyphénylacétique

  
 <EMI ID=50.1> 

  
EXEMPLE DE REFERENCE 1

  
 <EMI ID=51.1>  d'une solution aqueuse à 13 % d'hydroxyde de sodium, 17,1 g

  
 <EMI ID=52.1> 

  
 <EMI ID=53.1> 

  
heures. La pression est de 6,5.10 -7.10 Pa.

  
Après la réaction, on refroidit le mélange réactionnel et on le neutralise par addition d'acide chlorhydrique concentre, puis on sépare les cristaux ayant précipité, par filtration, on les lave avec de l'eau et on les Bêche en obtenant 3,8 g de cristaux blancs en plaquettes d'acide 2-hydroxyphênylacétique ayant un point de fusion de 

  
 <EMI ID=54.1> 

  
EXEMPLE DE REFERENCE 2

  
 <EMI ID=55.1> 

  
Après la réaction, on refroidit le mélange réactionnel et on sépare la poudre de cuivre par une filtra-

  
 <EMI ID=56.1> 

  
réduite et on le neutralise par addition d'acide chlorhydrique concentré jusqu'à le rendre acide et on sépare les cristaux ayant précipité, par filtration. on les lave avec de l'eau et on les sèche en obtenant des cristaux blancs en plaquettes d'acide 2-hydroxyphénylacétique ayant un point

  
 <EMI ID=57.1> 

EXEMPLE 2

  
Conformément au mode opératoire de l'Exemple 1, on effectue une réaction de l'acide 4-chlorophénylacétique

  
 <EMI ID=58.1> 

  
(8-quinoléinolate) de cuivre (II). On remplace la durée de réaction par 6 heures, tandis que les autres conditions de réaction ainsi que les quantités des réactifs sont les mêmes que ceux de l'Exemple 1. On traite le mélange réactionnel

  
 <EMI ID=59.1>   <EMI ID=60.1> 

  
 <EMI ID=61.1> 

  
EXEMPLE 3

  
 <EMI ID=62.1> 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
On répète le =de opératoire excepté que l'on fait:
varier la température de réaction, (la pression spontanée)

  
 <EMI ID=64.1> 

  

 <EMI ID=65.1> 


  
EXEMPLE 4

  
Conformément au mode opératoire de l'Exemple 3,

  
 <EMI ID=66.1> 

  
La température de réaction et la pression de réaction sont

  
 <EMI ID=67.1> 

  
varier la quantité du catalyseur et la durée de réaction comme suit, les rendements obtenus étant indiqués dans le tableau ci-après : 

  

 <EMI ID=68.1> 


  
EXEMPLE 5

  
Conformément au mode opératoire de 1: exemple 1, on

  
 <EMI ID=69.1> 

  
avec de l'hydroxyde de sodium en présence du complexe bis-
(8-quinoléinolate) de cuivre (II). La quantité de 4-chlorophénylacétate de méthyle est de 18,5 g (0,1 mole) et la

  
 <EMI ID=70.1> 

  
est de 185 g (0,6 mole) tandis que les autres conditions sont

  
. 

  
les mêmes que celles de l'Exemple 1. On traite le mélange réactionnel par le même protocole en obtenant 14,6 g de cristaux blancs en plaquettes d'acide 4-hydroxyphénylacétique

  
 <EMI ID=71.1> 

  
EXEMPLES DE REFERENCE 4 et 5

  
Conformément au mode opératoire de 1[deg.] Exemple 3, on

  
 <EMI ID=72.1> 

  
respectivement le catalyseur suivant.

  
(i) 0,0067 mole de poudre de cuivre + 0,0033 mole de

  
chlorure cuivrique (total s 0,01 mole du catalyseur décrit dans la publication de brevet japonais non examiné N[deg.] 4870/1972 ; référence 4).

  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
référence 5). 

  
Les résultats de la réaction sont les suivants : 

  

 <EMI ID=75.1> 


  
 <EMI ID=76.1> 

  
olate) de cuivre résultant par filtration. On concentra le  filtrat sous pression réduite et on y ajoute de l'acide chlorhydrique concentrée puis on sépare les cristaux ayant précipitée par une filtration, on les lave avec de l'eau et 

  
 <EMI ID=77.1> 

  
Après la réaction, on refroidit le mélange réactionnel et on le neutralise par addition d'acide  chlorhydrique concentré, puis on sépare les cristaux ayant  précipité, par une filtration, on les lave avec de l'eau et   <EMI ID=78.1> 

  
EXEMPLE DE REFERENCE 7 

  
Dans un autoclave, on introduit 124 g (0,4 mole)

  
 <EMI ID=79.1> 

  
 <EMI ID=80.1> 

  
(0,0067 mole) de poudre de cuivre et 0,44 g (0,0033 mole)

  
 <EMI ID=81.1> 

  
EXEMPLE 7

  
Conformément au mode opératoire de: l'Exemple 6,

  
 <EMI ID=82.1> 

  
étant les mêmes que celles de l'Exemple 6. On traite le mélange réactionnel selon le même protocole, en obtenant
19,2 g de cric'-aux blancs en plaquettes d'acide 2-(4'-

  
 <EMI ID=83.1> 

  
 <EMI ID=84.1> 

  
On répète le mode opératoire excepté que l'on fait varier la température de réaction (la pression spontanée) et la durée de réaction. Les résultats sont les suivants : 

  

 <EMI ID=85.1> 


  
EXEMPLE 8

  
Conformément au mode opératoire de l'Exemple 7,

  
 <EMI ID=86.1> 

  
la quantité du catalyseur et la durée de réaction comme suit, en obtenant les rendements indiqués ci-après : 

  

 <EMI ID=87.1> 


  
EXEMPLES 9-19

  
Conformément au mode opératoire de l'Exemple 6, excepté que l'on fait varier les types de dérivés d'acides halogénophényl aliphatiques et le catalyseur, on effectue chaque réaction et purification correspondantes. Les résultats sont représentés dans le tableau suivant. 

  
 <EMI ID=88.1> 

  

 <EMI ID=89.1>

Claims (1)

  1. <EMI ID=90.1>
    <EMI ID=91.1>
    et qu'il est destin$. à être utilise pour préparer un dérivé
    <EMI ID=92.1>
    <EMI ID=93.1>
    <EMI ID=94.1>
    aliphatique ayant la formule
    <EMI ID=95.1>
    <EMI ID=96.1>
    atome d'halogène, avec une base.
    2. Dans un procédé pour préparer un dérivé
    <EMI ID=97.1> <EMI ID=98.1> <EMI ID=99.1>
    alkyle inférieur, un groupe alcoxy inférieur, un groupe
    <EMI ID=100.1>
    <EMI ID=101.1>
    un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur ; et m est
    <EMI ID=102.1>
    aliphatique ayant la formule
    <EMI ID=103.1>
    <EMI ID=104.1>
    <EMI ID=105.1>
    un fragment hydrocarboné monovalent ; et X représente un atome d'halogène, avec une base, l'amélioration caractérisée par le fait qu'on les fait réagir en présence d'un catalyseur
    <EMI ID=106.1>
    la formule
    <EMI ID=107.1>
    <EMI ID=108.1>
    acétique ayant la formule <EMI ID=109.1> <EMI ID=110.1>
    <EMI ID=111.1>
    <EMI ID=112.1>
    " dans la revendication 2, avec une base.
    <EMI ID=113.1>
    caractérisé par le fait que le rapport molaire entre le
    <EMI ID=114.1>
    5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2,3
    <EMI ID=115.1>
    caractérisé par le fait que la base est au moins l'une des bases choisies parmi l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium, et que le rapport solaire entre la base et le dérivé d'acide halogénophényl aliphatique est compris dans
    <EMI ID=116.1>
    <EMI ID=117.1>
    caractérisé par le fait que l'atome d'halogène du dérivé d'acide halogénophényl aliphatique est un atome de chlore.
    8. Procédé selon la revendication 3, caractérisé
    <EMI ID=118.1>
    l'acide 2-(4'-chlorophényl)-3-méthylbutanoïque ou l'un de leurs esters.
    9. Procédé selon la revendication 2 caractérisé <EMI ID=119.1>
BE0/205754A 1980-08-29 1981-08-25 Procede pour la preparation de derives d'acides hydroxy-phenyl aliphatiques et catalyseur utile a cet effet BE890069A (fr)

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