BE898482A - Procédé de stabilisation et de prévention contre le voile de matérielsphotographiques en couleurs à halogénure d'argent. - Google Patents
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Abstract
Procédé de stabilisation et de prévention contre le voile,dans lequel on utilise des composés de la formule (I) ou n=1 à 4 et R=alkyle,avec un nombre total de C de 5 à 40,et des composés de formule (II) ou z=groupement atomique pour compléter un système aromatique,R1=alkyle ou H,R2=alkyle,éventuellement substitué et X-=anion d'acide.
Description
<Desc/Clms Page number 1> pour : "Procédé de stabilisation et de prévention contre le voile de matériels photographiques en couleurs à halogénure d'argent". Priorité d'une demande de brevet en République Démocratique allemande déposée le 17 décembre 1982, sous le nO WP G03C/246146. 3. Inventeurs : Gunther Fischer, Gunther Bach, Hannelore Böhm, Siegrid Wilschek, Johann Tamm et Gerhard Hanisch <Desc/Clms Page number 2> "Procédé de stabilisation et de prévention contre le voile de matériels photographiques en couleurs-à halogénure d'arqent". La présente invention est relative à un procédé de stabilisation et de prévention contre le voile de matériels photographiques à base d'émulsions d'halogénure d'argent, qui reçoivent lors de leur fabrication des additifs de stabilisation et de prévention contre le voile. Au cours du développement de matériels exposés à l'halogénure d'argent, il se produit comme on le sait, à côté de l'image argentique ou respectivement de colorants souhaitée, ce que l'on appelle un"voile"supplémentaire qui est le résultats d'influences au cours de la fabrication de l'émulsion, de l'entreposage et du traitement. Pour prévenir ou réduire ce voile, on introduit des agents de stabilisation d'émulsion ou des agents anti-voile, et dans ce cas une perte de sensibilité ne peut fréquemment pas être évitée. Un bon stabilisateur est la 5-méthyl-7-hydroxy-l, 3,4triaza-indolizine (appelée dans la suite"triazaindolizine"), qui ne réduit généralement pas la sensibilité. Un matériel photographique en couleurs à halogénure d'argent est-constitué, au contraire des matériels <Desc/Clms Page number 3> en noir et blanc, d'un nombre plus grand de couches très minces, qui, pour obtenir des densités de couleur élevées, contiennent de hautes concentrations de copulants et d'halogénure d'argent. Ces émulsions forment un léger voile lors du traitement, en particulier lorsque le développement est effectué à une température élevée, c'est-à-dire supérieure à 30 C. Dans ces conditions, la triaza-indolizine et a plupart des agents anti-voile connus n'ont pas une action suffisante. Il est connu que le voile coloré peut être réduit par l'addition de certains dérivés d'hydroquinone (voir par exemple la demande de brevet en République Fédérale allemande OS 2149789) qui réagissent avec un produit d'oxydation de révélateur diffusible, mais leur action également n'est pas suffisante. On les a par conséquent combinés avec des agents anti-voile du groupe connu des composés mercapto hétérocycliques (voir par exemple la demande de brevet en République Fédérale allemande OS 2034064 et le brevet britannique 1522673), mais dans ce cas, pour une bonne diminution du voile, on obtient l'effet de désensibilisation typique de ces substances. Comme autre groupe d'agents anti-voile, on a décrit des sels quaternaires, par exemple du benzothiazole (voir par exemple la demande de brevet en République Fédérale allemande OS 1472774) ; dans le cas présent ils ne sont cependant pas en état de maintenir le voile à une valeur suffisamment faible. La présente invention a pour but de <Desc/Clms Page number 4> réduire le voile dans le cas d'un matériel photographique en couleurs à base d'halogénure d'argent non seulement frais mais également entreposé, en particulier lors de l'application de températures de traitement élevées, et cela sans que la sensibilité n'en soit diminuée. L'invention a pour but de mettre au point, comme additif aux émulsions de couleurs, des composés appropriés qui permettent, en particulier lors de l'application de températures de traitement élevées, une stabilisation et une prévention contre le voile, sans désensibilisation. On résout ce problème, suivant l'invention, par le fait que, pour la stabilisation et la prévention contre le voile de matériels photographiques à halogénure d'argent, on utilise des combinaisons EMI4.1 qui sont constituées de composés répondant à la EMI4.2 formule générale -- (R) i OH OH dans laquelle n a une valeur de 1 à 4, et R représente des groupes alkyle identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, qui présentent un nombre total de carbone pour tous les R de 5 à 40, ainsi que de composés répondant à la formule générale II : EMI4.3 <Desc/Clms Page number 5> dans laquelle Z représente un groupement atomique destiné à compléter un système aromatique éventuellement substitué, R représente un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou un atome de H, R2 représente un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par un atome d'halogène ou un groupe OH, carboxy ou sulfo, le composé pouvant également se présenter dans EMI5.1 les deux X représente un anion d'acide inorganique ou organique quelconque (disparu dans les cas des béta1nes). Un avantage particulier de l'invention consiste en ce que la combinaison revendiquée ne produit pas de désensibilisation à côté de la diminution considérable du voile, et cela au contraire de beaucoup d'autres agents de stabilisation et clarificateurs. Les composés peuvent être ajoutés à une émulsion quelconque ou encore à une couche auxiliaire. L'addition peut avoir lieu à un moment quelconque entre la fin de la maturation et le coulage de l'émulsion. Un autre avantage de l'invention réside dans le fait que les substances peuvent être utilisées conjointement avec d'autres agents stabilisants, par exemple de la triaza-indolizine. Elles peuvent être introduites dans n'importe quelles émulsions (par exemple des émulsions de Ag Br I, de Ag Cl Br), qui, outre des copulants chromogènes, contiennent des sensibilisateurs chimiques et spectraux, des agents durcissants, des agents mouillants et d'autres additifs photochimiques. Les copulants <Desc/Clms Page number 6> chromogènes peuvent de préférence être des copulants à radical de graisse hydrophobes ou des copulants d'huile hydrophobes (voir H. Böttcher et G. West, Mitt.-Bl. Chem. Ges. DDR 26, 151 (1979) ; K. Venkataraman, The Chemistry of Synthetic Dyes, New York/London 1971, Vol. 4, p. 356 et suiv.). L'introduction des sels quaternaires de formule II dans l'émulsion s'effectue par addition de la solution aqueuse ou alcoolique, alors que les hydroquinones de formule l sont dispersées dans une solution de gélatine soit seules soit conjointement avec le copulant chromogène, et qu'elles sont ajoutées sous cette forme à l'émulsion. L'introduction dans des couches auxiliaires s'effectue d'une manière analogue. La quantité des hydroquinones de formule I, introduites dans l'émulsion, est comprise entre 2 et 200 mmoles, de préférence entre 5 et 100 mmoles, et celle des sels quaternaires de formule II est comprise entre 0,05 et 5mnles, de préférence entre 0,1 et 2 mmoles, par mole d'halogénure d'argent. L'effet particulièrement avantageux de la combinaison est surprenant et il n'était pas à prévoir, car les composants isolés des formules 1 et II ne diminuent pas de manière suffisante le voile, et il annonce des mécanismes d'action différents des deux classes de substances. Les composés revendiqués suivant l'invention peuvent être préparés suivant des procédés connus : les alkylhydroquinones de formule I (voir HoubenWeyl, Methoden der organischen Chemie, 4è éd., Vol. <Desc/Clms Page number 7> 6/lc (1976)) sont formées a) par alkylation d'hydroquinone avec des oléfines ou des alcools, avec catalyse acide, b) par acylation d'hydroquinone et réduction des groupes acyle en groupes alkyle, c) par réduction des alkylquinones correspondantes. Les sels de thiazolium de formule II sont préparés par réaction des thiazoles correspondants avec des agents d'alkylation, tels que des halogénures et de sulfates d'alkyle, ou des sulfonates d'alcane et des alcanesultones : (voir R. C. Elderfield, Heterocyclic Chemistry, Vol. 5 (1957) ; brevet aux Etats-Unis d'Amérique 2503776). Suivant les procédés cités on prépare par exemple les substances suivantes : EMI7.1 Composé III : n Composé IV : quinone (P. F. 215 C) Composé V : 2, 5-bis- propyl)-hydroquinone (P. F. 1790C) Composé VI : 2, 5-bis- - dodécylhydroquinone (p. F. 1040C)butyl) -hydroquinone (P. F. 111 C) Composé VII : 2, 5-bis- (l-éthyl-l- méthylpropyl)-hydro- quinone (P. F. 147 C) Composé VIII : 2, 5-bis- (l, l, 3,3-tétra- méthylbutyl) -hydroqui- none (P. F. 125 C) Composé IX : iodure de 3-méthylbenzo- thiazolium (P. F. 2070C) Composé X : bromure de 3- (carboxy- méthyl)-benzothiazolium (P. F. 258 C) Composé XI : perchlorate de 2,3-diméthyl- benzothiazolium (P. F. 124 C) <Desc/Clms Page number 8> Composé XII : 3- (4-sulfobutyl)-benzothiazo- liumbétalne (P. F. 2670C) Comme substances de comparaison, on cite dans les exemples les composés suivants : Composé XIII : l-phényl-5-mercaptotétrazole Composé XIV : Acide 2-mercaptomenzimidazole-5-sulfonique. L'invention est décrite de manière plus détaillée à l'aide des exemples suivants, sans être pour autant limitée par ces derniers. Les additifs III à XII revendiqués selon l'invention et les substances de comparaison XIII et XIV ont la signification donnée précédemment. Exemple 1 On partage en cinq parties une émulsion ammoniacale de gélatine-iodobromure d'argent pour positif en couleurs, qui a été chimiquement sensibiliséepar des composés d'or, et on prévoit, comme additifs, par mole d'halogénure d'argent, successivement 27 mmoles de triaza-indolizine, les quantités indiquées dans le tableau 1 ci-dessous du composé IX, 135 gr du copulant jaune du o-chloramide d'acétate de p-stéaroylaminobenzole sous la forme d'une dispersion à environ 7% dans une solution de gélatine, dans laquelle les quantités indiquées dans le tableau 1 ci-dessous du composé IV ont été dispersées, et les autres additifs courants. Après le coulage sur un support, le matériel photographique obtenu est découpé en bandes qui sont exposées derrière un filtre orange et un filtre gris ainsi qu'un coin dégradé et qui sontdéveloppées <Desc/Clms Page number 9> dans un révélateur à haute température, prévu à la suite, et cela pendant 3 minutes à 36, 80C : EMI9.1 <tb> <tb> Sel <SEP> disodique <SEP> d'acdie <SEP> éthylènediaminotétraacétique <SEP> 1 <SEP> g <tb> Na2SO3 <SEP> 4,35g <tb> Chlorhydrate <SEP> de <SEP> 2-amino-5-diéthylaminotoluène <SEP> 2,95g <tb> Na2 <SEP> CO3 <SEP> 17,1 <SEP> g <tb> K <SEP> Br <SEP> 2 <SEP> g <tb> avec H20 en quantité suffisante pour faire 1 1. Après le traitement ultérieur (bain d'arrêt, bain de blanchiment, bain de fixage, lavage) on mesure les gradations. Les résultats, où EMI9.2 (log représente le logarithme de la sensibili- 1, 0 té relative pour une densité de 1, 0 au-dessus du voile, les nombres les plus grands correspondant à une sensibilité plus basse et des différences de 0,3 correspondant à une ouverture de diaphragme, tandis EMI9.3 que (demi) représente la densité minimum sont indiqués min' dans le tableau 1 ci-dessous. On observe que chacune des deux substances IV et IX, prises indépendamment, diminue nettement le voile au dosage mesuré, mais que avec la combinaison des deux substances on obtient une valeur de voile extraordinairement basse. La sensibilité et même la gradation ne sont pas influencées de manière désavantageuse. Exemple 2. On partage une émulsion, telle que décrite dans l'exemple 1, en 16 parties et on prévoit, comme additifs, par mole d'halogénure d'argent, successivement 27 mmoles <Desc/Clms Page number 10> de triaza-indolizine, les quantités indiquées dans le tableau 2 ci-dessous du composé IX ainsi que des composés III à VIII (ce dernier sous la forme d'un produit de dispersion à environ 2% dans une solution à 5% de gélatine ou sous la forme d'addition au produit de dispersion de copulant), 107 g du copulant jaune de formule XV EMI10.1 sous la forme d'une dispersion à environ 7% dans une solution de gélatine, et les autres additifs courants. Après le coulage sur un support, on découpe le matériel en bandes qui sont exposées derrière un filtre orange et un filgre gris ainsi qu'un coin dégradé et qui sont développées dans le révélateur de l'exemple 1, pendant 2,3 et respecti- EMI10.2 vement 4 minutes à 350C. Les résultats obtenus après le traitement ultérieur. les mesures, sont indiqués, d'une manière analogue à l'exemple 1, dans le tableau 2. Il ressort de ce tableau que chacun des composés III à VIII diminue considérablement le <Desc/Clms Page number 11> voile, l'effet se renforçant lors d'une augmentation du dosage jusqu'à une teneur de 36 mmoles par mole d'halogénure d'argent (échantillons 5 à 8). La combinaison avec le composé IX qui, lui-même, est un bon agent anti-voile (échantillon 2), diminue davantage le voile à des valeurs de 0,07 à 0,10 (2 minutes). La sensibilité n'est pas influencée de manière sensible. Exemple 3. On procède comme dans l'exemple 2, à la différence que l'émulsion est partagée en dix parties et qu'on ajoute, comme substances diminuant le voile, les quantités indiquées dans le tableau 3 ci-dessous des composés VIII ainsi que IX à XIV. Les résultats sont indiqués dans le tableau 3. Il ressort de ce dernier que, en combinaison avec la dialkylhydroquinone VIII, chacun des sels quaternaires IX à XII diminue de manière suffisante le voile ; la sensibilité n'est pas réduite lorsque les sels quaternaires sont introduits en des concentrations allant jusqu'à environ 0,45 mmole par mole d'halogénure d'argent. Les combinaisons déjà connues de VIII avec les composés mercapto XIII et XIV (échantillons 9 et 10) ont un effet de désensibilisation, XIV n'ayant en outre pas une action suffisante de diminution du voile. Exemple 4. On procède comme dans l'exemple 2, à la différence que l'émulsion est partagée en 9 parties et qu'on ajoute, comme substances de diminution du voile, les quantités indiquées dans le tableau 4 des composés IX et <Desc/Clms Page number 12> VIII, ces derniers étant mis en oeuvre sous la forme d'un produit de dispersion à environ 2% dans une solution à 5% de gélatine, (produit de dispersion A) ou sous la forme d'une addition au produit de dispersion de copulant (produit de dispersion B). Les données sensitométriques reprises au tableau 4 montrent que celles-ci sont indépendantes du type de l'introduction de l'alkylhydroquinone VIII. Exemple 5. On partage en deux échantillons une émulsion de gélatine-chlorobromure d'argent pour positif en couleurs qui a été chimiquement sensibilisée avec des composés d'or. L'échantillon 1 reçoit, comme additifs, par mole d'halogénure d'argent, successivement 900 mg de triaza-hdolizine, 60 mg du sensibilisateur au rouge Rr 1953 (voir K. Venkataraman, The Chemistry of Synthetic Dyes, New York 1952, Vol. 2, p. 1180), 230 g du copulant bleu-vert XVI EMI12.1 sous la forme d'une dispersion à environ 7,5% dans une solution de gélatine, et les autres additifs courants. L'échantillon 2 reçoit, en plus des additifs qui viennent d'être cités, après le sensibi- <Desc/Clms Page number 13> lisateur spectral, encore 0,72 mmole de la substance IX ainsi que, (sous la forme d'une dispersion à environ 3% de la gélatine) 27 mmoles de la substance VIII, par mole d'halogénure d'argent. Après le coulage, on expose les bandes soit sous la forme fraîche, soit après entreposage dans une étuve (7 jours à 50 C), l'exposition étant effectuée derrière un filtre orange et un filtre gris ainsi qu'un coin dégradé, et on traite et évalue les bandes comme dans l'exemple 2 (tableau 5). En comparaison de l'échantillon 1 (sans agent anti-voile), l'échantillon 2 présente des valeurs de voile basses, une cinétique de voile favorable lors d'un prolongement de la durée de développement et une bonne stabilité à l'étuve. En outre, on peut remarquer l'augmentation de la gradation g par les agents anti-voile ajoutés. Exemple 6. On partage en deux échantillons une émulsion de gélatine-bromure d'argent pour positif en couleurs, qui a été sensibilisée chimiquement par des composés d'or. Les deux échantillons reçoivent comme additifs, par mole d'halogénure d'argent, successivement 900mg de triaza-indolizine, 180 mg du sensibilisateur au vert le sel monosodique de 9-éthyl-3, 3'-bis- (4-sulfobutyl)- 5,5'-diphényl-oxatriméthinecyanine (voir brevet en République Fédérale allemande 929.080), 140 g du copu- lant pourpre XVII <Desc/Clms Page number 14> EMI14.1 sous la forme d'une dispersion à environ 5% dans une solution de gélatine et les autres additifs courants. En plus des additifs qui viennent d'être cités, on ajoute, par mole d'halogénure d'argent, chaque fois après le sensibilisateur spectral, à l'échantillon 1 0,3 mmole de l'agent anti-voile connu XIII et al'échantillon 2 0, 5 mmole de la substance IX, ainsi que (sous la forme d'une dispersion à 3% dans de la gélatine) 12 mmoles de la substance VIII. Le traitement et l'évaluation (tableau 6) ont lieu comme dans l'exemple 5. A nouveau on observe la diminution importante du voile par les agents anti-voile contenus dans l'échantillon 2, tandis que la substance déjà connue, utilisée dans l'échantillon 1, n'a pas une action suffisante. Exemple 7. Un matériel photographique à couches multiples pour positif en couleurs, présentant une succession de couches transposée, contient les couches suivantes : a) comme coulée inférieure, une émulsion'comme indiqué dans l'exemple 2, à laquelle sont ajoutés, comme <Desc/Clms Page number 15> agents anti-voile, 0,45 mmole de la substance IX et (sous la forme d'un produit de dispersion à environ 3% dans une solution de gélatine) 18 mmoles de la substance VIII, par mole d'halo- génure d'argent, ainsi que les autres additifs cités dans l'exemple 2, b) une couche intermédiaire de gélatine, c) comme coulée centrale, une émulsion comme indiqué EMI15.1 dans l'exe--l-Iz i dans l'exemple lité des additifs de l'échantillon 2 de l'exemple 5, d) une couche intermédiaire de gélatine, e) comme coulée supérieure, une émulsion comme indiqué dans l'exemple 6, à laquelle on a ajouté la tota- lité des additifs de l'échantillon 2 de l'exemple 6, f) un revêtement de gélatine. On procède ensuite comme dans l'exemple 5, à la différence que les bandes sont, après le traitement derrière des filtres de la couleur complémentaire respective, mesurées séparément pour les zones spectrales, et on obtient les données sensitométriques indiquées dans le tableau 7 : les données de la couche sensible au bleu, au vert et respectivement au rouge sont désignées par les références b, v et respectivement r. Dans les trois couches du matériel décrit, la combinaison d'agents anti-voile utilisée a pour effet qu'on obtient des valeurs de voile extraordinairement basses, une cinétique de voile très favorable pour une durée prolongée de développement et <Desc/Clms Page number 16> un bon comportement à l'entreposage en étuve. Exemple 8. On partage en 2 parties une émulsion ammoniacale de gélatine-iodobromure d'argent pour négatif en couleurs, qui a été sensibilisée chimiquement par des composés d'or. L'échantillon 1 utilisé comme témoin reçoit, comme additifs, par mole d'halogénure d'argent, successivement 340 mg de triaza-indolizine, 250 mg du sensibilisateur au rouge5, 5'-diméthyl-9-éthyl-3- EMI16.1 (2-hydroxyéthyl)-3'- bétaîne (voir brevet en République Démocratique allemande 11108, exemple 6), 36 g du copulant bleu- vert de formule XVIII EMI16.2 sous la forme d'une dispersion à environ 7% dans une solution de gélatine, et les autres additifs courants. L'échantillon 2 reçoit, en plus des additifs qui viennent d'être cités, après le sensibilisateur spectral, 0, 35 mmole de la substance IX et 40 mmoles de la substance VIII (ces dernières sous la forme d'une dispersion à environ 3% dans une solution de gélatine), par mole d'halogénure d'argent. Après le coulage, le matériel photographique est découpé en bandes qui sont exposées derrière un filtre jaune ainsi qu'un coin échelonné <Desc/Clms Page number 17> (facteur 2) et qui sont développées dans un révélateur à haute température prévu à la suite, et cela pendant 3,25 minutes à 37, 8 C : EMI17.1 <tb> <tb> Sel <SEP> disodique <SEP> d'acide <SEP> éthylènediamino-tétraacétique <SEP> 2 <SEP> g <tb> Sulfate <SEP> d'hydroxylamine <SEP> 2 <SEP> g <tb> 2-amino-5- <SEP> (éthyl-ss-hydroxyéthylamino)toluène <SEP> 4,8g <tb> K2CO3 <SEP> 30 <SEP> g <tb> Na2SO3 <SEP> 3,8g <tb> K <SEP> Br <SEP> 1, <SEP> 8g <tb> KH <SEP> C03 <SEP> 3, <SEP> 5g <SEP> <tb> avec H20 en quantité suffisante pour donner 1 1. Après le traitement ultérieur (bain EMI17.2 d'arrêt, bain de blanchiment, bain de fixage, lavage) on mesure les bandes. Les résultats (E 0, la sensibilité relative à une densité de 0, 1 au-dessus du voile en ouvertures de diaphragme, les nombres plus grands correspondant à une sensibilité plus basse ; D. représentant la densité minimum et g la gradation) min' sont indiqués dans le tableau 8 ci-dessous. L'addition d'agents anti-voile pro- duit une diminution considérable du voile, sans que la sensibilité n'en soit influencée. Tableau 1 EMI17.3 <tb> <tb> Echantillon <SEP> Additif <SEP> (mmowmole <SEP> de <SEP> Aq <SEP> Hal <SEP> logE <SEP> D. <SEP> <tb> Composé <SEP> IV <SEP> Composé <SEP> IX <tb> 1--pas <SEP> mesurable <SEP> 0,83 <tb> 2 <SEP> 18-pas <SEP> mesurable <SEP> 0,48 <tb> 3 <SEP> 36-1, <SEP> 1 <SEP> 0,30 <tb> 4-0, <SEP> 45 <SEP> 1,2 <SEP> 0, <SEP> 14 <tb> 5 <SEP> 36 <SEP> 0,45 <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> 0,07 <tb> <Desc/Clms Page number 18> Tableau 2. EMI18.1 <tb> <tb> Echantillon <SEP> Additif <SEP> (mmole/mole <SEP> de <SEP> Ag <SEP> Hal) <SEP> 2' <tb> Composé <SEP> III-VIII <SEP> Composé <SEP> IX <SEP> log <SEP> E1,0 <SEP> Dmi <tb> 1--1, <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 41 <SEP> <tb> 2-0, <SEP> 45 <SEP> 1,7 <SEP> 0,12 <tb> 3 <SEP> III <SEP> (24)-1, <SEP> 65 <SEP> 0,12 <tb> 4 <SEP> III <SEP> (24) <SEP> 0,45 <SEP> 1,7 <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> <tb> 5 <SEP> IV <SEP> (9) <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 0,24 <tb> 6 <SEP> IV <SEP> (18)-1, <SEP> 65 <SEP> 0 <SEP> 13 <tb> 7 <SEP> IV <SEP> (27) <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 65 <SEP> 0, <SEP> 13 <tb> 8 <SEP> IV <SEP> (36) <SEP> 0 <SEP> 1, <SEP> 65 <SEP> 0, <SEP> 12 <tb> 9 <SEP> IV <SEP> (18) <SEP> 0,45 <SEP> 1,7 <SEP> 0,08 <tb> 10 <SEP> IV <SEP> (36) <SEP> 0,45 <SEP> 1,75 <SEP> 0,07 <tb> il <SEP> V <SEP> (36) <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 0,10 <tb> 12 <SEP> V <SEP> (36) <SEP> 0,45 <SEP> 1,7 <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> <tb> 13 <SEP> VII <SEP> (36) <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 65 <SEP> 0,13 <tb> 14 <SEP> VII <SEP> (36) <SEP> 0,45 <SEP> 1,7 <SEP> 0 <SEP> 10 <tb> 15 <SEP> VIII <SEP> (27) <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 14 <tb> 16 <SEP> VIII <SEP> (27) <SEP> 0,45 <SEP> 1,75 <SEP> 0,07 <tb> <Desc/Clms Page number 19> Tableau 2 (suite). EMI19.1 <tb> <tb> Echantillon <SEP> 3' <SEP> 4' <tb> log <SEP> E1,0 <SEP> Dmin <SEP> log <SEP> E1,0 <SEP> D <tb> 1,0 <SEP> min <SEP> 1,0 <SEP> min <tb> 1 <SEP> non <SEP> mesurable <SEP> 1,24 <SEP> non <SEP> mesurable <SEP> 2,10 <tb> 2 <SEP> 1,5 <SEP> 0,36 <SEP> non <SEP> mesurable <SEP> 0,67 <tb> 3 <SEP> 1,5 <SEP> 0,35 <SEP> non <SEP> mesurable <SEP> 0,73 <tb> 4 <SEP> 1,55 <SEP> 0, <SEP> 13 <SEP> 1,3 <SEP> 0,23 <tb> 5 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 50 <SEP> non <SEP> mesurable <SEP> 1,45 <tb> 6 <SEP> 1,5 <SEP> 0,48 <SEP> non <SEP> mesurable <SEP> 1, <SEP> 11 <SEP> <tb> 7 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 0,38 <SEP> non <SEP> mesurable <SEP> 0,84 <tb> 8 <SEP> 1, <SEP> 55 <SEP> 0,34 <SEP> non <SEP> mesurable <SEP> 0,56 <tb> 9 <SEP> 1,5 <SEP> 0, <SEP> 18 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 0,24 <tb> 10 <SEP> 1,4 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> 1,3 <SEP> 0,16 <tb> 11 <SEP> 1,4 <SEP> 0,33 <SEP> 1,25 <SEP> 0, <SEP> 61 <tb> 12 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 18 <SEP> 1, <SEP> 25 <SEP> 0,27 <tb> 13 <SEP> 1,55 <SEP> 0,32 <SEP> non <SEP> mesurable <SEP> 0, <SEP> 7l <tb> 14 <SEP> 1,5 <SEP> 0,20 <SEP> 1,35 <SEP> 0,30 <tb> 15 <SEP> 1,5 <SEP> 0,42 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 0, <SEP> 61 <tb> 16 <SEP> 1, <SEP> 55 <SEP> 0, <SEP> 12 <SEP> 1, <SEP> 35 <SEP> 0, <SEP> 19 <SEP> <tb> <Desc/Clms Page number 20> Tableau 3. EMI20.1 <tb> <tb> Echantillon <SEP> Additif <SEP> (mmole/mole <SEP> de <SEP> Ag <SEP> Hal) <SEP> 2' <tb> Composé <SEP> VIII <SEP> Composé <SEP> IX-XIV <SEP> log <SEP> E1,0 <SEP> Dmoin <tb> 1--1, <SEP> 7 <SEP> 0,49 <tb> 2 <SEP> - <SEP> IX <SEP> (0,45) <SEP> 1,7 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> <tb> 3 <SEP> - <SEP> IX <SEP> (0,9) <SEP> 1,75 <SEP> 0,12 <tb> 4 <SEP> 24 <SEP> IX <SEP> (0, <SEP> 45) <SEP> 1,7 <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> <tb> 5 <SEP> 24 <SEP> IX <SEP> (0, <SEP> 75) <SEP> 1,75 <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> <tb> 6 <SEP> 24 <SEP> X <SEP> (0,45) <SEP> 1,7 <SEP> 0, <SEP> 12 <tb> 7 <SEP> 24 <SEP> XI <SEP> (0,45) <SEP> 1,75 <SEP> 0,11 <tb> 8 <SEP> 24 <SEP> XII <SEP> (0,45) <SEP> 1,7 <SEP> 0,10 <tb> 9 <SEP> 24 <SEP> XIII <SEP> (0,45) <SEP> 2,0 <SEP> 0,10 <tb> 10 <SEP> 24 <SEP> XIV <SEP> (0, <SEP> 45) <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP> 0,20 <tb> <Desc/Clms Page number 21> Tableau 3. (suite) EMI21.1 <tb> <tb> Echantillon <SEP> 3'4' <tb> log <SEP> <tb> E1,0 <SEP> 1 <SEP> non <SEP> mesurable <SEP> 1,07 <SEP> non <SEP> mesurable <SEP> 1,92 <tb> 2 <SEP> 1,5 <SEP> 0,34 <SEP> non <SEP> mesurable <SEP> 0,62 <tb> 3 <SEP> 1,6 <SEP> 0,25 <SEP> 1,4 <SEP> 0,44 <tb> 4 <SEP> 1,5 <SEP> 0,16 <SEP> 1,35 <SEP> 0,26 <tb> 5 <SEP> 1, <SEP> 55 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> 1,4 <SEP> 0, <SEP> 19 <SEP> <tb> 6 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 0,22 <SEP> 1,3 <SEP> 0,40 <tb> 7 <SEP> 1, <SEP> 55 <SEP> 0,20 <SEP> 1, <SEP> 35 <SEP> 0,28 <tb> 8 <SEP> 1, <SEP> 55 <SEP> 0, <SEP> 19 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 0,29 <tb> 9 <SEP> 1,8 <SEP> 0,15 <SEP> 1, <SEP> 55 <SEP> 0,28 <tb> 10 <SEP> 1,7 <SEP> 0,29 <SEP> 1,55 <SEP> 0,60 <tb> <Desc/Clms Page number 22> Tableau 4. EMI22.1 <tb> <tb> Echantillon <SEP> Additif <SEP> (mmole/mole <SEP> de <SEP> Ag <SEP> Hal.) <SEP> 2'3'4' <SEP> <tb> Composé <SEP> VIII <SEP> Composé <SEP> IX <SEP> Log <SEP> E <SEP> Dmin <SEP> D <tb> (Disp.) <SEP> 1,0 <SEP> min <SEP> Dmin <SEP> Dmin <tb> 1 <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,6 <SEP> 0,37 <SEP> 1,13 <SEP> 2,25 <tb> 2 <SEP> 18 <SEP> (A)-1, <SEP> 55 <SEP> 0, <SEP> 15 <SEP> 0,40 <SEP> 0,95 <tb> 3 <SEP> 36 <SEP> (A)-1, <SEP> 6 <SEP> 0,13 <SEP> 0,32 <SEP> 0, <SEP> 90 <SEP> <tb> 4 <SEP> 18 <SEP> (B)-1, <SEP> 55 <SEP> 0,13 <SEP> 0,41 <SEP> 0.95 <tb> 5 <SEP> 36 <SEP> (B) <SEP> - <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> o, <SEP> ll <SEP> 0,29 <SEP> 0,79 <tb> 6 <SEP> 18 <SEP> (A) <SEP> 0, <SEP> 45 <SEP> 1, <SEP> 55 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> 0,28 <SEP> 0,66 <tb> 7 <SEP> 36 <SEP> (A) <SEP> 0, <SEP> 45 <SEP> 1,5 <SEP> 0,09 <SEP> 0,21 <SEP> 0,62 <tb> 8 <SEP> 18 <SEP> (B) <SEP> 0,45 <SEP> 1,55 <SEP> 0,09 <SEP> 0,26 <SEP> 0, 60 <tb> 9 <SEP> 36 <SEP> (B) <SEP> 0,45 <SEP> 1,6 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> 0,21 <SEP> 0, <SEP> 55 <tb> <Desc/Clms Page number 23> Tableau 5 EMI23.1 <tb> <tb> 2' <SEP> 3' <SEP> 4' <tb> Echantillon <SEP> loge, <SEP> Dmin <SEP> g <SEP> logE1,0 <SEP> Dmin <SEP> g <SEP> logE1,0 <SEP> Dmin <SEP> g <tb> 1,0 <SEP> min <SEP> 1,0 <SEP> min <SEP> 1,0 <SEP> min <SEP> g <tb> 1 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 0,17 <SEP> 3, <SEP> 3 <SEP> 1, <SEP> 65 <SEP> 0, <SEP> 30 <SEP> 3, <SEP> 7 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 0, <SEP> 54 <SEP> 3,6 <tb> 2 <SEP> 1,7 <SEP> 0,06 <SEP> 4,0 <SEP> 1,6 <SEP> 0,07 <SEP> 4,1 <SEP> 1,45 <SEP> 0,12 <SEP> 4,4 <tb> EMI23.2 Tableau -JLlpcfjC Tableau 6. EMI23.3 <tb> <tb> VU2'3'4' <tb> Echantillon <SEP> logE1,0 <SEP> Dmin <SEP> g <SEP> logE1,0 <SEP> Dmin <SEP> g <SEP> logE1,0 <SEP> Dmin <SEP> g <tb> 1 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 14 <SEP> 2, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 28 <SEP> 2, <SEP> 6 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 0 <SEP> 41 <SEP> 2,8 <tb> 2 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 0,06 <SEP> 2,7 <SEP> 1,65 <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> 2,8 <SEP> 1,65 <SEP> 0,10 <SEP> 2,9 <tb> Tableau 7 (suite voir page suivante) EMI23.4 <tb> <tb> 2'3'4' <tb> Couche <SEP> logE1,0 <SEP> Dmin <SEP> g <SEP> logE1,0 <SEP> Dmin <SEP> g <SEP> logE1,0 <SEP> Dmin <SEP> g <tb> b <SEP> 1, <SEP> 75 <SEP> 0,09 <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP> 1, <SEP> 55 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> 3,4 <SEP> 1,45 <SEP> 0, <SEP> 11 <SEP> 4,0 <tb> v <SEP> 1,7 <SEP> 0,06 <SEP> 3,2 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 0,07 <SEP> 3,7 <SEP> l, <SEP> 5 <SEP> 0,12 <SEP> 4, <SEP> 0 <tb> r <SEP> 1,85 <SEP> 0,06 <SEP> 4,2 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 0, <SEP> 06 <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 0,07 <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> <tb> (suite <SEP> voir <SEP> page <SEP> suivante) <tb> <Desc/Clms Page number 24> Tableau 5 (suite) EMI24.1 <tb> <tb> 3'frais <SEP> 31 <SEP> étuve <SEP> <tb> Echantillon <SEP> logE1,0 <SEP> Dmin <SEP> g <SEP> logE1,0 <SEP> Dmin <SEP> g <tb> 1 <SEP> 1,7 <SEP> 0,34 <SEP> 3,5 <SEP> 0,56 <SEP> 1,6 <SEP> 3,2 <tb> 2 <SEP> 1, <SEP> 55 <SEP> 0, <SEP> 08 <SEP> 3,9 <SEP> 0, <SEP> 17 <SEP> 1,45 <SEP> 3,5 <tb> Tableau 6 (suite) EMI24.2 <tb> <tb> 3'frais <SEP> 3'étuve <tb> Echantillon <SEP> logE <SEP> D <SEP> g <SEP> logE1,0 <SEP> D <SEP> g <tb> min <SEP> min <tb> 1 <SEP> 1,65 <SEP> 0,27 <SEP> 2,5 <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 0,30 <SEP> 2,2 <tb> 2 <SEP> 1,65 <SEP> 0,07 <SEP> 2,8 <SEP> 1,45 <SEP> 0,10 <SEP> 2,4 <tb> Tableau 7 (suite) EMI24.3 <tb> <tb> 3'frais <SEP> 3'étuve <tb> Couche <SEP> logE <SEP> D <SEP> g <SEP> logE1,0 <SEP> Dmin <SEP> g <tb> 1, <SEP> 0 <SEP> min <SEP> min <tb> b <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 09 <SEP> 3,4 <SEP> 1,55 <SEP> 0, <SEP> 10 <SEP> 2,9 <tb> v <SEP> 1, <SEP> 55 <SEP> 0,06 <SEP> 3,5 <SEP> 1,6 <SEP> 0,07 <SEP> 3,3 <tb> r <SEP> 1,7 <SEP> 0,05 <SEP> 4, <SEP> 3 <SEP> 1, <SEP> 8 <SEP> 0,06 <SEP> 4, <SEP> 2 <tb> <Desc/Clms Page number 25> EMI25.1 Tableau 8 EMI25.2 <tb> <tb> Echantillon <SEP> E,1 <SEP> Dmin <SEP> g <tb> 1 <SEP> 5,6 <SEP> 0,48 <SEP> 0,60 <tb> 2 <SEP> 5,5 <SEP> 0,18 <SEP> 0,70 <tb> EMI25.3 Il doit être entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux modes de réalisation décrits ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir du cadre du présent brevet.
Claims (7)
1. Procédé de stabilisation et de prévention contre le voile de matériels photographiques en couleurs à halogénure d'argent, caractérisé en ce qu'on utilise une combinaison des composés répondant
EMI26.1
à la formule générale I OH (R) v OH OY dans laquelle n a une valeur de 1 à 4, R représente des groupes alkyle identiques ou différents, linéaires ou ramifiés, présentant un nombre total de carbone pour tous les R de 5 à 40, ainsi que des composés répondant à la formule II,
EMI26.2
dans laquelle Z représente un groupement atomique destiné à compléter un système aromatique éventuellement substitué, R-représente un radical alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone ou un atome de H, R2 représente un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone,
éventuellement substitué par un atome d'halogène ou un groupe OH, carboxy ou sulfo, le composé pouvant également se présenter, dans ces deux derniers cas, sous la forme d'une bétaîne, et x@ représente un anion d'acide inorganique ou organique quelconque, qui disparaît dans le cas des bétaînes.
<Desc/Clms Page number 27>
2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que, par mole d'halogénure d'argent, on utilise les composés de la formule I en des quantités comprises entre 2 et 200 mmoles, de préférence entre 5 et 100 mmoles, et les composés de la formule générale II en des quantités comprises entre 0,05 et 5 mmoles, de préférence entre 0,1 et 2 mmoles.
3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on introduit les composés de la formule I et de la formule II dans des couches d'émulsion et/ou des couches auxiliaires.
4. procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les composés de la formule I sont introduits sous la forme d'un produit de disper- sion dans une solution de gélatine ou sont dispersés conjointement avec le copulant.
5. Procédé suivant la revendication 1,
EMI27.1
caractérisé en ce qu-'on ajoute à l'émulsion de la 5-méthyl-7-hydroxy-l, 3, 4-triaza-indolizine.
6. Procédé de stabilisation et de prévention contre le voile de matériels photographiques en couleurs à l'halogénure d'argent, tel que décrit ci-dessus, notamment dans les exemples donnés.
7. Matériel photographique en. couleurs à halogénure d'argent, tel que décrit ci-dessus et/ou tel qu'obtenu selon le procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6.
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