Procédé de lutte contre les insectes terricoles.
La présente invention concerne un procédé de lutte contre les insectes terricoles, tels que Diabrotica undecimpunctata howardi, par application sur le sol de certains esters biphénylméthyliques de l'acide 3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propényl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylique.
Les composés utilisés suivant l'invention sont mentionnés dans le brevet E.U.A. 4.238.505 et sont décrits comme ayant une excellente activité insecticide. Ce brevet illustre que ces composés ont une activité insecticide foliaire et de contact supérieure, mais n'indique rien à propos d'une activité que ces composés pourraient avoir contre les insectes terricoles. Bien que les pyréthroides synthétiques manifestent, en général, une activité initiale élevée contre les insectes terricoles, ils n'ont habituellement pas suffisamment d'activité résiduelle pour convenir comme insecticides de désinfection de la terre.
La Demanderesse a découvert avec surprise que les composés de la présente invention ont une étonnante activité résiduelle contre les insectes terricoles tels que Diabrotica undecimpunctata howardi.
L'invention a dès lors pour objet un procédé pour combattre les insectes terricoles, suivant lequel on applique sur la terre dans laquelle des plantes sont plantées ou vont l'être, environ 0,25 à environ 1,5 kg par hectare de 3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propényl)2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-�1,1'biphényl_7-3-yl)méthyle.
Ce composé répond à la formule de structure I.
<EMI ID=1.1>
Les composés utilisés suivant l'invention et certains intermédiaires pour les obtenir existent sous la forme d'isomères géométriques cis et trans, c'est-àdire que le radical carboxyle et le radical vinyle substitué aux positions 1 et 3 du cyclopropane occupent la position cis ou trans l'un par rapport à l'autre. La préparation de ces composés donne habituellement un mélange des isomères cis et trans, appelé cis,trans, dans lequel le rapport de l'isomère cis à l'isomère trans peut varier beaucoup. Aux fins de l'invention, les qualifications cis et trans sont attribuées conformément à P.E. Burt et collaborateurs, Pesti. Sci., 5
791-799 (1974).
Comme les positions 1 et 3 du cyclopropane sont des atomes de carbone asymétriques, il existe aussi quatre isomères optiques qui peuvent être désignés par lR,cis; lS,cis; lR,trans et lS,trans.
Les composés de l'invention peuvent exister aussi sous la forme d'isomères E ou Z ou de mélanges des isomères E et Z, dits E,Z, suivant la relation dans l'espace entre les substituants sur l'atome de carbone 0( du radical vinyle et ceux sur l'atome de carbone/3 du radical vinyle.
On sait qu'il peut exister des différences sensibles d'activité insecticide entre les isomères cis et trans des cyclopropanecarboxylates. En général, entre l'isomère cis et l'isomère trans d'un cyclopropanecarboxylate donné, l'isomère cis est habituellement plus actif que l'isomère trans et plus actif aussi que le mélange cis,trans. Des différences semblables d'activité peuvent exister entre les isomères E et Z.
Sauf indication d'une intention contraire, l'invention a pour objet tous les composés dont les radicaux carboxyle et vinyle substitué des positions 1 et 3 du cyclopropane ont la configuration cis ou trans ou un mélange des configurations cis et trans, l'un par rapport à l'autre. Les isomères cis, en particulier l'isomère lR,cis, sont préférés.
De même, les isomères E et Z distincts et leurs mélanges, entrent dans le cadre de l'invention. Les énantiomères de ces isomères entrent aussi dans le cadre de l'invention.
Les composés en question peuvent être préparés suivant différents procédés connus du spécialiste, notamment ceux décrits dans le brevet E.U.A. 4.238.505. Un procédé commode pour préparer ces composés est exécuté au départ d'un alcanoate de formule II :
<EMI ID=2.1>
où R représente un radical alcoxy inférieur tel que méthoxy ou éthoxy, hydroxyle, halogéno ou -OR1, X
<EMI ID=3.1>
le reste d'alcool
<EMI ID=4.1>
Si R représente un radical OR<1>, la déshyd rohalogénation du composé de formule II donne le composé de formule I. Si R est différent de ORl, la déshydrohalogénation du composé de formule II donne un composé de formule III :
<EMI ID=5.1>
La déshydrohalogénation peut se faire à l'intervention d'un ou plusieurs intermédiaires des formules :
<EMI ID=6.1>
et peut être effectuée en un stade unique par élimination de deux équivalents de l'halogénure d'hydrogène HX pour donner directement un composé de formule III ou bien en plusieurs stades dans des conditions permettant l'élimination séquencée de deux équivalents de HX au cours de réactions distinctes. Ces intermédiaires et leurs mélanges peuvent être isolés, si la chose est souhaitée. Le composé de formule III est converti ensuite en le composé de formule I suivant des procédés connus, par exemple par estérification ou transestéri-
<EMI ID=7.1>
<EMI ID=8.1>
X représente un radical labile approprié, par exemple bromo. Ces procédés de synthèse sont exposés dans le brevet E.U.A. précité.
Les composés de l'invention, de même que différents autres pyréthroides connus, ont été soumis à des essais de l'activité insecticide initiale et résiduelle après incorporation dans la terre contre Diabrotica undecimpunctata howardi au troisième stade de développement, suivant le mode opératoire général de G.R. Sutter, J. Econ. Entom., Vol. 75(3), 489-91
(1982), sauf que pour les épreuves d'action résiduelles, la terre est infectée 28 jours après le traitement au moyen du principe actif.
Les composés spécifiques essayés sont :
<EMI ID=9.1>
Les composés 1 et 2 sont des composés conformes à l'invention. Les composés A à C sont d'autres pyréthroides essayés à titre de comparaison.
Les résultats des essais de l'activité insecticide initiale contre Diabrotica undecimpunctata howardi sont détaillés au tableau I. Les composés de l'invention sont un peu moins actifs que les autres pyréthroides puisqu'ils ont une CL50 de 0,52 à 1,10 contre une CL50 de 0,03 à 0,84 pour les autres pyréthroides.
Les résultats de l'essai de l'activité résiduelle contre Diabrotica undecimpunctata howardi sont détaillés au tableau II. Les composés de l'invention manifestent une activité résiduelle étonnante en comparaison de celle des autres pyréthroides qui sont virtuellement inopérants après 28 jours.
TABLEAU I
Activité insecticide initiale dans la terre contre
Diabrotica undecimpunctata howardi.
<EMI ID=10.1>
<EMI ID=11.1>
(a) moyenne deux expériences
(b) % en poids = ppm x 10-4
TABLEAU II
<EMI ID=12.1>
Diabrotica undecimpunctata howardi.
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
(a) moyenne deux expériences
(b) % en poids = ppm x 10-4
REVENDICATIONS
1.- Procédé de lutte contre les insectes terricoles, caractérisé en ce qu'on applique sur la terre dans laquelle les plantes sont plantées ou vont l'être 0,25 à 1,5 kg par hectare de 3-(2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propényl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate
<EMI ID=15.1>