BG112342A - Метод за получаване на хибриден двуфазен пълнител за еластомери - Google Patents

Метод за получаване на хибриден двуфазен пълнител за еластомери Download PDF

Info

Publication number
BG112342A
BG112342A BG112342A BG11234216A BG112342A BG 112342 A BG112342 A BG 112342A BG 112342 A BG112342 A BG 112342A BG 11234216 A BG11234216 A BG 11234216A BG 112342 A BG112342 A BG 112342A
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
solution
calcium hydroxide
ore
range
depleted
Prior art date
Application number
BG112342A
Other languages
English (en)
Other versions
BG66925B1 (bg
Inventor
Bertrand Dubreuil
Тодоров Дишовски София Николай
David Lemieux
Цецков Михайлов Лом Михаил
Jean-Marc Lalancette
Атанасова Малинова София Петрунка (BG)
A. Al-Ghamdi Jeddah Ahmed
A. Al-Hartomy Jeddah Omar
Al-Salamy Jeddah Falleh (SA)
Dubreuil Trois-Rivieres Bertrand
Lemieux Thetford Mines David
Lalancette Sherbrooke Quebec Jean-Marc (CA)
Original Assignee
Dundee Sustainable Technologies Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dundee Sustainable Technologies Inc. filed Critical Dundee Sustainable Technologies Inc.
Publication of BG112342A publication Critical patent/BG112342A/bg
Publication of BG66925B1 publication Critical patent/BG66925B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00—Obtaining noble metals
    • C22B11/06—Chloridising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/24—Halogens or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
    • C25B15/083—Separating products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
    • C25B15/085—Removing impurities
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
    • C25B15/087—Recycling of electrolyte to electrochemical cell
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

Метод за екстрахиране на благородни метали от полиметална руда, включващ а) генериране на хипохлорити от солен разтвор; b) хлориране на рудата с използване на хипохлорити при киселинни условия; с) филтруване за събиране на продуктивен разтвор и обработване на продуктивния разтвор за събиране на благородни метали; d) филтруване за разделяне на благородните метали и обеднен солен разтвор; е) пречистване на обеднен разтвор; и f) рециклиране на халогени от пречистения солен разтвор във формата на хипохалити, образувани чрез електролиза на пречистения солен разтвор, и съдържащ хипохлорит и хипобромит; етап b) допълнително включващ пречистване на излишните халогени с използване на калциев хидроксид; обработване на продуктивния разтвор в етап с) включва намаляване на оксидо редуктивния потенциал на продуктивния разтвор и използване на калциев хидроксид за неутрализиране; и етап е) включване на повишаване на рН на обеднения разтвор чрез добавяне на калциев хидроксид.

Description

(54) ПОДОБРЕН МЕТОД НА ЗАТВОРЕН ЦИКЪЛ ЗА ИЗВЛИЧАНЕ НА ЗЛАТО И СРЕБРО ЧРЕЗ ХАЛОГЕНИ (57) Метод за екстрахираме на благородни метали от полиметална руда, включващ а) генериране на хипохлорити от солен разтвор; Ь) хлориране на рудата с използване на хипохлорити при киселинни условия; с) филтруване за събиране на продуктивен разтвор и обработване на продуктивния разтвор за събиране на благородни метали; d) филтруване за разделяне на благородните метали и обеднен солен разтвор; е) пречистване на обеднен разтвор; и f) рециклиране на халогени от пречистения солен разтвор във формата на хипохалити. образувани чрез електролиза на пречистения солен разтвор и съдържащ хипохлорит и хипобромит; етап Ь) допълнително включващ пречистване на излишните халогени с използване на калциев хидроксид; обработване на продуктивния разтвор в етап с) включващ намаляване на оксидо редуктивния потенциал на продуктивния разтвор и използване на калциев хидроксид за неутрализиране; и етап е) включване на повишаване pH на обеднения разтвор чрез добавяне на калциев хидроксид.
претенции
-2ПОДОБРЕН МЕТОД НА ЗАТВОРЕН ЦИКЪЛ ЗА ИЗВЛИЧАНЕ НА ЗЛАТО И СРЕБРО ЧРЕЗ ХАЛОГЕНИ
ТЕХНИЧЕСКА ОБЛАСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
[0001] Настоящото изобретение се отнася до метод за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени. По-специално, настоящото изобретение се отнася до подобрен метод със затворен цикъл за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени.
ПРЕДШЕСТВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА
[0002] Екстрахирането на злато и сребро от полиметални руди с използване на халогени в солен разтвор (NaCl/NaBr във вода) е съобщен (патент на САЩ 7,537,741).
[0003] Метод със затворен цикъл за екстрахиране на благородни метали от руда с използване на халогени също е разработен, където халогените (хлор и бром) се използват като свободни халогени по времето на екстрахиране на благородните метали и се рециклират чрез електролиза на обеднения разтвор във формата на хипохалиди, тоест, натриеви хипохлорити NaOCl и натриеви хипобромити NaOBr (патентна заявка на САЩ 2013/0074655). Свободните халогени се освобождават от хипохалидното състояние чрез обработване на излужването при киселинни условия. Следващото уравнение обобщава основните етапи на този метод със затворен цикъл, който е илюстриран на Фигура 1.
[0004] Освобождаване на свободни халогени от хипохалиди
[0005] 2 ОС172 ОВг + 2 Н+ -> С12/Вг2 + Н2О
[0006] Екстрахиране на злато със смес на халогени
[0007] 3 Вг2 + руда (Au) —> 2 АиВгз + руда (обеднена)
-3[0008] 3 AuBr3 + 3 Cl2 АиС13 + 3 Вг2
[0009] Събиране на злато
[0010] 2 АиС1з + редуктор 2 Au° + 6 С1‘
[0011] Регенериране на хипохалиди от обеднен разтвор
[0012] 6 С1'+ електроокисляване —> 6 ОС1
[0013] 6 Вг’ + електроокисляване 6 ОВг’
[0014] В тези различни реакции, анионите, или халиди или хипохалиди, се носят от натрий като катиони, тоест, NaCl, NaBr, NaOBr или NaOCl.
[0015] Прилагането на този метод включва рециклирането на халогени, поспециално по-скъпия бром. Освобождаването на свободните халогени при киселинни условия генерира атмосфера, богата на хлор и бром. Операцията се провежда при атмосферно налягане, излишните халогени трябва да бъдат пречистени, обикновено с натриев хидроксид NaOH, за възстановяване на тези халогени за рециклиране. Пари, които съпровождат филтруването на продуктивния разтвор могат също да съдържат малко, но важно количество халогени, които трябва да бъдат възстановени по икономически и екологични причини. Това е първият случай, когато се изисква добавяне на химично вещество, като например натриев хидроксид NaOH в метода.
[0016] Втори случай на добавяне на химично вещество в метода се извършва в момента на събиране на златото, разтворено в продуктивния разтвор, когато се използва редуциращо средство за привеждане на тривалентното злато до елементарно състояние. Тази операция се постига чрез намаляване на окислително-редукционния потенциал (ORP) от стойности в диапазона от 1000 mV до по-малко от 400 mV спрямо еталонния електрод на Ag/AgCl. Редуциращото средство, или натриев сулфит Na2SO3, или газ серен диоксид SO2, включва добавяне на натрий директно от Na2SO3 или от неутрализирането на излишъка и окислен SO2 (до Н280д) с натриев хидроксид NaOH.
-4[0017] Трети случай е след събиране на златото, когато обедненият солен разтвор, който има събрани примеси, тоест, предимно желязо от рудата, трябва да бъде пречистен преди рециклиране чрез електролиза. Това пречистване се извършва чрез регулиране на pH с натриев хидроксид, за да се утаи желязото и други следи от неблагородни метали, последвано от обработване с натриев карбонат ИагСОз за понижаване на съдържанието на калций до ниво, което е приемливо по време на електролизата.
[0018] Следователно, в три етапа на горния метод, а именно, по време на пречистването на отпадните газове от реактора за хлориране, при утаяване на златото от продуктивния разтвор и по време на пречистването на обеднения разтвор, използването на натриев хидроксид води до неизбежно натрупване на натрий. Този натрий съществува като натриев сулфат, тъй като киселината, използвана в реактора е сярна киселина H2SO4 и редуциращото средство за утаяване на злато е серен диоксид SO2 (виж Фигура 1).
[0019] Отстраняване на натриев сулфат чрез кристализиране е известен процес, но това е относително скъпо за капиталови и експлоатационни разходи. Освен това, такъв етап елиминира характера на метода като затворен цикъл. Следователно, се оказва много желателно да се подобрят тези условия на работа, които водят до натрупване на натрий.
[0020] Все още съществува необходимост в областта на техниката за метод и система за екстрахиране на злато и сребро с използване на халогени.
ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
[0021] По-специално, в съответствие с настоящото изобретение, е осигурен метод за екстрахиране на благородни метали от полиметална руда, включващ а) генериране на хипохлорити от солен разтвор; Ь) хлориране на рудата с използване на хипохлорити при киселинни условия; с) филтруване за събиране на продуктивния разтвор и обработване на продуктивния разтвор за
-5събиране на благородни метали; d) филтруване за разделяне на благородните метали и обеднения солен разтвор; е) пречистване на обеднения солен разтвор; и f) рециклиране на халогени от пречистения солен разтвор във формата на хипохалити, образувани чрез електролиза на пречистения солен разтвор, и включване на хипохлорит и хипобромит; етап Ь) допълнително включва пречистване на излишни халогени с използване на калциев хидроксид; обработване на продуктивния разтвор в етап с) включващ намаляване на оксидо редуктивния потенциал на продуктивния разтвор и използване на калциев хидроксид за неутрализиране; и етап е) включващ увеличаване на pH на обеднения солен разтвор чрез добавяне на калциев хидроксид.
[0022] Други цели, предимства и характеристики на настоящото изобретение ще станат по-ясни при прочитането на следващото неограничаващо описание на негови специфични варианти на изпълнение, дадени само като пример с позоваване на придружаващите чертежи.
КРАТКО ОПИСАНИЕ НА ЧЕРТЕЖИТЕ
[0023] В приложените чертежи:
[0024] Фигура 1 е схематично изображение на метод за екстрахиране на злато с използване на халогени, както е известно в областта на техниката; и
[0025] Фигура 2 е схематично изображение на метод за екстрахиране на злато/сребро с използване на халогени съгласно вариант на изпълнение на аспект от настоящото изобретение.
ОПИСАНИЕ НА ВАРИАНТИ НА ИЗПЪЛНЕНИЯ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
[0026] Установено е, че в метод за екстрахиране на злато и сребро с използване на халогени, натрупване на натрий може да бъде избегнато чрез
-6използване на основа, като например, калциев хидроксид Са(ОН)2 вместо натриев хидроксид NaOH i) по време на пречистване на отпадните газове от реактора за хлориране, п) при утаяване на златото/среброто от продуктивния разтвор и iii) по време на пречистването на обеднения разтвор, чрез което се осигурява икономически ефективен метод със затворен цикъл.
[0027] При условия със сярна киселина, полученото неутрализиране води до получаване на калциев сулфат (гипс, CaSO4-2H2O), който има много ниска разтворимост във вода и може да бъде отфилтруван лесно.
[0028] Използването на калциев хидроксид, необходим за получаването на суспензия на тази основа, която има тенденцията да се утаява, и тъй като полученият продукт, гипс, не е разтворим, винаги има покритие, образувано от този гипс около не реагиралите калциеви хидроксиди и други частици в реакционната смес. Тази ситуация предполага използването на излишни количества калциев хидроксид, тъй като стехиометричният подход би довел до дефицит на основа и поради това капсулиране на калциеви хидроксиди или вар от гипс. Също, капсулирането може да предотврати взаимодействието на златоносни частици злато с хлориращите видове.
[0029] Друг повод за безпокойство при използването на калциев хидроксид като основа е възможността за съвместно утаяване на някои от бромидните йони в солния разтвор с гипса. Такова явление, дори с много ниско ниво, би било изключително пагубно за икономиката на метода, поради относително високата цена на брома или бромидите.
[0030] Следователно, използването на калциев хидроксид, въпреки че е желателно, за да се предотврати йонно натрупване в солния разтвор, има потенциалния недостатък на ефективно предотвратяване на екстрахирането на злато и сребро и рециклирането на бромидите.
[0031] Трите случаи на използване на основа в метода за екстрахиране на злато с използване на халогени по този начин са изследвани, и са определени
-7условия за неговото оптимално използване за избягване на тези потенциални недостатъци.
[0032] Първо, по времето на пречистване на халогените от реактора за халогениране, суспензия на калциев хидроксид Са(ОН)2 със съдържание на Са(ОН)2 в диапазона между 2 и 10 тегловни %, за предпочитане 5 %, се използва за възстановяване на съдържанията на халогени от реактора за хлориране.
[0033] Такова възстановяване може да бъде описано чрез следните уравнения:
[0034] 2 Вг2 + 2 Са(ОН)2 Са(ОВг)2 + СаВг2 + 2 Н2О
[0035] 2 С12 + 2 Са(ОН)2 -* Са(ОС1)2 + СаС12 + 2 Н2О
[0036] По време на това възстановяване на съдържанията на халогените от реактора за хлориране, половината от включения по този начин калций съществува като калциеви хипохалиди Са(ОВг)2, Са(ОС1)2. Тези хипохалиди могат да бъдат рециклирани към реактора за хлориране, за да се рекуперират съдържанията на халогените. Изненадващо, беше отбелязано, че въпреки киселинните условия в реактора за хлориране, хипохалидите на калция се оказват много ефективни за разтварянето на злато. Следователно, половината от пречистените съдържания на халогени са превърнати в полезни хипохалиди без да е необходима електролиза. По този начин се осигурява първи етап на рециклиране на халогени.
[0037] Очакваните потенциални проблеми на капсулиране не бяха установени, най-вероятно поради ефекта на смилане на суспендираната и добре разбъркана руда в гипса, който се появява в реактора, поддържан киселинен със сярна киселина, по времето на добавяне на рециклираните хипохалиди от етапа на пречистване, описан тук по-горе. Обеднената руда, заедно с гипса, може да бъде отфилтрувана за получаване на продуктивния разтвор с пълно съдържание на злато и халоген и, интересно, без добавено съдържание на натрий.
-8[0038] Много руди съдържат карбонати и киселинните условия в реактора освобождават въглероден диоксид, който се евакуира заедно с парите на халогените. Когато се промиват с вар или калциев хидроксид Са(ОН)г, тези пари дават водоразтворими калциеви халиди или хипохалиди, които могат да бъдат рециклирани към реактора, докато калциев карбонат СаСОз, който е неразтворим, може да бъде отфилтруван и отстранен от системата. По този начин, използването на калциев хидроксид като основа се оказва много поизгоден в сравнение с натриев хидроксид, който дава разтворим карбонат и не позволява разделяне на карбоната от халогенните соли.
[0039] Второ, при етапа на утаяване на злато, за да се възстанови златото от продуктивния разтвор, ORP на този продуктивен разтвор, който е в диапазона между около 0.7 и около 1.2 V спрямо еталонния електрод Ag/AgCl, трябва да бъде намален до стойности, по-ниски от около 400 mv, за да се приведе тривалентното злато до елементарно състояние. Съществуват различни редуциращи средства, които могат да постигнат намаление на това ORP.
[0040] Серен диоксид SO2, който обикновено е на разположение на място от окисляването на първичната руда, е предпочитаният реагент. Това намаляване на ORP се придружава от подкиселяване на разтвора чрез образуването на сярна киселина от окисляването на редуциращото средство SO2. pH на разтвора трябва да бъде регулирано чрез неутрализиране. Калциев хидроксид може да бъде използван в моларен еквивалент до излишен SO2, но утаяване на гипс не трябва да лиши солния разтвор от неговите халидни компоненти, тоест, NaCl и NaBr, чрез съвместно утаяване. Подходящо изплакване, тоест, с най-малко двоен обем (обем вода два пъти обема на твърдото вещество, за да бъде изплакнато), предотвратява този нежелан ефект. Окислен и излишен серен диоксид SO2 се отстраняват като сулфатен SO42· и сулфитен калций Са8Оз, респективно, тези соли с ниска
-9разтворимост, оставящи малък фон от калций в солния разтвор, тоест, намаляване до разтворимостта на CaSCh.
[0041] Трето, в етапа на пречистване на обеднения разтвор, обедненият разтвор, тоест, свободен от злато/сребро, трябва да бъде пречистен преди регенериране на хипохалиди чрез електролиза. Основният примес е желязо, събрано в етапа на екстрахиране на злато. Също, малкото количество разтворен гипс, обикновено около 600 ppm Са++, трябва да бъде намалено с коефициент десет, за да се запазят свойствата на електродите в електролитната клетка.
[0042] Отстраняването на желязото може да бъде извършено чрез увеличаване на pH на солния разтвор в диапазон между около 8 и около 9, чрез добавяне на калциев хидроксид. Други второстепенни замърсители, по същество неблагородни метали, арсен, антимоний и бисмут, също се утаяват при това обработване.
[0043] Намаляването на нивото на алкалоземни елементи (Са, Mg) може да бъде постигнато чрез карбонизиране на солния разтвор, тези карбонати са в равновесие с по-малко от 50 ppm Ca++/Mg++.
[0044) Тези интервенции с Са(ОН)2 в цикъла на солния разтвор по този начин предотвратяват загубите на халоген, като същевременно се поддържат желаните способности за екстрахиране на злато/сребро.
[0045] С използването на калциев хидроксид вместо натриев хидроксид като неутрализиращо средство, стана възможно да се предотврати натрупването на нежелан йон в солния разтвор, да се поддържа съотношението С1/Вг в солния разтвор, да се предпазят халогените от утаени фази и да се поддържа на нивото на калция при стойности, съвместими с електрохимичното рециклиране на солния разтвор.
[0046] Следващите примери илюстрират по неограничаващ начин основните характеристики на това изобретение.
-10[0047] Пречистване на хлор, бром и въглероден диоксид с калциев хидроксид.
[0048] 200 ml разтвор на натриев хипохлорит NaOCl (2 %) и натриев хипобромит NaOBr в едно литрова тригърлена колба се подкиселяват за достигане на pH, намиращо се в диапазон между 0.5 и 3, с предпочитана стойност 2, чрез бавно добавяне на сярна киселина H2SO4 40 % в продължение на период от един час. По време на този период, поток азот (100 ml/min) циркулира през колбата и е насочен към вертикална колона, 10 cm в диаметър и два метра дълга, през която циркулира разпръсквана суспензия от калциев хидроксид с 10 % твърдо вещество (2 литра/минута). Газов анализ на изхода показва пълна адсорбция на хлор, бром и въглероден диоксид, докато в суспензията халогенът съществува като хипохалиди и хал иди на калций.
[0049] Екстрахиране на злато с хипохалиди на калций.
[0050] В течение на два едновременни и иначе идентични експеримента, златна руда (11.25 g/t Au) се обработва със i) смес от натриев халид/хипохалид и ii) с калциев халид/хипохалид, респективно, с използване на 8% солен разтвор със съотношение NaCl към NaBr в диапазон между около 7/1 и около 7/3, 20% суспензия на руда при 30-40°С в продължение на четири часа, тоест, с използване на количество активни халогени в диапазон, между около 0.5 и около 2 процента от рудата, окислително-редукционният потенциал в реактора е в диапазона, между около 0.7 и около 1.2 V спрямо еталонен електрод Ag/AgCl. Установено е, че възстановяването на златото е идентично в двата експеримента, тоест, при нивото от около 95 %, което показва, че заместването на натрия с калций в халидния/хипохалиден реагент не влияе на екстрахирането на злато.
-11[0051] Пречистване на обеднения разтвор преди електролизата.
[0052] Обеднен разтвор от възстановяването на злато чрез хлориране показва следния състав: CaSO4: 0.99 g/1; CuSO4: 1.637 g/1; Fe2(SO4)3: 15.98 g/1; H2SO4: 3.67 g/1; MgSO4: 0.10 g/1; MnSO4: 0.018 g/1; NaBr: 0.97 g/1; NaCl: 44.8 g/1; Na2SO3: 4.15 g/1; Na2SO4: 31.22 g/1; PbSO4: 0.094 g/1. Един литър от този обеднен разтвор се обработва с излишък на калциев хидроксид до pH 8.2. Утаеното твърдо вещество се филтрува и филтратът, след изплаквания (два обема), съдържа първоначалните количества NaCl и NaBr. Карбонизиране на този пречистен солен разтвор привежда съотношението на Ca++/Mg++ под 50 ppm.
[0053] По този начин, както се илюстрира на Фигура 2, е осигурен метод за екстрахиране на злато и сребро, включващ генериране на хипохлорити от солен разтвор (етап 110); хлориране на рудата с използване на хипохлорити при киселинни условия (етап 120); филтруване на събрания продуктивен разтвор (етап 130); обработване на продуктивния разтвор за събиране на злато (етап 140) и филтруване (етап 142) за възстановяване на Au/Ag от една страна и обеднения разтвор, от друга страна; пречистване на обеднения на злато/сребро солен разтвор, тоест, обеднения разтвор (етап 150), преди циркулиране на пречистен обеднения разтвор през електролитна клетка без мембрана за регенериране на халогените (160), при което се получава регенериран солен разтвор с хипохалиди. Калциев хидроксид се използва вместо натриев хидроксид като основа при три етапи на метода, както се описва тук по-долу.
[0054] В етап 120, халогени от реактора за хлориране се пречистват с използване на суспензия от калциев хидроксид Са(ОН)2 със съдържание на Са(ОН)2 в диапазона между 2 и 10% тегловни, за предпочитане 5%, се използва за възстановяване на съдържанията на халогените от реактора за
-12хлориране (етап 122). Както се описва тук по-горе, обеднената руда, заедно с гипса, се отфилтрува (етап 126), за да се получи разтвор със злато/сребро и калциеви хипохалиди Са(ОВг)2.Са(ОС1)2, който рециркулира към реактора за хлориране (етап 124), и калциев карбонат СаСОз, който се отстранява от системата.
[0055] В етапа на утаяване на златото, за да се възстанови златото от продуктивния разтвор, ORP на продуктивния разтвор, който е в диапазона между около 0.7 и около 1.2 V спрямо Ag/AgCl еталонния електрод, трябва да се намали до стойности, по-ниски от около 400 mv, за да се приведе тривалентното злато до елементарно състояние. Съществуват различни редуциращи средства, които могат да постигнат това намаление на ORP. В етап 140, серен диоксид SO2, който обикновено е на разположение на място от окисляването на началната руда, се използва като редуциращ реагент. Това намаление на ORP е придружено от подкиселяване на разтвора чрез образуването на сярна киселина от окисляването на редуциращото средство SO2. pH на разтвора трябва да бъде регулирано чрез неутрализиране. Калциев хидроксид се използва в моларен еквивалент към излишен SO2, но утаяването на гипс не трябва да изтощава солния разтвор от неговите халидни компоненти, тоест, NaCl и NaBr, чрез съвместно утаяване. Подходящо изплакване, тоест, с най-малко двоен обем (обем вода два пъти обема на твърдото вещество, за да бъде изплакнато), предотвратява този нежелан ефект. Окислен и излишен серен диоксид SO2 се отстраняват като сулфат SO42' и сулфит на калций CaSO3, респективно, тези соли с ниска разтворимост, оставящи малък фон на калций в солния разтвор, тоест, намалява до разтворимостта на СаБОд. Етап 150 включва увеличаване на pH на солния разтвор с калциев хидроксид в диапазон между около 8 и около 9, което утаява желязото и други незначителни замърсители, по същество неблагородни метали, арсен, антимоний и бисмут, и карбонизиране на солния разтвор, което намалява нивото на алкалоземните елементи (Са, Mg).
-13[0056] По този начин се осигурява, метод със затворен цикъл на екстрахиране на злато с използване на солен разтвор на натриев хлорид/натриев бромид като носител за хипохалидни окисляващи средства, с подобрение, което се състои от заместване на натриев хидроксид с калциев хидроксид за процесите на пречистване и неутрализиране, като по този начин се предотвратява натрупването на натрий в цикъла при запазване на съдържанието на халогени в солния разтвор.
[0057] В настоящия метод, калциев хидроксид се замества с натриев хидроксид за пречистването на халогеновите пари и емисиите на въглероден диоксид, което позволява рециклирането на съдържанието на халоген в цикъла като същевременно въглеродният диоксид се изхвърля като калциев карбонат.
[0058] Калциев хидроксид се замества с натриев хидроксид, за да се събере екстрахираното злато, като споменатият калциев хидроксид утаява редуциращото средство като неразтворим калциев сулфит/калциев сулфат след редуциране на златния хлорид до елементарно злато.
[0059] Калциев хидроксид се замества с натриев хидроксид, за да се отстранят примеси от обеднения разтвор чрез регулиране на pH, като споменатите утаени примеси, основно желязо със следи от други неблагородни метали, се отфилтруват и остатъчните алкалоземни йони се намаляват до ниво под 50 ppm чрез карбонизация.
[0060] Калциев хидроксид се използва като суспензия във вода, съдържаща от 1 до 20 тегловни % калциев хидроксид с предпочитана стойност 5 %.
[0061] Както специалистите в областта на техниката ще оценят, по този начин се осигурява метод за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени, хлор и бром, където реагентите са рециклирани и реактивирани в затворен цикъл. В настоящия метод, етапите, където външни добавяния на химични реагенти се изискват за задържане на халогени в цикъла, за събиране на благородни метали от продуктивния разтвор и за пречистване на обеднения
-14разтвор преди регенериране чрез електролиза, се достигат с използване на калциев хидроксид като основа, без създаване на дисбаланс в йонния състав на солния разтвор в контура.
[0062] В затворен цикъл, настоящият метод за екстрахиране на злато/сребро включва използване на солен разтвор от натриев хлорид/натриев бромид като носител за хипохалидни окислители, и калциев хидроксид за целите на пречистване и неутрализиране, като по този начин се предотвратява натрупването на натрий в цикъла като същевременно с това се запазва съдържанието на халогените на солния разтвор.
[0063] Калциев хидроксид се използва за промиването на халогенните пари и емисии на въглероден диоксид, което позволява рециклирането на халогените в цикъла, като същевременно въглеродният диоксид се изхвърля като калциев карбонат.
[0064] Калциев хидроксид се използва, за да се събере екстрахираното злато, калциевият хидроксид утаява редуциращото средство като неразтворим калциев сулфит/калциев сулфат след редуциране на златен хлорид до елементно злато.
[0065] Калциев хидроксид се използва, за да отстрани примесите от обеднения разтвор чрез регулиране на pH, а утаените примеси, основно желязо със следи от други неблагородни метали, се отфилтруват и остатъчни алкалоземни йони се намаляват до ниво под 50 ррш чрез карбонизация.
[0066] Калциев хидроксид се използва като суспензия във вода, съдържаща от 1 до 20 тегловни % калциев хидроксид с предпочитана стойност 5 %.
[0067] Обхватът на претенциите не трябва да бъде ограничен от предпочитаните варианти на изпълнения, представени в примерите, но трябва да се има предвид най-широкото тълкуване в съответствие с описанието като цяло.

Claims (15)

1. Метод за екстрахиране на благородни метали от полиметална руда, включващ:
а) генериране на хипохлорити от солен разтвор;
Ь) хлориране на рудата с използване на хипохлоритите при киселинни условия;
с) филтруване за събиране на продуктивен разтвор и обработване на продуктивния разтвор за събиране на благородни метали;
d) филтруване за разделяне на благородните метали и обеднен солен разтвор;
е) пречистване на обеднения солен разтвор; и
f) рециклиране на халогени от пречистения солен разтвор във формата на хипохалити, образувани чрез електролиза на пречистения солен разтвор, и включващи хипохлорити и хипобромити;
където:
сп оменатият етап Ь) допълнително включва пречистване на халогени с използване на калциев хидроксид;
споменатото обработване на продуктивния разтвор в етап с) включва намаляване на оксидо редукционния потенциал на продуктивния разтвор и използване на калциев хидроксид за неутрализиране; и споменатият етап е) включва увеличаване на pH на обеднения солен разтвор чрез добавяне на калциев хидроксид,.
2. Метод съгласно претенция 1, където в споменатото пречистване на халогени в етап Ь) се използва калциево хидроксидна суспензия със съдържание на калциев хидроксид в диапазон между около 2 и около 10 тегловни %.
3. Метод съгласно претенция 1, където в споменатото пречистване на халогени в етап Ь) се използва суспензия на калциев хидроксид със съдържание на калциев хидроксид от около 5 тегловни %.
4. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 3, където в етап Ь) оксидоредукционният потенциал е в диапазон между около 0.7 и около 1.2 V спрямо Ag/AgCl еталонен електрод.
5. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 3, където в етап Ь) оксидоредукционният потенциал е в диапазон между около 0.7 и около 1.2 V спрямо Ag/AgCl еталонен електрод, и споменатият етап с) включва намаляване на оксидо-редукционния потенциал до по-малко от около 0.4V спрямо Ag/AgCl еталонен електрод.
6. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 5, където в етап с), намаляването на оксидо-редукционния потенциал на продуктивния разтвор включва използване на серен диоксид и използването на калциев хидроксид за неутрализиране включва използване на калциев хидроксид в моларен еквивалент към излишък на серен диоксид и изплакване.
7. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 6, където етап е) включва увеличаване на pH на обеднения солен разтвор до стойност в диапазон между около 8 и около 9.
8. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 7, където споменатият етап Ь) включва суспендиране на рудата в смесен NaCl/NaBr солен разтвор и подкиселяване на суспендираната руда за достигане на pH, съдържано в диапазон между около 0.5 и около 3.
-179. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 8, където споменатият етап
а) включва генериране на хипохалитите чрез електролиза на солния разтвор в клетка без диафрагма.
10. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 9, където споменатият етап Ь) включва контактуване на киселата суспендирана руда с разтвор на рециклирани хипохалити.
11. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 10, където етап Ь) включва подкиселяване на суспендираната руда до pH от около 1.5.
12. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 11, където споменатият етап Ь) включва използване на количество активни халогени в диапазон, между около 0.5 и около 2 процента от рудата.
13. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 12, където споменатият етап Ь) включва суспендиране на рудата при температура от около 40°С.
14. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 13, където споменатите благородни метали са най-малко един от злато и сребро.
ПРОМЕНЕНИ ПРЕТЕНЦИИ
1. Метод за екстрахиране на благородни метали от полиметална руда, включващ:
а) генериране на хипохлорити от солен разтвор;
Ь) хлориране на рудата с използване на хипохлоритите при киселинни условия;
с) филтруване за събиране на продуктивен разтвор и обработване на продуктивния разтвор за събиране на благородни метали;
d) филтруване за разделяне на благородните метали и обеднения солен разтвор;
е) пречистване на обеднения солен разтвор; и
f) рециклиране на халогени от пречистения солен разтвор във формата на хипохалити, образувани чрез електролиза на пречистения солен разтвор, и включващи хипохлорити и хипобромити;
където:
споменатият етап Ь) допълнително включва пречистване на халогени с използване на калциев хидроксид; филтруване за получаване на разтвор с благородни метали и калциеви хипохалити, и рециркулиране на калциевите хипохалити;
споменатото обработване на продуктивния разтвор в етап с) включва намаляване на оксидо редукционния потенциал на продуктивния разтвор и използване на калциев хидроксид за неутрализиране; и изплакване с наймалко двоен обем; и споменатият етап е) включва увеличаване на pH на обеднения солен разтвор чрез добавяне на калциев хидроксид, филтруване и карбонизиране на получения солен разтвор.
2. Метод съгласно претенция 1, където в споменатото пречистване на халогени в етап Ь) се използва калциево хидроксидна суспензия със съдържание на калциев хидроксид в диапазон между около 2 и около 10 тегловни %.
3. Метод съгласно претенция 1, където в споменатото пречистване на халогени в етап Ь) се използва суспензия на калциев хидроксид със съдържание на калциев хидроксид от около 5 тегловни %.
4. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 3, където в етап Ь) оксидоредукционният потенциал е в диапазон между около 0.7 и около 1.2 V спрямо Ag/AgCl еталонен електрод.
5. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 3, където в етап Ь) оксидоредукционният потенциал е в диапазон между около 0.7 и около 1.2 V спрямо Ag/AgCl еталонен електрод, и споменатият етап с) включва намаляване на оксидо-редукционния потенциал до по-малко от около 0.4V спрямо Ag/AgCl еталонен електрод.
6. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 5, където в етап с), споменатото намаляване на оксидо-редукционния потенциал на продуктивния разтвор включва използване на серен диоксид и споменатото използване на калциев хидроксид за неутрализиране включва използване на калциев хидроксид в моларен еквивалент към излишък на серен диоксид и изплакване.
7. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 6, където етап е) включва увеличаване на pH на обеднения солен разтвор до стойност в диапазон между около 8 и около 9.
8. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 7, където споменатият етап Ь) включва суспендиране на рудата в смесен NaCl/NaBr солен разтвор и подкиселяване на суспендираната руда за достигане на pH, съдържано в диапазон между около 0.5 и около 3.
9. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 8, където споменатият етап а) включва генериране на хипохалитите чрез електролиза на солния разтвор в клетка без диафрагма.
10. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 9, където споменатият етап Ь) включва контактуване на киселата суспендирана руда с разтвор на рециклирани хипохалити.
11. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 10, където етап Ь) включва подкиселяване на суспендираната руда до pH от около 1.5.
12. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 11, където споменатият етап Ь) включва използване на количество активни халогени в диапазон, между около 0.5 и около 2 процента от рудата.
13. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 12, където споменатият етап Ь) включва суспендиране на рудата при температура от около 40°С.
14. Метод съгласно всяка една от претенции 1 до 13, където споменатите благородни метали са най-малко един от злато и сребро.
15. Метод съгласно претенция 1, където споменатото карбонизиране на получения солен разтвор в етап е) включва намаляване на съдържание на алкалоземни йони до под 50 ppm.
BG112342A 2014-03-12 2016-07-25 Метод със затворен цикъл за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени BG66925B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CA2014/050217 WO2015135053A1 (en) 2014-03-12 2014-03-12 An improved closed loop method for gold and silver extraction by halogens

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG112342A true BG112342A (bg) 2017-07-31
BG66925B1 BG66925B1 (bg) 2019-07-31

Family

ID=54070720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG112342A BG66925B1 (bg) 2014-03-12 2016-07-25 Метод със затворен цикъл за екстрахиране на злато и сребро чрез халогени

Country Status (2)

Country Link
BG (1) BG66925B1 (bg)
WO (1) WO2015135053A1 (bg)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2632740C1 (ru) * 2016-06-24 2017-10-09 Валерий Константинович Ларин Способ выделения благородных металлов из продуктов переработки руд
CN106256914B (zh) * 2016-08-29 2021-03-23 许良秋 一种溴-溴化钠黄金精炼方法
CN115478167B (zh) * 2022-09-15 2024-01-19 山东国大黄金股份有限公司 一种净化氰化含金贵液提高置换金泥品位的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040156765A1 (en) * 2003-02-12 2004-08-12 Nichromet Extraction Inc. Gold and silver recovery from polymetallic sulfides by treatment with halogens
CN102002600B (zh) * 2010-11-29 2013-09-11 昆明理工大学 一种环保型氯水提金工艺
WO2012149631A1 (en) * 2011-05-02 2012-11-08 South American Silver Corporation A method for recovering indium, silver, gold and other rare, precious and base metals from complex oxide and sulfide ores
US9051626B2 (en) * 2011-09-27 2015-06-09 Dundee, Technologies Durables Inc. Method and a system for gold extraction with halogens

Also Published As

Publication number Publication date
BG66925B1 (bg) 2019-07-31
WO2015135053A1 (en) 2015-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1332046C (zh) 锌的回收方法
US4405465A (en) Process for the removal of chlorate and hypochlorite from spent alkali metal chloride brines
CA3122492C (en) Procedure for obtaining scorodite with a high arsenic content from acidic solutions with high content of sulfuric acid
CN104911358A (zh) 一种从铜阳极泥碱性浸出液中分离砷和硒的方法
US9051626B2 (en) Method and a system for gold extraction with halogens
KR20130129467A (ko) 난용성 칼슘-비소 화합물의 제조 방법
US9206492B2 (en) Closed loop method for gold and silver extraction by halogens
BG112342A (bg) Метод за получаване на хибриден двуфазен пълнител за еластомери
JP2015203134A (ja) 塩化コバルト水溶液の精製方法
EA004577B1 (ru) Способ удаления ртути из газа
FI115534B (fi) Menetelmä metallien talteenottamiseksi kloridiliuotuksen ja uuton avulla
JP6967937B2 (ja) セレンの回収方法
JP5187199B2 (ja) フッ素含有排水からのフッ素分離方法
JPH07237919A (ja) 塩化アルカリ金属水溶液の精製方法およびそのプラント
US20050211631A1 (en) Method for the separation of zinc and a second metal which does not form an anionic complex in the presence of chloride ions
CA2846154C (en) An improved closed loop method for gold and silver extraction by halogens
JP2010264331A (ja) 砒素の分離方法
US20240405305A1 (en) Process
JP5573763B2 (ja) 高純度銀製造廃液の処理方法
JP4436183B2 (ja) ヨウ素イオン除去プロセス及び電解プロセス
CA2791056A1 (en) A method and a system for gold extraction with halogens
JP2012092072A (ja) テトラフェニルホウ酸ナトリウムの回収方法及び再利用方法
RU2580356C1 (ru) Способ кучного выщелачивания золота из упорных руд
RU2298585C9 (ru) Способ извлечения цинка
US4149943A (en) Method of recovering mercury