BR102017005992A2 - Electric sensor - Google Patents

Electric sensor Download PDF

Info

Publication number
BR102017005992A2
BR102017005992A2 BR102017005992-8A BR102017005992A BR102017005992A2 BR 102017005992 A2 BR102017005992 A2 BR 102017005992A2 BR 102017005992 A BR102017005992 A BR 102017005992A BR 102017005992 A2 BR102017005992 A2 BR 102017005992A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
sensor
sleeve
electrochemical sensor
disposed
electrolyte
Prior art date
Application number
BR102017005992-8A
Other languages
English (en)
Inventor
Rutz Andreas
Balsen Franz
Original Assignee
Mettler-Toledo Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mettler-Toledo Gmbh filed Critical Mettler-Toledo Gmbh
Publication of BR102017005992A2 publication Critical patent/BR102017005992A2/pt

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/416—Systems
    • G01N27/4166—Systems measuring a particular property of an electrolyte
    • G01N27/4167—Systems measuring a particular property of an electrolyte pH
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/416—Systems
    • G01N27/4161—Systems measuring the voltage and using a constant current supply, e.g. chronopotentiometry
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
    • C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
    • C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
    • C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/333—Ion-selective electrodes or membranes
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/28—Electrolytic cell components
    • G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
    • G01N27/36—Glass electrodes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing oxygen in addition to the ether group
    • C08G2650/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing oxygen in addition to the ether group containing ketone groups, e.g. polyarylethylketones, PEEK or PEK
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403—Cells and electrode assemblies
    • G01N27/4035—Combination of a single ion-sensing electrode and a single reference electrode

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Testing Resistance To Weather, Investigating Materials By Mechanical Methods (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)

Abstract

a presente invenção refere-se a um sensor eletroquímico para medições potenciométricas em um meio de medição que compreende uma cabeça de sensor (201, 301); um corpo do sensor longitudinal (203, 303); um eletrodo de leitura (210, 310) e um eletrodo de referência (220, 320) disposto dentro do corpo do sensor longitudinal (203, 303); uma manga do sensor (230, 330) e uma junção líquida (223, 323); em que o eletrodo de referência (220, 320) é disposto entre o eletrodo de leitura (210, 310) e a manga do sensor (230, 330); caracterizado pelo fato de que o sensor eletroquímico adicionalmente compreende um eixo externo de proteção (250, 350) e que a manga do sensor (230, 330) é a manga polimérica, que é eletricamente isolante e é disposta dentro do eixo externo de proteção (250, 350).

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “SENSOR ELETROQUÍMICO”.
[0001] A presente invenção refere-se a um sensor eletroquímico e mais, especificamente, a um sensor eletroquímico aprimorado para medições potenciométricas em um meio de medição.
[0002] Com o passar dos anos, uma variedade de eletrodos e sensores eletroquímicos foram desenvolvidos para determinações potenciométricas. Um exemplo típico do referido sensor eletroquímico é uma combinação de eletrodo que compreende um eletrodo de leitura e eletrodo de referência embutido em um sistema de eixo de vidro. O eletrodo de leitura comumente compreende um eixo de eletrodo de leitura preenchido com um eletrólito e uma membrana sensível na extremidade do corpo do eixo de eletrodo de leitura que pode ser imersa em um meio de medição. O eletrodo de referência comumente compreende um elemento de referência, um eletrólito de referência e uma junção líquida. A junção líquida é conhecida por estabelecer uma conexão eletrolítica entre o eletrodo de referência e o meio de medição. Em uma combinação de eletrodo o eletrodo de leitura é circundado pelo eletrodo de referência com exceção da membrana sensível. O eixo do eletrodo de leitura, o eixo do eletrodo de referência assim como a membrana sensível são produzidas de vidro. Uma combinação de eletrodo comumente conhecida é mostrada de modo esquemático na figura 1.
[0003] Sensores eletroquímicos são comumente usados em várias aplicações para determinar um respectivo valor de medição da solução ou meio de medição. Exemplos para os referidos sensores eletroquímicos são, por exemplo, sensores sensíveis a íon e em particular sensores de pH. As áreas de aplicação dos referidos sensores incluem monitorar o respectivo valor de medição em ambientes tais como processos industriais assim como laboratórios. Os ambientes de processo industrial podem compreender ambientes muito sensíveis, tais como os ambientes biológicos, bioquímico ou ambientes farmacêuticos, ou também condições de processo muito estritas que envolvem, por exemplo, altas pressões, altas temperaturas e/ou ambientes químicos severos.
[0004] Em um ambiente de processo, que envolve ou um ambiente severo ou um ambiente muito sensível, um sensor eletroquímico pode ser inserido em um alojamento ou um alojamento intercambiável para introdução em uma instalação de processo ou um frasco de reação que compreende o meio de medição. O referido alojamento protege o eixo do sensor de vidro contra ruptura acidental e também permite, por exemplo, a introdução do sensor eletroquímico em diferentes níveis ou profundidades de inserção dentro do frasco de reação.
[0005] Em particular durante a manutenção ou instalação dos referidos sistemas sensores, a ruptura do eletrodo de leitura de vidro dos referidos sensores eletroquímicos pode ocorrer em virtude de manipulação pobre ou negligente por pessoal não do laboratório. Isso pode adicionalmente levar não só a uma destruição do sensor eletroquímico mas pode também levar a contaminação do meio de medição através de eletrólitos que transbordam ou estilhaços de vidro. Ademais, as peças de vidro destruídas expostas ou em sobra do sensor eletroquímico podem ser particularmente danosas ao pessoal no caso de manutenção ou manipulação em que o pessoal é exposto ao perigo de danificar a si mesmo em virtude das peças de vidro quebradas expostas. Os referidos eventos podem também resultar em processos que envolvem as substituições assim como interrupções nas operações de processo.
[0006] Entretanto, o uso de eletrodos ou sensores em vários ambientes analíticos de processo e de laboratório com frequência precisa de configurações de montagem padrão de modo a permitir uma instalação fácil e livre de complicações nas configurações dos alojamentos de leitura existentes. Um exemplo é o uso de sensores de membrana de vidro padrão de 12 mm de diâmetro, que se encaixam dentro dos alojamentos de sensores atuais e de alojamento de sensor intercambi-ável.
[0007] US 2011 0048 971 A1 descreve um sensor eletroquímico configurado para compatibilidade com o hardware de montagem e de inserção de padrão da indústria. O referido sensor compreende um eixo de leitura interno, que é fabricado a partir de vidro, em combinação com a eixo externo robusto fabricado a partir de um material poli-mérico. O eletrodo de referência é arranjado no espaço entre o eixo interno e o eixo externo. De modo a aumentar a robustez do sensor, o eixo externo é configurado como um eixo polimérico robusto.
[0008] Um inconveniente desse arranjo é que o espaço para o eletrodo de referência e portanto o espaço para o eletrólito de referência é limitado, na medida em que o eixo polimérico tem que ser mais espesso do que o eixo de vidro anteriormente usado de modo a ser robusto. Ademais, dependendo do material polimérico usado, o sensor é menos versátil do que um sensor de vidro, na medida em que os materiais poliméricos são mais propensos a facilitar, por exemplo, o desenvolvimento de resíduos biológicos e resíduos similares.
[0009] Portanto, existe uma necessidade de um sensor eletroquímico aprimorado que pode ser usado em diferentes ambientes e em particular em ambientes químicos severos sob altas temperaturas e altas pressões, que pode também se conformar ás montagens padrões existentes na indústria em alojamentos de sensores.
[0010] Essa necessidade é alcançada por um sensor eletroquímico para medições potenciométricas em um meio de medição que compreende uma cabeça de sensor; um corpo do sensor longitudinal tendo uma extremidade proximal sendo fixada à cabeça de sensor; um eletrodo de leitura e um eletrodo de referência sendo disposto dentro do corpo do sensor longitudinal; uma junção líquida para estabelecer um contato eletrolítico entre o eletrólito de referência e o meio de medição; e uma manga do sensor; e em que o eletrólito de referência é disposto entre o eletrodo de leitura e a manga do sensor. O sensor eletroquímico adicionalmente compreende um eixo externo de proteção; e a manga do sensor é uma manga polimérica, que é eletricamente isolante e é disposto dentro do eixo externo de proteção.
[0011] O sensor eletroquímico de acordo com a presente invenção é vantajoso na medida em que o mesmo é muito robusto e pode ser usado em uma grande variedade de ambientes em virtude do eixo externo de proteção, enquanto a manga polimérica proporciona um isolamento elétrico entre o eletrólito de referência e o eixo externo de proteção.
[0012] A manga polimérica é preferivelmente apenas uma manga delgada ou uma estrutura em forma de tubo que é ainda flexível, respectivamente mostra uma elasticidade residual, e facilita a fácil inserção dentro do eixo externo de proteção, que proporciona maior robustez para o sensor eletroquímico. Ademais em virtude da espessura delgada da parede da manga o espaço entre o eixo de eletrodo de leitura e a manga polimérica respectivamente a manga do sensor é maximizado. Portanto, o espaço interno para o eletrólito de referência é maior, respectivamente maximizado, desse modo aumentando o tempo de vida útil do sensor eletroquímico assim como reduz a duração entre as trocas do sensor e/ou entre recarga do eletrólito de referência.
[0013] O diâmetro interno do eixo externo de proteção é preferivelmente cerca de igual ao diâmetro externo da manga do sensor e o corpo do sensor longitudinal que compreende a manga do sensor pode ser facilmente encaixado por pressão dentro de eixo de proteção externo em virtude da vantagem de flexibilidade ou elasticidade residual da manga polimérica do sensor.
[0014] Em uma modalidade adicional a manga polimérica é disposta como um revestimento na superfície interna do eixo externo de proteção. A manga polimérica e o eixo externo de proteção podem ser dispostos como uma única peça de trabalho.
[0015] Os termos "distai" e "proximal" respectivamente "extremidade distai" e "extremidade proximal" são usados aqui em relação à orientação do sensor eletroquímico durante a operação. A extremidade proximal do sensor eletroquímico é a extremidade que é direcionada em direção da cabeça de sensor enquanto a extremidade distai é definida como uma parte da extremidade do sensor eletroquímico que pode ser imersa no meio de medição. Ademais, as definições da extremidade proximal e da extremidade distai são extensíveis a vários componentes que estão presentes no sensor eletroquímico.
[0016] Em uma modalidade adicional a manga do sensor compreende um fluoropolímero, em particular a manga do sensor compreende pelo menos um dos polímeros a seguir: fluoreto de polivinilideno, diflu-oreto de polivinilideno, perfluoroalcóxi alcano, perfluoroéter polimérico, etileno propileno fluorado, etileno-tetrafluoretileno, polímeros perfluo-ralcóxi.
[0017] Em uma modalidade adicional a manga do sensor compreende poliéter éter cetona (PEEK). Além de ser eletricamente isolante, PEEK tem propriedades muitas vantajosas de material, tais como alta estabilidade térmica e alta resistência química, por exemplo, contra agentes de oxidação, solventes, substâncias ácidos e alcalinas. Isso é particular vantajoso para uso de um sensor eletroquímico de acordo com a presente invenção em ambientes químicos severos que envolvem condições de alta temperatura e pressão.
[0018] O sensor eletroquímico adicionalmente compreende uma estrutura de suporte, que é configurada para suportar a manga do sensor. A referida estrutura de suporte compreende um polímero pre- ferivelmente PEEK e é disposta em torno do eixo de eletrodo de leitura próximo à sua extremidade distai. A estrutura de suporte adicionalmente compreende a junção de referência, a qual, por exemplo, é um elemento cerâmico poroso. Particularmente vantajoso é o uso de uma estrutura polimérica de suporte que permite que a manga polimérica do sensor seja unida à referida estrutura de suporte e/ou a cabeça de sensor com um adesivo adequado.
[0019] Em uma modalidade adicional o eixo externo de proteção é um eixo metálico e compreende pelo menos um dos metais ou ligas de metais a seguir: titânio, liga com base em níquel e aço inoxidável. Em particular, o uso de titânio como o material para o outro eixo de proteção é vantajoso na medida em que o titânio proporciona uma resistência muito boa contra ambientes químicos severos.
[0020] O eixo externo de proteção adicionalmente compreende uma gaiola de proteção na extremidade distai do eixo de eletrodo de leitura para proteger a membrana sensível. A referida gaiola de proteção pode ser disposta como, por exemplo, como elementos de parede saliente do eixo externo de proteção ou como um elemento contendo aberturas, que podem ser fixadas ao eixo externo de proteção.
[0021] Em outra modalidade o sensor eletroquímico adicionalmente compreende um sensor de temperatura para medir a temperatura do meio de medição. Um sensor eletroquímico com um sensor de temperatura permite contabilizar as alterações de temperatura dentro do meio de medição durante a medição.
[0022] O eletrodo de leitura preferivelmente compreende um eixo de eletrodo de leitura, a membrana sensível disposta na extremidade distai do eixo de eletrodo de leitura e disposta para ser imersível no meio de medição, um eletrólito interno, e um elemento de partida disposto dentro do eletrólito interno.
[0023] O eletrodo de referência compreende um elemento de refe- rência disposto dentro de a eletrólito de referência e a junção líquida para estabelecer um contato eletrolítico entre o eletrólito de referência e o meio de medição.
[0024] Outras características e vantagens descritas aqui se tornarão mais aparentes a partir da descrição detalhada a seguir de modalidades exemplificativas quando lidas em conjunto com as figuras a seguir, em que características similares têm referências similares. As figuras mostram: A figura 1 é uma seção transversal esquemática através de um sensor eletroquímico como é conhecido na técnica anterior; A figura 2a é uma seção transversal longitudinal através de um sensor eletroquímico de acordo com a presente invenção; A figura 2b é uma seção transversal ao longod a seção XX' do sensor eletroquímico da figura 2a; A figura 2c é uma vista amplaida de uma porção do sensor eletroquímico da figura 2a; A figura 3 é um desenho esquemático de outra modalidade de um sensor eletroquímico.
[0025] A figurai mostra de modo esquemático um sensor eletroquímico como é conhecido na técnica anterior. O sensor eletroquímico compreende um corpo do sensor longitudinal 2, um eletrodo de leitura 10 e um eletrodo de referência 20.
[0026] O eletrodo de leitura 10 compreende um eixo de eletrodo do sensor 11 e uma membrana sensível 12, que é fixada à extremidade distai do eixo de eletrodo do sensor 11 e é disposta em um meio de medição 4 durante a medição. Dentro do eixo de eletrodo do sensor 11 um eletrólito interno 13 e um elemento de partida 14 são dispostos.
[0027] Tipicamente, o eixo de eletrodo de leitura 11 é produzido de vidro e a membrana sensível 12 pode ser uma meia esfera de vidro ou uma membrana de vidro. A membrana sensível 12 faz a leitura de mu- danças em espécies iônicas do íon a ser medido no meio de medição 4. Para aplicações que envolvem as medições de pH, a membrana sensível 12 é uma membrana de vidro sensível a pH enquanto que para os íons seletivos, a membrana sensível é uma membrana seletiva de íons.
[0028] Uma extremidade do elemento de partida 14, que com frequência compreende prata/cloreto de prata, é imersa no eletrólito interno 13 tendo um valor de pH definido, que age como uma conexão eletricamente condutora entre a superfície interna da membrana sensível 12 e o elemento de partida 14. A outra extremidade do elemento de partida 14 é conectada à cabeça de sensor (não mostrado aqui) por meio de um condutor isolado tais como, por exemplo, um fio de platina ou um fio de prata.
[0029] O eletrodo de referência 20 compreende um elemento de referência 21, um eletrólito de referência 22 e uma junção líquida 23 e proporciona um potencial estável contra o potencial do eletrodo de leitura 10.
[0030] Uma extremidade livre do elemento de referência 21, com frequência compreendendo prata/cloreto de prata, é imersa no eletrólito de referência 22, tal como uma solução de cloreto de potássio (KCI). Em sua outra extremidade, o elemento de referência 21 é conectado para a cabeça de sensor por meio de um condutor isolado, tal como um fio de platina ou um fio de prata. Um contato eletrolítico entre o eletrólito de referência 22 e o meio de medição 4 é estabelecido por meio de uma junção líquida 23, por exemplo, um tampão poroso cerâmico ou qualquer outro tipo de junção líquida.
[0031] As figuras 2a, 2b, 2c e 3 mostram as modalidades de um sensor eletroquímico de acordo com a presente invenção. As figuras são desenhos esquemáticos representativos do sensor eletroquímico e não estão desenhados em escala.
[0032] Como mostrado na figura 2a, o sensor eletroquímico compreende um eletrodo de leitura 210 que é alojado dentro de um corpo do sensor longitudinal 203. A cabeça de sensor 201 é fixada à extremidade proximal do corpo do sensor longitudinal 203.
[0033] Os termos "distai" e "proximal" respectivamente "extremidade distai" e "extremidade proximal" são usados aqui em relação à orientação do sensor eletroquímico durante a operação. A extremidade proximal do sensor eletroquímico é a extremidade que é direcionada em direção da cabeça de sensor enquanto a extremidade distai é definida como a parte da extremidade do sensor eletroquímico que pode ser imersa no meio de medição. Adicionalmente, as definições da extremidade proximal e da extremidade distai são extensíveis a vários componentes que são presentes no sensor eletroquímico.
[0034] O eletrodo de leitura 210 é disposto concentricamente dentro do corpo do sensor longitudinal 203 e compreende um eixo de eletrodo de leitura 211 que encerra um elemento de partida 214 e um ele-trólito interno 213. Em sua extremidade distai, o eixo de eletrodo de leitura 211 compreende a membrana sensível 212 que pode ser imersa no meio de medição (vide a figura 1) para medir as espécies iônicas de interesse.
[0035] O sensor eletroquímico pode ser, por exemplo, um sensor de pH potenciométrico com uma membrana de vidro sensível a pH 212 tendo um formato definido, por exemplo, esférico. A membrana sensível 212 pode também ser formada hemisférica, cilíndrica, de lança, plana ou como um eixo de extremidade muito estreita disposto com uma micro ponta e/ou outro formado adequado de membrana conhecido na técnica anterior. Em modalidades alternativas, a membrana sensível 212 é disposta como uma membrana seletiva sensível a íon.
[0036] O elemento de partida 214, tal como um fio ou filamento de prata/cloreto de prata é imerso no eletrólito interno 213. O elemento de partida 214 é conectado para o cabeça de sensor 201 via um condutor isolado.
[0037] Em torno do eixo de eletrodo de leitura 211 a manga do sensor 230 é disposta, desse modo proporcionando um espaço anular 225 (mostrado na figura 2b) entre si mesmo e o eixo de eletrodo de leitura 211. Preferivelmente a manga do sensor 230 é disposta ao longo de todo o comprimento do eixo de eletrodo de leitura 211. A manga do sensor 230 compreende uma composição polimérica, tal como um fluoropolímero e em particular pelo menos um dos polímeros a seguir: fluoreto de polivinilideno, difluoreto de polivinilideno, perfluoroalcóxi alcano, perfluoroéter polimérico, etileno propileno fluorado, etileno-tetrafluoretileno, perfluoralcóxi-polímeros. Em uma modalidade adicional a composição polimérica compreende PEEK.
[0038] Adicionalmente um eixo externo de proteção 250 é disposto sobre a manga do sensor 230 para proteger a manga polimérica do sensor 230 e fazer o sensor eletroquímico mais robusto. O eixo externo de proteção 250 e a manga do sensor 230 pode ser projetasdo como uma única peça de trabalho, em que a manga do sensor 230 é disposta como um revestimento na superfície interna do eixo externo de proteção 250.
[0039] O eixo externo de proteção 250 compreende um metal ou liga de metal, que é preferivelmente escolhida a partir de um material que é resistente a ambientes químicos severos, corrosão e é robusta em configuração física. Preferivelmente, o eixo externo de proteção 250 compreende pelo menos um dos metais a seguir ou ligas de metal: titânio, liga com base em níquel ou aço inoxidável. A disposição do eixo externo de proteção 250 proporciona um robusto sensor eletroquímico que é capaz de resistir a ambientes químicos severos.
[0040] Um eletrodo de referência 220 é disposto no espaço anular 225, que compreende um elemento de referência 221, um eletrólito de referência 222 e uma junção líquida ou junção de referência 223. O eletrólito de referência 222 é disposto no espaço anular 225 (Mostrado na figura 2b). O eletrodo de referência 220 pode, por exemplo, ser um eletrodo de prata / cloreto de prata. O eletrólito de referência 222 compreende uma composição gelificada, preferivelmente um gel de polímero microporoso permeável a íon. Em outra modalidade, o eletrólito de referência é uma composição líquida, preferivelmente 3 mol / L de KCI saturado com AgCI.
[0041] A extremidade distai do elemento de referência 221 é imersa no eletrólito de referência 222 e a sua extremidade proximal é conectada à cabeça de sensor 201 via um condutor isolado. A junção líquida ou junção de referência 223 é disposta na extremidade distai 205 do sensor eletroquímico. Como mostrado aqui a junção líquida 223 é disposta como um diafragma anular que é encaixado por pressão dentro da estrutura de suporte 240 e preferivelmente compreende politetrafluoroetileno (PTFE). As referidas junções líquidas são conhecidas por sua natureza robusta e são particularmente usadas em aplicações altamente contaminadas e ambientes severos. A junção líquida 223 que é arranjada dentro da estrutura de suporte 240 pode também ser um tampão poroso cerâmico ou uma junção aberta que permite o completo contato entre o eletrólito de referência 222 e o meio de medição 203. Preferivelmente, a referida junção aberta é proporcionada na extremidade distai do sensor eletroquímico e em seu lado no suporte da estrutura. As junções abertas são tipicamente usadas em combinação com os eletrólitos gelificados.
[0042] A figura 2b mostra uma seção transversal ao longo da seção XX' do sensor eletroquímico da figura 2a. A seção transversal proporciona uma vista de topo do sensor eletroquímico que mostra colocações anulares do eixo de eletrodo de leitura 211, a manga do sensor 230 disposta como um revestimento na superfície interna do eixo ex- terno de proteção 250 assim como o espaço entre a manga do sensor 230 e o eixo de eletrodo de leitura 211 que é preenchido com o eletró-lito de referência 222 (vide a figura 2a). Como visto na figura 2b e explicado acima, o eixo de eletrodo de leitura 211 é disposto como a parte mais interna do sensor eletroquímico enquanto o eixo externo de proteção 250 com a manga do sensor 230 está presente como a parte mais externa do sensor eletroquímico.
[0043] Ademais, o eixo externo de proteção 250 com a manga do sensor 230 é disposto sobre o eixo de eletrodo de leitura 211 de modo que o diâmetro interno da manga do sensor 230 é maior do que o diâmetro externo do eixo de eletrodo de leitura 211. Portanto, o eixo externo de proteção 250 com a manga do sensor 230 é disposto para proporcionar um espaço anular 225 entre si próprio e o eixo de eletrodo de leitura 211. O eletrodo de referência 220 é disposto no espaço anular 225 de modo que o eletrodo de referência 220 é concentrica-mente espaçado em torno do eletrodo de leitura 210.
[0044] A figura 2c mostra uma vista explodida de uma extremidade distai do sensor eletroquímico que é representada pelo círculo pontilhado Z na figura 2a. Como descrito acima, o eixo de eletrodo de leitura 211 que delimita o sensor eletrodo 210 é disposto dentro do corpo do sensor longitudinal 203 do sensor eletroquímico. O eixo externo de proteção 250 com a manga polimérica do sensor 230 é então disposto sobre o eletrodo de leitura 210 dentro do qual o eletrodo de referência 220 é alojado no espaço anular 225 (vide a figura 2b).
[0045] A manga do sensor 230 é suportada no eixo de eletrodo de leitura 211 pela estrutura de suporte 240 que é arranjada entre a manga do sensor 230 e o eixo de eletrodo de leitura 211. A referida estrutura de suporte 240 é nessa modalidade arranjada entre a manga do sensor 230 em seu lado externo 242 e o eletrólito de referência 222 em seu lado interno 241. Preferivelmente, a estrutura de suporte 240 se estende longitudinalmente aproximadamente a partir de próximo da extremidade distai 233 da manga do sensor 230. Adicionalmente, a manga do sensor 230 é configurada para parcialmente se estender sobre o comprimento do eletrodo de leitura 210 do sensor eletroquími-co. Em outra modalidade, a manga do sensor 230 se estende longitudinalmente a partir da extremidade distai de estrutura de suporte 240 para a cabeça de sensor 201.
[0046] Adicionalmente, na extremidade distai da estrutura de suporte 240 que corresponde à extremidade distai do sensor eletroquí-mico, a junção líquida 223 está presente de modo que a junção líquida 223 é encaixada por pressão na estrutura de suporte 240.
[0047] A junção líquida 223 pode ser disposta como um elemento distinto dentro da estrutura de suporte 240.
[0048] A figura 3 mostra uma seção transversal esquemática de outra modalidade de um sensor eletroquímico com um eletrodo de referência alternativo 320 e que compreende um eixo externo de proteção 350 disposto sobre a manga do sensor 330, em que o diâmetro interno do eixo externo de proteção 350 é aproximadamente igual ao diâmetro externo do manga do sensor 330.
[0049] Preferivelmente, o eixo externo de proteção 350 é completamente disposto sobre a manga do sensor 330 de modo que o mesmo se estende longitudinalmente a partir da extremidade proximal da extremidade distai do corpo do sensor longitudinal 303 e radialmente, se estende 360 graus em torno da manga do sensor 330. Em uma modalidade preferida, o diâmetro interno do eixo externo de proteção 350 é aproximadamente igual ao diâmetro externo da manga do sensor 330.
[0050] Em uma modalidade preferida, o eixo externo de proteção 350 compreende um metal ou liga de metal, que é preferivelmente escolhido a partir de um material que é resistente a ambientes químicos severos, corrosão e é de configuração física robusta. Preferivelmente, o eixo externo de proteção 350 compreende pelo menos um dos metais a seguir ou ligas de metal: titânio, liga com base em níquel ou aço inoxidável. A disposição do eixo externo de proteção 350 proporciona um sensor eletroquímico robusto que é capaz de resistir a ambientes químicos severos.
[0051] Adicionalmente, a manga polimérica do sensor 330, em particular a sua flexibilidade residual, permite que a manga do sensor 330 a ser disposto sobre o eletrodo de leitura 310 e o eletrodo de referência 320 adicionalmente seja facilmente inserida no eixo externo de proteção 350 e no mesmo dentro do alojamento de modo que a manga do sensor 330 proporciona um grau de flexibilidade e evita qualquer dano aos componentes do sensor eletroquímico durante a montagem do sensor eletroquímico. A flexibilidade residual existe na medida em que a manga do sensor 330 é disposta como uma estrutura em forma de tubo composta de um filme polimérico delgado com uma espessura na faixa de cerca de 0,1 mm a 0,3 mm, e preferivelmente de aproximadamente 0,2 mm.
[0052] Ademais, uma camada que aumenta a adesão (não mostrado) pode ser proporcionada entre o eixo externo de proteção 350 e a manga do sensor 330 de modo a arranjar o eixo externo de proteção 350 sobre a manga do sensor 330. Preferivelmente, a camada de aumento de adesão compreende uma resina de epóxi.
[0053] O sensor eletroquímico adicionalmente compreende dentro do corpo do sensor longitudinal 303 o eletrodo de leitura 310 e eletrodo de referência 320 junto com a manga do sensor 330 e eixo externo de proteção 350 como descrito acima. O eletrodo de leitura 310 compreende o eixo de eletrodo de leitura 311, a membrana sensível 312, eletrólito interno 313 e o elemento de partida 314 e os referidos são dispostos dentro do corpo do sensor longitudinal 302 como explicado acima com referência à figura 2a. Ademais, o corpo do sensor longitudinal 302 também compreende o eletrodo de referência 320 que é disposto dentro da manga do sensor 330 e o eletrodo de leitura 310. O eletrodo de referência 320 compreende o elemento de referência 321, eletrólito de referência 322 e junção líquida 323.
[0054] Na modalidade ilustrada na figura 3, o eletrólito de referência é disposto como um eletrólito gelificado em uma câmara dupla de eletrólito gelificado que compreende uma câmara principal de eletrólito 326 e uma câmara secundária de eletrólito 327. A disposição da referida câmara dupla de eletrólito gelificado que compreende a câmara principal de eletrólito 326 e a câmara secundária de eletrólito 327 oferece um trajeto de difusão muito longo para o eletrólito de referência. A câmara principal de eletrólito 326 é enrolada concentricamente em torno do eletrodo de leitura 310 de modo que o mesmo ocupa em espiral uma área específica ao longo do comprimento em torno do eixo de eletrodo de leitura 311 enquanto que a câmara secundária de eletrólito 327 é disposta em torno da câmara principal de eletrólito 326 de modo que a mesma está presente no espaço anular (vide a figura 2b). A câmara principal de eletrólito 326 é proporcionada com um diafragma interior 328 que é disposto como uma junção de difusão de não fluxo. Tipicamente, o diafragma interior 328 compreende um diafragma de cerâmica.
[0055] O corpo do sensor longitudinal 303 adicionalmente compreende uma gaiola de proteção 351 em sua extremidade distai, que proporciona proteção adicional para a membrana sensível 312. A gaiola de proteção 351 pode ser disposta como parte do eixo de proteção externo 350 ou da estrutura de suporte 340.
[0056] Em uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, o sensor eletroquímico compreende um sensor de temperatura 360 para medir a temperatura do meio de medição. O sensor de temperatura 360 é disposto dentro do eixo de eletrodo de leitura 311. O sensor de temperatura 360 permite contabilizar as alterações de temperatura dentro do meio de medição durante a medição.
[0057] Embora a presente invenção tenha sido descrita por ilustração de modalidades específicas, claramente, muitas modalidades adicionais e variações podem ser derivadas a partir do conhecimento da presente invenção; como um exemplo, onde as características das modalidades individuais são combinadas entre si e/ou as unidades funcionais individuais das modalidades são trocadas. Em particular, a manga do sensor pode ser projetada seja como um revestimento na superfície interna do eixo externo de proteção ou como uma estrutura em forma de tubo. Adicionalmente a modalidade das figuras 2 pode compreender um sensor de temperatura descrito em relação à figura 3.
LISTA DE NUMERAIS DE REFERÊNCIA 201, 301 Cabeça de sensor 2, 203, 303 Corpo do sensor longitudinal 4 Meio de Medição 10, 210, 310 Eletrodo de leitura 11.211.311 Eixo do eletrodo de leitura 12, 212, 312 Membrana sensível 13, 213, 313 Eletrólito interno 14, 214, 314 Elemento de partida 20, 220, 320 Eletrodo de referência 21.211.311 Elemento de referência 22, 222 Eletrólito de referência 23, 223, 323 Junção líquida / junção de referência 225 Espaço anular para o eletrodo de referência 326 Câmara principal de eletrólito 327 Câmara secundária de eletrólito 328 Diafragma interior 230, 330 Manga do sensor 233 Extremidade distai da manga do sensor 230 240, 340 Estrutura de suporte 250, 350 Eixo externo de proteção 351 Gaiola de proteção 360 Sensor de temperatura XX' Eixo transversal Z Porção marcada com pontos na figura 2a REIVINDICAÇÕES

Claims (12)

1. Sensor eletroquímico para medições potenciométricas em um meio de medição que compreende: uma cabeça de sensor (201, 301); um corpo do sensor longitudinal (203, 303) tendo uma extremidade proximal sendo fixada à cabeça de sensor (201, 301); um eletrodo de leitura (210, 310) e um eletrodo de referência (220, 320) sendo disposto dentro do corpo do sensor longitudinal (203, 303); uma junção líquida (223, 323) para estabelecer um contato eletrolítico entre o eletrólito de referência (222) e o meio de medição, e a manga do sensor (230, 330); em que o eletrodo de referência (220, 320) é disposto entre o eletrodo de leitura (210, 310) e a manga do sensor (230, 330); caracterizado pelo fato de que o sensor eletroquímico adicionalmente compreende um eixo externo de proteção (250, 350) e que a manga do sensor (230, 330) é a manga polimérica, que é eletricamente iso-lante e é disposta dentro do eixo externo de proteção (250, 350).
2. Sensor eletroquímico, de acordo com a reivindicação 1, em que a manga do sensor (230) é disposto as a revestimento on an superfície interna do eixo externo de proteção (250).
3. Sensor eletroquímico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a manga do sensor (330) é disposta como uma estrutura flexível em forma de tubo sobre a qual o eixo externo de proteção (350) é disposto.
4. Sensor eletroquímico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a manga do sensor (230, 330) compreende um fluoropolímero.
5. Sensor eletroquímico, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a manga do sensor (230, 330) com- preende pelo menos de um dos polímeros a seguir: polímeros de fluo-reto de polivinilideno, difluoreto de polivinilideno, perfluoroalcóxi aIcano, perfluoroéter polimérico, etileno propileno fluorado, etileno-tetrafluoretileno, perfluoralcóxi.
6. Sensor eletroquímico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a manga do sensor (230, 330) compreende poliéter éter cetona (PEEK).
7. Sensor eletroquímico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o sensor eletroquímico adicionalmente compreende a estrutura de suporte (240, 340) para suportar a manga do sensor (230, 330).
8. Sensor eletroquímico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o eixo externo de proteção (250, 350) é um eixo metálico e compreende pelo menos um dos metais ou ligas de metal a seguir: titânio, liga com base em níquel, aço inoxidável.
9. Sensor eletroquímico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o eixo externo de proteção (250, 350) adicionalmente compreende a gaiola de proteção (351) na extremidade distai do eixo de eletrodo de leitura (311) para proteger a membrana sensível (312).
10. Sensor eletroquímico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o sensor eletroquímico adicionalmente compreende um sensor de temperatura (360) para medir a temperatura do meio de medição.
11. Sensor eletroquímico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o eletrodo de leitura (210, 310) compreende um eixo de eletrodo de leitura (211), a membrana sensível (212, 312) disposto na extremidade distai do eixo de eletrodo de leitura (211, 311) e disposto para ser imersível no meio de medição, um eletrólito interno (213, 313) disposto dentro do eixo de eletrodo de leitura (211, 311), e um elemento de partida (214, 314) disposto dentro do eletrólito interno (213, 313).
12. Sensor eletroquímico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o eletrodo de referência (220, 320) compreende um elemento de referência (211, 311) disposto dentro de a eletrólito de referência (222) e a junção líquida (223, 323) para estabelecer um contato eletrolítico entre o eletrólito de referência (222) e o meio de medição (4).
BR102017005992-8A 2016-04-15 2017-03-23 Electric sensor BR102017005992A2 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16165559.2 2016-04-15
EP16165559.2A EP3232187B1 (en) 2016-04-15 2016-04-15 Electrochemical sensor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR102017005992A2 true BR102017005992A2 (pt) 2017-10-24

Family

ID=55755477

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR102017005992-8A BR102017005992A2 (pt) 2016-04-15 2017-03-23 Electric sensor

Country Status (7)

Country Link
US (2) US11209386B2 (pt)
EP (1) EP3232187B1 (pt)
JP (1) JP6949529B2 (pt)
KR (1) KR20170118604A (pt)
CN (1) CN107300580B (pt)
BR (1) BR102017005992A2 (pt)
ES (1) ES2830724T3 (pt)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11046927B2 (en) * 2018-02-28 2021-06-29 Rosemount Inc. Single-use pH sensor for bioreactor applications
DE102018111336B4 (de) 2018-05-11 2021-09-30 Stenon Gmbh Vorrichtungen und Verfahren zur In-Situ-Bodenanalyse
EP3611498B1 (de) * 2018-08-15 2021-03-17 Mettler-Toledo GmbH Schutzvorrichtung für elektrochemische elektroden mit einer flüssigkeitsverbindung
WO2020041264A1 (en) * 2018-08-20 2020-02-27 Sea-Bird Electronics, Inc. Pressure compensated ph sensor
EP3795988B1 (en) * 2019-09-19 2024-03-06 ABB Schweiz AG A system comprising ph electrodes with improved anti-poisoning characteristics
DE102021112184B3 (de) * 2021-05-10 2022-08-18 Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg Sensoranordnung mit einer Lagerkammer mit einer Flüssigkeit, die zur Lagerung, Kalibrierung und Referenz dient

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3145157A (en) * 1961-09-26 1964-08-18 Beckman Instruments Inc Ion sensitive electrode
US3671414A (en) * 1971-03-10 1972-06-20 Gen Electric Hydrogen ion-selective sensor
DE2721939C3 (de) * 1977-05-14 1981-11-19 Pfaudler-Werke Ag, 6830 Schwetzingen Meßsonde zum Bestimmen der Ionenkonzentration in Flüssigkeiten
JPS5522688U (pt) * 1978-07-31 1980-02-14
JPS60186751A (ja) * 1984-03-06 1985-09-24 Ohkura Electric Co Ltd ｐＨ計
JP3194161B2 (ja) * 1992-05-29 2001-07-30 東亜ディーケーケー株式会社 イオン活量測定用複合電極
US5571394A (en) * 1995-05-08 1996-11-05 General Electric Company Monolithic sensor switch for detecting presence of stoichiometric H2 /O2 ratio in boiling water reactor circuit
NL1012421C2 (nl) * 1999-06-23 2000-12-28 Yokogawa Electric Corp Sensorbehuizing.
US20030178305A1 (en) * 2000-03-31 2003-09-25 Catalano Lauren M. PH glass membrane and sensor
AU2002311951A1 (en) * 2001-05-18 2002-12-03 Regents Of The University Of Minnesota Metal/metal oxide electrode as ph-sensor and methods of production
JP2003090816A (ja) * 2001-09-19 2003-03-28 Horiba Ltd イオン濃度測定用複合電極
US7182847B1 (en) 2003-05-07 2007-02-27 Millar Instruments System and probe for monitoring pH levels of a sample medium
ATE443860T1 (de) * 2004-06-22 2009-10-15 Mettler Toledo Ag Potentiometrische messsonde mit aussenseitiger beschichtung als zusatzelektrode
US8366895B2 (en) * 2006-03-23 2013-02-05 Hach Company Differential pH probe
US8038868B2 (en) * 2006-10-04 2011-10-18 Thermo Orion, Inc. Micro PH electrode (reference electrode)
GB2469650B (en) * 2009-04-21 2013-11-20 Timothy Howard Russell Reference electrode and combined electrode
WO2011028615A1 (en) 2009-09-02 2011-03-10 Invensys Systems, Inc. Robust potentiometric sensor
DE102009055092A1 (de) * 2009-12-21 2011-06-22 Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG, 70839 Elektrochemische Messsonde, Befülleinrichtung und Wartungssystem
DE102010030874A1 (de) * 2010-07-02 2012-01-05 Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG Potentiometrische Sonde zur Messung einer Messgröße eines in einem Behälter enthaltenen Messmediums
US9513248B2 (en) * 2012-09-30 2016-12-06 Invensys Systems, Inc. Potentiometric sensor
US20140158536A1 (en) * 2012-11-13 2014-06-12 United Science Llc Sensor Apparatus
JP6390184B2 (ja) * 2014-06-12 2018-09-19 東亜ディーケーケー株式会社 電極部材、複合電極、及び電極部材の製造方法
CN104914148B (zh) * 2015-06-11 2017-08-04 哈尔滨工程大学 适用于高温高压腐蚀环境下的长寿命参比电极

Also Published As

Publication number Publication date
EP3232187B1 (en) 2020-08-12
US11686702B2 (en) 2023-06-27
US20170299546A1 (en) 2017-10-19
JP6949529B2 (ja) 2021-10-13
EP3232187A1 (en) 2017-10-18
US11209386B2 (en) 2021-12-28
ES2830724T3 (es) 2021-06-04
CN107300580A (zh) 2017-10-27
JP2017215313A (ja) 2017-12-07
CN107300580B (zh) 2022-02-08
KR20170118604A (ko) 2017-10-25
US20220113282A1 (en) 2022-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR102017005992A2 (pt) Electric sensor
KR100358933B1 (ko) 평면형 기준 전극
US20110048971A1 (en) Robust potentiometric sensor
CN105823814B (zh) 电位传感器
CN102565165A (zh) 电位传感器和用于启动电位传感器的方法
JP6390184B2 (ja) 電極部材、複合電極、及び電極部材の製造方法
CN109477811B (zh) 氯、氧化还原电位(orp)和ph测量探针
US3442782A (en) Electrochemical electrode
JPH10510917A (ja) 多目的イオン選択性センサ
US9513248B2 (en) Potentiometric sensor
US4495052A (en) Replaceable junctions for reference electrodes
US7238267B2 (en) Self-condensing pH sensor
CN111007130B (zh) 具有无孔参比接界的传感器
JP2021117096A (ja) 電気化学測定用の電極体
US8608927B2 (en) Ion sensor
US20080083620A1 (en) Micro ph electrode (reference electrode)
WO2011155815A1 (en) Reusable miniaturized reference electrode
KR20210033621A (ko) 튜브형 기준 전극과 isfet를 포함하는 센서
ES2333923B1 (es) Electrodo selectivo de iones amperometrico.
ES2767851A1 (es) Sensor amperometrico de 4 electrodos

Legal Events

Date Code Title Description
B03A Publication of a patent application or of a certificate of addition of invention [chapter 3.1 patent gazette]
B11A Dismissal acc. art.33 of ipl - examination not requested within 36 months of filing
B11Y Definitive dismissal - extension of time limit for request of examination expired [chapter 11.1.1 patent gazette]