BR112012004667A2 - Composição que compreende um corante hidrofóbico, um agente alcalino orgânico e/ou mineral particular, um composto particular (i) e um composto orgânico particular (ii) e o uso como tingimento dos mesmos - Google Patents

Abstract

composição de tintura e processo de coloração. a presente invenção trata de uma composição de tintura que compreende um ou mais corantes diretos hidrófobos de logp superior ou igual 5 a 2, um ou mais agentes alcalinos orgânicos, e/ou um ou mais agentes alcalinos minerais escolhidos entre os carbonatos, os hidrogenocarbonatos, o hidróxido de sódio, o hidróxido de potássio, e suas misturas, um ou mais compostos (i) que compreendem em sua estrutura um encadeamento: fórmula (a), e um ou mais compostos orgânicos (ii) que apresentam um valor do parâmetro de solubilidade dh de hansen inferior ou igual a 16 mpa1/2 10 e de peso molecular inferior a 250 g/mol. ela trata igualmente de um processo de coloração que consiste em aplicar tal composição sobre as fibras queratínicas.

Description

“COMPOSIÇÃO DE TINTURA E PROCESSO DE COLORAÇÃO” A presente invenção refere-se a uma composição para tingimento de fibras de queratina humanas, a qual compreende pelo menos um corante hidrofóbico, pelo menos um agente alcalino orgânico e/ou pelo menos uma 5 base mineral particular, pelo menos um composto particular (I) e pelo menos um composto orgânico particular (II), e também a um processo de tingimento.

Dois métodos principais para tingimento de fibras de queratina humanas e, em particular, do cabelo são conhecidos.

O primeiro, conhecido como tingimento por oxidação ou tingimento 10 permanente, consiste no uso de um ou mais precursores de corante de oxidação, mais particularmente uma ou mais bases de oxidação opcionalmente combinadas com um ou mais acopladores.

As bases de oxidação são usualmente selecionadas a partir de orto- ou para-fenilenodiaminas, orto- ou para-aminofenóis e compostos 15 heterocíclicos. Essas bases de oxidação são compostos incolores ou fracamente coloridos, os quais, quando combinados com produtos oxidantes, podem dar origem por meio de um processo de condensação oxidativa a espécies coloridas, as quais permanecem capturadas na fibra.

As tonalidades obtidas com essas bases de oxidação são, com 20 frequência, variadas combinando-as com um ou mais acopladores, sendo que esses acopladores são escolhidos especialmente a partir de meta-diaminas aromáticas, meta-aminofenóis, meta-difenóis e determinados compostos heterocíclicos, como compostos de indol.

A variedade de moléculas usadas como bases de oxidação e 25 acopladores permite uma ampla variedade de cores a serem obtidas.

Os processos de tingimento por oxidação são, em geral, realizados aplicando-se às fibras de queratina precursores de corante de oxidação (uma ou mais bases de oxidação, opcionalmente combinadas com um ou mais acopladores) na presença de um agente oxidante, especialmente como peróxido de hidrogênio (ou solução aquosa de peróxido de hidrogênio), o qual é misturado com a composição de corante imediatamente antes de seu uso.

As colorações resultantes são, em geral, potentes e mostram boa 5 solidez, especialmente em relação à lavagem com xampu.

No entanto, as condições de uso tendem a levar à degradação de fibras de queratina. Em longo prazo, essas fibras são mais ou menos degradas e têm uma tendência a se tornar grossas, foscas, quebradiças e difíceis de modelar, especialmente no caso de tingimento repetido.

10 O segundo método de tingimento, conhecido como tingimento direto ou tingimento semi-permanente, compreende a aplicação de corantes diretos, que são moléculas com afinidade para as fibras e que tingem mesmo na ausência de um agente oxidante adicionado às composições que os contêm. Dada a natureza das moléculas usadas, essas tendem, 15 especialmente, a permanecer na superfície da fibra e penetram relativamente pouco na fibra, quando comparadas com as moléculas pequenas de precursores de corante de oxidação.

Os corantes diretos geralmente usados são escolhidos a partir dos corantes diretos nitrobenzeno, antraquinona, nitropiridina, azo, metina, 20 azometina, xanteno, acridina, azina e triarilmetano. As espécies químicas usadas podem ser não iônicas, aniônicas (corantes ácidos) ou catiônicas (corantes básicos). Os corantes diretos também podem ser corantes naturais.

A maior parte dos corantes diretos usados tem solubilidade suficiente em meio aquoso, e inúmeros suportes de corante adequados para o 25 uso dos mesmos existem atualmente.

Essas composições que contêm um ou mais corantes diretos são aplicadas a fibras de queratina por um período de tempo necessário para obter a coloração desejada e são, então, enxaguadas.

Entretanto, as colorações resultantes das mesmas são, particularmente, colorações cromáticas, mas são, todavia, apenas temporárias ou semi-permanentes, visto que a natureza das interações que ligam os corantes diretos à fibra de queratina e sua dessorção da superfície e/ou do 5 núcleo da fibra são responsáveis por seu baixo poder de tingimento e sua fraca solidez com relação à lavagem ou à luz.

Desse modo, os processos conhecidos para o tingimento de cabelos, se no campo de tingimento direto ou tingimento por oxidação, têm espaço para melhorias.

10 Em particular, há uma necessidade de fornecer processos para o tingimento de fibras de queratina humanas que respeitem a natureza dessas fibras e que, em particular, evitem sua degradação, enquanto que ao mesmo tempo, proporcionem resultados de tingimento poderosos e sejam resistentes a agentes externos, em particular, a lavagens, transpiração, luz, radiação UV, 15 mau tempo, fricção e tratamentos químicos, como tratamentos de ondulação permanente.

Essa necessidade é, em particular, sentida no caso de corantes azuis, cuja solidez com relação à luz e à radiação UV é geralmente insatisfatória.

20 Para colorir de forma eficiente as fibras de queratina, a maior parte de corantes diretos hidrofóbicos deve ser usada na presença de solventes particulares, cuja função é transmiti-los à fibra. Dentre os solventes cosméticos conhecidos para esse propósito, os solventes aromáticos são frequentemente usados. Pode ser feita uma menção, mais particularmente, ao álcool benzílico, 25 benziloxietanol ou fenoxietanol.

Entretanto, a presença dos solventes aromáticos, que são moderadamente solúveis em meio aquoso, torna necessário usar grandes quantidades de cossolventes, usualmente, etanol, a fim de torná-los compatíveis com formulações de corante padrão.

Além disso, mesmo sob essas condições, a intensidade das colorações obtidas permanece insuficiente ou a seletividade permanece muito alta.

5 Ainda, os agentes de redução como hidrossulfitos são ocasionalmente usados no campo têxtil, a fim de reduzir corantes hidrofóbicos redutíveis. Entretanto, esses compostos são nocivos ao meio ambiente e, especialmente, contaminam a água residual de forma extensiva. Além disso, esses liberam odores muito desagradáveis, o que os torna inadequados para o 10 uso no campo de cosméticos.

Há, desse modo, uma necessidade de fornecer composições inovadoras baseadas em corantes hidrofóbicos para o tingimento de cabelo humano que sejam mais eficientes, enquanto que, ao mesmo tempo, sejam compatíveis com corantes hidrofóbicos e que respeitem tanto o meio ambiente 15 quanto a natureza do cabelo. Essas composições também devem tornar possível obter resultados de tingimento poderosos, não seletivos e resistentes.

O pedido de patente FR 2 771 286 em nome do requerente descreve, em geral, o uso de compostos de tipo indigoide em composições cosméticas e, mais particularmente, em composições de maquiagem como 20 batons, bases, pós faciais, sombras para os olhos, pós soltos ou compactos, delineadores para os olhos, máscaras e esmaltes para as unhas.

O requerente descobriu, de forma surpreendente, que os problemas descritos acima podem ser solucionados com uma composição de corante que compreende um ou mais corantes diretos hidrofóbicos com um 25 logP maior que ou igual a 2, um ou mais agentes alcalinos orgânicos e/ou uma ou mais bases minerais particulares, um ou mais compostos particulares (I) e um ou mais compostos orgânicos particulares (II).

Um objetivo da invenção é, desse modo, uma composição de corante que compreende: - um ou mais corantes diretos hidrofóbicos com um logP maior que ou igual a 2, - um ou mais agentes alcalinos orgânicos, e/ou uma ou mais bases 5 minerais escolhidas a partir de carbonatos, carbonatos de hidrogênio, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio, e misturas dos mesmos, - um ou mais compostos (I) que compreendem em sua estrutura a sequência: com n denotando um número inteiro na faixa de 0 a 4, e

X 10 denotando um grupo:

C CH C O ou OH ou OH ,e - um ou mais compostos orgânicos (II) com um parâmetro de solubilidade de Hansen δH menor que ou igual a 16 MPa 1/2 e com um peso molecular menor do que 250 g/mol.

O valor de logP representa convencionalmente o coeficiente de 15 partição do corante entre octanol e água. O logP pode ser calculado de acordo com o método descrito no artigo por Meylan e Howard Atom/fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficient, J. Pharm.

Sci. 84, 83 a 92 (1995). Esse valor também pode ser calculado por meio de inúmeros pacotes de software disponíveis no mercado, que determinam o logP 20 como uma função da estrutura de uma molécula. Um exemplo que pode ser mencionado é o software Epiwin da United States Environmental Agency.

Deve ser observado que o valor de logP é usualmente dado para uma temperatura de 25°C e em pressão atmosférica (760 mmHg, isto é, 1,013 × 105 Pa).

Em particular, o(s) corante(s) direto(s) hidrofóbico(s) presente(s) na composição de acordo com a invenção pode(m) ser escolhido(s) especialmente a partir dos compostos a seguir, sozinhos ou como uma mistura: Corante Estrutura Química logP

OH Vermelho O 2N N

N N 3,69

OH Disperso 17 O NH 2 Violeta Disperso 3,0 1 O NH 2

OH H 2N N

N N HC Amarelo 7 2,38

OH O HN

OH Azul Disperso 3,21 377

O HN OH Vermelho N N O2N N

OH 5,22 Disperso 13 Cl NO2

N N Verde Disperso N O2N S HN 4,23 9 O

N N N H

N N Solvente Preto 3 7,50

N

H NO2 Azul Disperso N N S N N 4,81 148 O

O

Corante Estrutura Química logP

N N Violeta Disperso O2N N HN 5,30 63 CN O Cl O NH 2 O Azul Disperso N 3,38 60 O NH 2 O O

O HN Azul Disperso 4,25 14

O HN

H Solvente N N N 3,90 Laranja 15

O H

N Solvente N 4,40 Laranja 7

O HN Solvente Azul 8,18 14

O HN

N Amarelo N H 3,68 Disperso 82 N O O O(s) corante(s) direto(s) hidrofóbico(s) presente(s) na composição de acordo com a invenção também pode(m) ser escolhido(s) a partir de corantes indigoides. Os corantes indigoides que podem ser usados na composição de 5 acordo com a invenção podem ser escolhidos a partir de:

Nome Principais corantes

O H

N Índigo N

H O H N

O Isoíndigo

O N

H Indirubina O

N H O N H O O

NH Isoindirubina

N

H O Br

H

N 4,4’-dibromoíndigo

N

O H Br

H O Br N 6,6’-dibromoíndigo N Br

O H

H O 5,5’-dibromoíndigo Br

N Br N

O H O O

NH cis-6,6’-dibromoíndigo Br N

H Br

Nome Principais corantes Br O

H N Br 5,5’,7,7’- Br N tetrabromoíndigo O H Br Cl O Cl

H

N 4,4’,7,7’-tetracloroíndigo

N

O H Cl Cl

O 3H-Indol-3-ona, 1,2-diidro-2-

N (3-oxobenzo[b]tien-2(3H)-

S ilideno) O

O Tioíndigo

S (outros nomes:

S C.I. 73300 O C.I. Vermelho Disperso 364 C.I. Solvente Vermelho 242 C.I. Vermelho Vat 41 Ciba Rosa B Vermelho Disperso 364 Vermelho Vat 1 O S Cl Cl S (Oralite) O

O O Cis-Tioíndigo (Benzo[b]tiofen-3(2H)-ona, 2- (3-oxobenzo[b]tien-2(3H)- S S ilideno)-,(2Z))

Nome Principais corantes

H O Cl N 6,6’-dicloro- N Cl 4,4’-dimetilíndigo O H

H O N Cl 5,5’-dicloro- Cl N

O H 7,7’-dimetilíndigo

H O

N 4,4’,7,7’-tetrametilíndigo

N

O H Tioíndigo Scarlet R O (outros nomes: 2H-Indol-2-

N

S ona, 1,3-diidro-3-(3- O oxobenzo[b]tien-2(3H)- ilideno; C.I. 73635)

H 2H-Indol-2-ona, 1,3-diidro-3- N O

O (3-oxobenzo[b]tien-2(3H)-

E ilideno)-, (3E)- S Tioindirubina O (Benzo[b]tiofen-3(2H)-ona, 2-

S S (2-oxobenzo[b]tiofen-3(2H)-

O ilideno))

O 2H-Indol-2-ona, 1,3-diidro-3- N (2-oxobenzo[b]tiofen-3(2H)- ilideno)- S O

Nome Principais corantes

O Benzo[b]tiofen-2(3H)-ona, 3- S (2-oxobenzo[b]tiofen-3(2H)- ilideno) S O Também é possível usar, como corantes diretos hidrofóbicos com um logP maior do que ou igual a 2, os corantes diretos indigoides a seguir: leucoíndigo, leucoisoíndigo, leucoindirubina, leucoisoindirubina.

O(s) corante(s) direto(s) hidrofóbico(s) presente(s) na composição 5 de acordo com a invenção também pode(m) ser escolhido(s) a partir dos compostos de fórmulas (III) e (IV) abaixo: R'1 R'5 O R'5 R'4 R'4 R2 O R2 O R3 R3 R'3 R'3 O R'2 O R'2 R4 R4 R5 R1 R5 O (III) (IV) nas quais: R1, R'1, R2, R'2, R3, R'3, R4, R'4, R5 e R'5, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, 10 um radical hidroxila, um radical alquila C1 a C30, alquilóxi C1 a C30, acila C1 a C30 ou acilóxi C1 a C30, sendo que os radicais alquila e alquilóxi são possivelmente substituídos por um ou mais átomos de halogênio e/ou por um ou mais grupos hidroxila.

De preferência, os corantes diretos com um logP maior que ou 15 igual a 2 são escolhidos a partir de corantes indigoides e dos compostos de fórmulas (III) e (IV).

Nas fórmulas (III) e (IV) acima, o termo "átomo de halogênio" denota, em particular, átomos de cloro, bromo, iodo e flúor.

De preferência, os radicais R1, R'1, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila C 1 a C10 ou um radical alquilóxi C1 a C10, sendo que esses radicais são possivelmente substituídos por um ou mais átomos de halogênio e/ou por um ou mais grupos hidroxila.

5 Particularmente, de preferência, os radicais R1 e R'1, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquilóxi C1 a C8.

De preferência, os radicais R2, R'2, R3, R'3, R4, R'4, R5 e R'5, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um 10 átomo de halogênio, um radical hidroxila ou um radical alquila ou alquilóxi C1 a C10, sendo que esses radicais são possivelmente substituídos por um ou mais átomos de halogênio e/ou por um ou mais grupos hidroxila.

Particularmente, de preferência, os radicais R2, R'2, R3, R'3, R4, R'4, R5 e R'5, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de 15 hidrogênio, um radical hidroxila, um radical alquila C1 a C8 ou um radical alquilóxi C1 a C8.

Dentre os compostos de fórmula (III) que podem ser usados nas composições de acordo com a invenção, os compostos a seguir são mais particularmente preferenciais: Nome Estrutura

O

O Índigo Azul Russig O

O O

OH O Diosíndigo A O OH

O

Nome Estrutura

O OH

O Diosíndigo B O

OH O

O 4,4’-dietoxi-2,2’-binaftilideno- O 1,1’-diona

O O O

O 4,4’-bis(hexiloxi)-1H, 14H-2,2’- binaftaleno-1,1’-diona O

O Dentre os compostos de fórmula (II) que podem ser usados nas composições de acordo com a invenção, os compostos a seguir são mais particularmente preferenciais: Nome Estrutura

O

OH O mamegaquinona

O OH O O OH

O biramentaceona

O

OH O O(s) corante(s) direto(s) hidrofóbico(s) com um logP maior que ou 5 igual a 2 geralmente representam de 0,001% a 20% em peso, de preferência, de 0,01% a 20% em peso, preferencialmente, de 0,01% a 10% em peso, ainda mais preferencialmente, de 0,05% a 10% em peso e, melhor ainda, de 0,1% a 5% em peso em relação ao peso total da composição cosmética.

Conforme explicado anteriormente, a composição de acordo com a invenção também compreende um ou mais compostos particulares (I).

5 De preferência, o número inteiro n denota 0, 1 ou 2.

De preferência, os compostos (I) têm em sua estrutura uma sequência:

C CH C C O OH (A) ou OH OH (B), (B) sendo a forma tautomérica de (A).

Composto(s) (I) mais preferencialmente correspondem à fórmula 10 (C) abaixo: R1 (CH2)n Y

X O (C) com: n denotando um número inteiro de 0 a 4 e, de preferência, de 0 a 2, e X Yd denotando um grupo: C R2 CH R2 C CHR2 O ou OH ou OH , 15 R1 e R2 representando, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio; um radical fenila substituído ou não-substituído; um radical hidroxila; um radical alcóxi C1-C4; um radical alquila C1-C4 linear ou ramificado, que é não substituído ou substituído por um ou dois radicais escolhidos a partir dos radicais -OR’, -C(O)R’’ e -COOR’’’, com R’, R’’ e R’’’ representando, 20 independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 linear ou ramificado, ou

R1 e R2 formam, com uma cadeia à base de carbono à qual são fixados, um anel à base de carbono não-aromático com 5 ou 6 membros não- substituído.

O(s) composto(s) particular(es) (I) são, de preferência, escolhidos a 5 partir dos compostos a seguir:

O Hidroxiacetona OH

O

OH Acetoína

O

OH Glutaroína

O

OH Adipoína

O Diidroxiacetona HO OH

O Glicol aldeído HO

O

OH Benzoína

O

OH 2,3-Dihidroxiacrilaldeído

OH

O Ciclopentano diona

O

O Acetonilacetona

O

O O Acetilacetona

O diacetil

O

O dipropionil

O

O O Ácido 2-cetoglutárico HO OH

O

O O O Ácido 3-cetoglutárico

HO OH

O Ácido pirúvico OH

O

O Ácido levulínico HO

O

O O Ácido acetoacético

HO

O O Ácido propionilacético

HO

O O Ácido acetonilmalônico HO OH

O O

O Acetoacetato de metila

O O

O Acetoacetato de etila O O

O O

O Ácido acetopirúvico

O

O Ciclohexanodiona

O O(s) composto(s) preferencial(is) (I) são os compostos α- hidroxiacetona, como hidroxiacetona, acetoína, glutaroína, adipoína, benzoína, diidroxiacetona, glicol aldeído e 2,3-dihidroxiacril aldeído.

O(s) composto(s) (I) geralmente representam de 0,01% a 20% em 5 peso, de preferência, de 0,05% a 10% em peso e, melhor ainda, de 0,1% a 5% em peso em relação ao peso total da composição cosmética. A composição, de acordo com a invenção, também compreende um ou mais agentes alcalinos orgânicos, e/ou uma ou mais bases minerais escolhidas a partir de carbonatos, carbonatos de hidrogênio, hidróxido de sódio 10 e hidróxido de potássio, e misturas dos mesmos e, de preferência, a partir de agentes alcalinos orgânicos, e/ou uma ou mais bases minerais escolhidas a partir de carbonatos e carbonatos de hidrogênio, e misturas dos mesmos.

Para os propósitos da invenção, o termo “agente alcalino orgânico” significa qualquer composto orgânico que, através de sua presença na 15 composição, aumenta o pH da composição por pelo menos 0,05 unidade de pH e, de preferência, por pelo menos 0,1 unidade de pH.

De preferência, o(s) agente(s) alcalino(s) orgânico(s) da invenção têm um pKb a 25°C na faixa de 1 a 12.

Conforme é conhecido por si mesmo, para um agente alcalino, o 20 termo "pKb" denota o valor correspondente para -log(Kb), sendo que Kb denota a constante de dissociação em água desse agente alcalino. Quando o agente alcalino orgânico compreende mais de uma função básica, deve ser observado que o pKb, de acordo com a invenção, corresponde à função de basicidade mais elevada.

25 De preferência, o(s) agente(s) alcalino(s) orgânico(s), de acordo com a invenção, têm um pKb a 25°C na faixa de 1 a 10 e, mais preferencialmente, de 2 a 6.

Com mais preferência, o(s) agente(s) alcalino(s) orgânico(s), de acordo com a invenção, são escolhidos a partir de aminas orgânicas com um 5 pKb a 25°C, conforme definido acima.

Desse modo, de acordo com uma primeira variável, o(s) agente(s) alcalino(s) orgânico(s), de acordo com a invenção, são escolhidos a partir de aminas que compreendem uma função de amina primária, secundária ou terciária e um ou mais grupos alquila C1-C8 lineares ou ramificados que portam 10 um ou mais radicais hidroxila.

As aminas orgânicas escolhidas a partir de alcanolaminas como monoalcanolaminas, dialcanolaminas ou trialcanolaminas que compreendem um a três radicais hidroxialquila C1-C4 idênticos ou diferentes são, em particular, adequados para o uso.

15 Dentre os compostos desse tipo, pode ser feita uma menção à monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina, N-dimetilaminoetanolamina, 2-amino-2-metil-1-propanol, triisopropanolamina, 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol, 3-amino-1,2-propanodiol, 3-dimetilamino-1,2-propanodiol e tris(hidroximetilamino)metano.

20 De acordo com uma segunda variável, o(s) agente(s) alcalino(s) orgânico(s), de acordo com a invenção, são escolhidos a partir das aminas orgânicas que têm a fórmula a seguir: em que W é um resíduo alquileno C1-C6 opcionalmente substituído por um grupo hidroxila ou um radical alquila C1-C6; Rx, Ry, Rz e Rt, que podem 25 ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C6, radical hidroxialquila C1-C6 ou radical aminoalquila C1-C6.

Exemplos de tais aminas que podem ser mencionados incluem 1,3- diaminopropano, 1,3-diamino-2-propanol, espermina e espermidina.

De acordo com uma terceira variante, o(s) agente(s) alcalino(s) orgânico(s), de acordo com a invenção, são escolhidos a partir de aminoácidos.

5 Mais particularmente, os aminoácidos que podem ser usados são de origem natural ou sintética, em sua forma L, D ou racêmica, e compreendem pelo menos uma função ácida escolhida, mais particularmente, a partir de funções de ácido carboxílico, ácido sulfônico, ácido fosfônico ou ácido fosfórico.

Os aminoácidos podem estar em forma neutra ou iônica.

10 Como aminoácidos que podem ser usados na presente invenção, pode ser feita especialmente uma menção a ácido aspártico, ácido glutâmico, alanina, arginina, ornitina, citrulina, asparagina, carnitina, cisteína, glutamina, glicina, histidina, lisina, isoleucina, leucina, metionina, N-fenilalanina, prolina, serina, taurina, treonina, triptofano, tirosina e valina.

15 Os aminoácidos preferenciais são aminoácidos básicos que compreendem uma função de amina adicional opcionalmente incluída em um anel ou em uma função de ureído.

Tais aminoácidos básicos são, de preferência, escolhidos a partir daqueles correspondentes à fórmula (V) abaixo: NH2 R CH2 CH CO2H (V) 20 em que R denota um grupo escolhido a partir de:

N

NH , (CH2)3NH2 , (CH2)2NH2 , (CH2)2NHCONH2 e (CH2)2NH C NH2

NH

Os compostos correspondentes à fórmula (V) são histidina, lisina, arginina, ornitina e citrulina.

De acordo com uma quarta variável, o(s) agente(s) alcalino(s) orgânico(s), de acordo com a invenção, são escolhidos a partir de aminas 5 orgânicas do tipo heterocíclico. Além da histidina que já foi mencionada nos aminoácidos, uma menção pode ser feita, em particular, à piridina, piperidina, imidazol, triazol, tetrazol e benzimidazol.

De acordo com uma quinta variante, o(s) agente(s) alcalino(s) orgânico(s), de acordo com a invenção, são escolhidos a partir de dipeptídeos 10 de aminoácido. Como dipeptídeos de aminoácido que podem ser usados na presente invenção, pode ser feita, especialmente, uma menção à carnosina, anserina e baleina.

De acordo com uma sexta variante, o(s) agente(s) alcalino(s) orgânico(s), de acordo com a invenção, são escolhidos a partir de compostos 15 que compreendem uma função de guanidina. Desse modo, o agente alcalino orgânico pode ser escolhido a partir de guanidina, arginina que foi agora mencionada como um aminoácido, creatina, creatinina, 1,1-dimetilguanidina, 1,1-dietilguanidina, glicociamina, metformina, agmatina, N-amidinoalanina, ácido 3-guanidinopropiônico, ácido 4-guanidinobutírico e ácido 2- 20 ([amino(imino)metil]amino)etano-1-sulfônico.

De preferência, o(s) agente(s) alcalino(s) orgânico(s) são escolhidos a partir de alcanolaminas, aminoácidos básicos e compostos que compreendem uma função de guanidina, e misturas dos mesmos.

Ainda com mais preferência, o(s) agente(s) alcalino(s) orgânico(s) 25 são escolhidos a partir de alcanolaminas, em particular, monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina. Conforme é conhecido por si mesmo, o termo "carbonato" denota um sal que contém o ânion CO32-.

Conforme é conhecido por si mesmo, o termo "carbonato de hidrogênio", também conhecido como bicarbonato, denota um sal que contém o ânion HCO3-.

De preferência, a(s) base(s) mineral(is) são escolhidas a partir de 5 carbonatos de metal alcalino e carbonatos de metal alcalino de hidrogênio, e misturas dos mesmos.

Os metais alcalinos preferenciais são lítio, sódio e potássio.

De acordo com uma modalidade particularmente preferencial, a(s) base(s) mineral(is) são escolhidas a partir de carbonato de sódio, carbonato de 10 potássio, carbonato de hidrogênio de sódio e carbonato de hidrogênio de potássio, e misturas dos mesmos.

O(s) agente(s) alcalino(s) orgânico(s) e/ou a(s) base(s) mineral(is) representam de 0,1% a 20% em peso, de preferência, de 0,5% a 10% em peso e, mais preferencialmente, de 1% a 5% em peso em relação ao peso total da 15 composição.

A composição, de acordo com a invenção, também compreende um ou mais compostos orgânicos (II) com um valor de parâmetro de solubilidade de Hansen δH menor que 16, mais preferencialmente, entre 5 e 15,8 MPa1/2, ainda mais preferencialmente, entre 8 e 15,8 MPa1/2 e, ainda 20 melhor entre 8 e 15 MPa1/2.

De preferência, esses compostos são líquidos a uma temperatura de 25°C e em pressão atmosférica (760 mmHg; isto é, 1,013 × 105 Pa).

O(s) composto(s) orgânico(s) que têm um valor de parâmetro de solubilidade de Hansen H conforme definido previamente são, por exemplo, 25 descritos na publicação de referência Hansen solubility parameters: A User's Handbook por Charles M. Hansen, CRC Press, 2000, páginas 167 a 185, ou na publicação Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters, CRC Press, páginas 95 a 121 e páginas 177 a 185.

Esse valor de parâmetro de solubilidade H é ligado à formação de ligações de hidrogênio.

Em particular, a publicação Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesion Parameters, CRC Press, páginas 95 a 121 e páginas 177 a 5 185, fornece a equação H = (∑-zUh/V)1/2 em que z Uh (em J.mol-1) descreve as contribuições do grupo funcional considerado nos parâmetros de solubilidade ligado às ligações de hidrogênio (valores na Tabela 14, página 183); esse parâmetro zUh é também descrito na 10 publicação The relation between surface tension and solubility parameter in liquids, Bagda, E, Farbe Lack, 84, 212, 1978; e V é o volume da molécula.

Deve ser observado que o valor de parâmetro de solubilidade H é usualmente dado para uma temperatura de 25°C e em pressão atmosférica 15 (760 mmHg, isto é, 1,013 × 105 Pa).

O(s) dito(s) composto(s) orgânico(s) (II) podem ser escolhidos a partir de alcanóis, ésteres alifáticos, éteres, álcoois aromáticos, álcoois de alquilarila, ácidos aromáticos, ácidos alifáticos, carbonatos de alquileno como carbonato de propileno, e lactonas como γ-butirolactona, e misturas dos 20 mesmos.

De preferência, o(s) dito(s) composto(s) orgânico(s) (II) podem ser escolhidos a partir de alcanóis, ésteres alifáticos, éteres, álcoois aromáticos, álcoois de alquilarila, ácidos aromáticos e ácidos alifáticos, e misturas dos mesmos.

25 Ainda mais preferencialmente, o(s) dito(s) composto(s) orgânico(s) (II) são escolhidos a partir de 1-octanol, 1-decanol, álcool de tridecila, acetato de dipropileno glicol monometil éter, dipropileno glicol metil éter, tripropileno glicol metil éter, propileno glicol n-butil éter, propileno glicol n-propil éter,

propileno glicol monometil éter, dietileno glicol monometil éter e monometil éter, 3-fenil-1-propanol, 2-fenil-1-propanol, Álcool benzílico, benziloxietanol e fenoxietanol, e misturas desses compostos.

O composto orgânico (II) é, de preferência, escolhido a partir de 5 álcoois aromáticos e álcoois de alquilarila e, ainda mais preferencialmente, álcool benzílico.

Quando presente(s), o(s) composto(s) orgânico(s) (II) geralmente representam de 0,1 a 20% e, de preferência, de 1% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.

10 A composição, de acordo com a invenção, também pode compreender um ou mais corantes adicionais. Em particular, a composição, de acordo com a invenção, também pode compreender pelo menos um corante adicional, diferente dos corantes de natureza hidrofóbica com um logP maior que ou igual a 2, escolhido a partir de corantes naturais e corantes diretos não 15 naturais, precursores de corante de oxidação, e combinações dos mesmos.

O termo "corante natural" significa qualquer corante ou precursor de corante que é de ocorrência natural e que é produzido por extração, e possível purificação, a partir de uma matriz de planta ou através de síntese química.

20 Os corantes naturais adicionais que são, em particular, adequados para o uso na invenção podem ser escolhidos, por exemplo, a partir de ácido carmínico, ácido quermésico, isatina, clorofilinas, haematina, haematoxilina, brazilina, brazileína, betanina, flavonoides e antocianos.

Os extratos ou decocções que contêm esses corantes naturais e, 25 em particular, extratos com base de hena, também podem ser usados.

A composição também pode compreender um ou mais corantes diretos não naturais adicionais, diferentes dos corantes de natureza hidrofóbica descritos acima, e escolhidos a partir de espécies iônicas ou não iônicas, de preferência, espécies catiônicas ou não iônicas.

Os exemplos de corantes diretos adicionais adequados que podem ser mencionados incluem os corantes diretos a seguir: corantes azo; corantes metina; corantes carbonila; corantes azina; corantes nitro(hetero)arila; corantes 5 tri(hetero)arilmetano; corantes porfirina e corantes ftalocianina, sozinhos ou como misturas.

Mais particularmente, os corantes azo compreendem uma função de -N=N- em que os dois átomos de nitrogênio não são simultaneamente engatados em um anel. Entretanto, isso não exclui um dos dois átomos de 10 nitrogênio da sequência -N=N- estar engatado em um anel.

Os corantes da família metina são, mais particularmente, compostos que compreendem pelo menos uma sequência selecionada a partir de >C=C< e –N=C< em que os dois átomos não estão simultaneamente engatados em um anel. Entretanto, é salientado que um dos átomos de 15 nitrogênio ou carbono das sequências pode estar engatado em um anel. Mais particularmente, os corantes dessa família são derivados de compostos de tipo metina real, que compreendem uma ou mais das sequências -C=C- mencionadas acima, de tipo azometina, que compreendem pelo menos uma ou mais sequências -C=N- com, por exemplo, azacarbocianinas e seus isômeros, 20 diazacarbocianinas e seus isômeros, e tetraazacarbocianinas; de tipo mono- e diarilmetano; de tipo indoamina ou difenilamina; de tipo indofenol; ou de tipo indoanilina.

Com relação aos corantes da família carbonila, os exemplos que podem ser mencionados incluem corantes não naturais escolhidos a partir de 25 acridona, benzoquinona, antraquinona, naftoquinona, benzantrona, antrantrona, pirantrona, pirazolantrona, pirimidinoantrona, flavantrona, idantrona, flavona, (iso)violantrona, isoindolinona, benzimidazolona, isoquinolinona, antrapiridona, pirazoloquinazolona, perinona, quinacridona,

quinoftalona, naftalimida, antrapirimidina, dicetopirrolopirrol e coumarina.

Com relação aos corantes da família de azina cíclica, pode ser feita, especialmente, uma menção a azina, xanteno, tioxanteno, fluorindina, acridina, (di)oxazina, (di)tiazina e pironina.

5 Os corantes nitro(hetero)aromáticos são, mais particularmente, corantes diretos de nitrobenzeno ou nitropiridina.

Com relação aos corantes de tipo pofirina ou ftalocianina, é possível usar compostos catiônicos ou não catiônicos, opcionalmente, que compreendem um ou mais metais ou íons de metal, por exemplo, metais 10 alcalinos, metais alcalinos terrosos, zinco e silício.

Os exemplos de corantes diretos sintéticos adicionais particularmente adequados que podem ser mencionados incluem corantes nitrobenzeno; azo, azometina, metina, azacarbocianina como corantes diretos de tetraazacarbocianina e tetraazapentametina, corantes diretos de quinona e, 15 em particular, corantes antraquinona, naftoquinona ou benzoquinona, corantes diretos de azina, xanteno, triarilmetano e indoamina, ftalocianinas e porfirinas, sozinhos ou como uma mistura. Ainda com mais preferência, esses corantes diretos adicionais são selecionados a partir de corantes nitrobenzeno; corantes diretos azo, azometina e metina, tetraazacarbocianinas e 20 tetraazapentametinas, sozinhos ou como uma mistura.

Esses corantes podem ser corantes monocromofóricos, isto é, que compreendem apenas um corante, ou policromofóricos, de preferência, di- ou tricromofóricos, sendo que os cromóforos são possivelmente idênticos ou diferentes, e da mesma família química ou não. Deve ser observado que um 25 corante policromofórico compreende inúmeros radicais, cada um derivado de uma molécula que absorve na região visível entre 400 e 800 nm. Adicionalmente, essa absorbância do corante não requer qualquer oxidação anterior do mesmo, ou combinação com qualquer outra espécie química.

No caso de corantes policromofóricos, os cromóforos são conectados por meio de pelo menos um ligante, o qual pode ser catiônico ou não catiônico.

Dentre os corantes policromofóricos, é possível mencionar mais 5 particularmente corantes dicromofóricos ou tricromofóricos de azo e/ou azometina (hidrazona) simétricos ou não simétricos que compreendem, por um lado, pelo menos um heterociclo aromático com 5 ou 6 membros opcionalmente fundida, que compreende pelo menos um átomo de nitrogênio quaternizado engatado ao dito heterociclo e opcionalmente pelo menos um 10 outro heteroátomo (como nitrogênio, enxofre ou oxigênio), e, por outro lado, pelo menos um grupo fenila ou naftila opcionalmente substituído, que porta opcionalmente pelo menos um grupo OR com R que representa um átomo de hidrogênio, um radical alquila C1-C6 opcionalmente substituído, um núcleo fenila opcionalmente substituído, ou pelo menos um grupo N(R’) 2 com R’, que 15 pode ser idêntico ou diferente, representando um átomo de hidrogênio, um radical alquila C1-C6 opcionalmente substituído ou um núcleo fenila opcionalmente substituído; os radicais R’ possivelmente formando, com o átomo de nitrogênio ao qual os mesmos estão fixados, um heterociclo com 5 ou 6 membros saturado, ou alternativamente um e/ou ambos os radicais R’ 20 podem, cada um, formar, com o átomo de carbono do anel aromático localizado na posição orto em relação ao átomo de nitrogênio, um heterociclo com 5 ou 6 membros saturado.

Os heterociclos catiônicos aromáticos que podem, de preferência, ser mencionados incluem anéis com 5 ou 6 membros contendo 1 a 3 átomos 25 de nitrogênio e, de preferência, 1 ou 2 átomos de nitrogênio, em que um é quaternizado; sendo que o dito heterociclo ainda é opcionalmente fundido a um núcleo de benzeno. Deve-se observar, de forma similar, que o heterociclo pode compreender, opcionalmente, outro heteroátomo exceto nitrogênio, por exemplo, enxofre ou oxigênio.

Se os heterociclos ou grupos fenila ou naftila forem substituídos, os mesmos são substituídos, por exemplo, por um ou mais radicais alquila C1-C8 opcionalmente substituídos por uma hidroxila, alcóxi C1-C2, hidroxialcóxi C2-C4, 5 grupo acetilamino ou amino substituído por um ou dois radicais alquila C 1-C4, que portam opcionalmente um grupo hidroxila, ou os dois radicais formam possivelmente, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo com 5 ou 6 membros que compreendem opcionalmente outro heteroátomo idêntico a ou diferente do nitrogênio; um átomo de halogênio; um 10 grupo hidroxila; um radical alcóxi C1-C2; um radical hidroxialcóxi C2-C4; um radical amino; um radical amino substituído por um ou dois radicais alquila C 1- C4 idênticos ou diferentes que portam opcionalmente um grupo hidroxila.

De preferência, o ligante é uma cadeia de alquila C1-C20 linear, ramificada ou cíclica, opcionalmente interrompida com pelo menos um 15 heteroátomo, como nitrogênio ou oxigênio, e/ou com pelo menos um grupo que compreende CO ou SO2, opcionalmente interrompido com pelo menos um grupo fenila ou naftila substituído ou não substituído, opcionalmente interrompido com pelo menos um heterociclo aromático saturado ou insaturado que pode ou não se fundir a um núcleo fenila, em que o dito heterociclo 20 compreende pelo menos um átomo de nitrogênio quaternizado contido no dito anel e opcionalmente pelo menos um outro heteroátomo, como oxigênio, nitrogênio ou enxofre, opcionalmente interrompido com pelo menos um grupo de amônio quaternário substituído por dois grupos alquila C 1-C15; em que o ligante não compreende nenhum grupo nitro, nitroso ou peróxi.

25 Se os heterociclos ou núcleos aromáticos forem substituídos, os mesmos são substituídos, por exemplo, por um mais radicais alquila C 1-C8 opcionalmente substituídos por uma hidroxila, alcóxi C1-C2, hidroxialcóxi C2-C4, grupo acetilamino ou amino substituído por um ou dois radicais alquila C 1-C4 idênticos ou diferentes, que portam opcionalmente um grupo hidroxila, ou os dois radicais formando possivelmente, com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um heterociclo com 5 ou 6 membros que compreende opcionalmente outro heteroátomo idêntico a ou diferente do nitrogênio; um átomo de 5 halogênio; um grupo hidroxila; um radical alcóxi C1-C2; um radical hidroxialcóxi C2-C4; um radical amino; um radical amino substituído por um ou dois radicais alquila C1-C4 idênticos ou diferentes que portam opcionalmente um grupo hidroxila.

A ligação entre o ligante e cada cromóforo ocorre, em geral, 10 através de um substituinte de heteroátomo no núcleo fenila ou naftila ou através do átomo de nitrogênio quaternizado do heterociclo catiônico.

Dentre os corantes diretos de azo, azometina, metina e tetraazapentametina monocromofóricos que podem ser usados de acordo com a invenção, é possível mencionar os corantes catiônicos descritos nos pedidos 15 de patente WO 95/15144, WO 95/01772 e EP 714.954; FR 2.189.006, FR

2.285.851, FR 2.140.205, EP 1.378.544 e EP 1.674.073.

Deste modo, é possível mencionar especialmente os corantes diretos catiônicos que correspondem às seguintes fórmulas: R'3 R1

A D D N - X R2 R3 na qual: 20 D representa um átomo de nitrogênio ou o grupo -CH, R1 e R2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila C1-C4 que pode ser substituído por um radical -CN, -OH ou -NH2, ou formar, com um átomo de carbono do anel de benzeno, um heterociclo opcionalmente oxigenoso ou nitrogenoso que pode 25 ser substituído por um ou mais radicais alquila C1-C4; um radical 4’-aminofenil,

R3 e R'3, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio escolhido a partir de cloro, bromo, iodo e flúor, ou um ciano, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 ou radical acetiloxi, X- representa um ânion, de preferência, selecionado de cloro, 5 sulfato de metila e acetato, A representa um grupo selecionado das seguintes estruturas: R4 R4 R4 R4 R4

N N N+ N R4 N N+ + N+ R4 N R4 R4 R4 R4 em que R4 representa um radical alquila C1-C4 que pode ser substituído por um radical hidroxila; R6 E D1 D2 (N)m R5 - X R7 em que 10 R5 representa um átomo de hidrogênio, um radical alcóxi C1-C4 ou um átomo de halogênio como bromo, cloro, iodo ou flúor, R6 representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C 1-C4 ou forma, com um átomo de carbono do anel de benzeno, um heterociclo que contém, opcionalmente, oxigênio e/ou é substituído por um ou mais grupos 15 alquila C1-C4, R7 representa um átomo de hidrogênio ou halogênio como bromo, cloro, iodo ou flúor; D1 e D2, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de nitrogênio ou um grupo –CH, 20 m é 0 ou 1; X- representa um ânion cosmeticamente aceitável que é, de preferência, selecionado de cloro, sulfato de metila e acetato, E representa um grupo selecionado das estruturas a seguir:

R' N+ N+ N+ R' R' em que R’ representa um radical alquila C1-C4.

Quando m = 0 e quando D1 representa um átomo de nitrogênio, E pode, então, denotar também um grupo da estrutura a seguir: R'

N N+ R' em que R’ representa um radical alquila C1-C4.

5 Dentre os compostos mencionados acima, usa-se, mais particularmente, os seguintes compostos: CH3 CH3 N N CH3 N N N CH3 X- N N N X-

H N+ N+ CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 N+ N N N NH2 X- N N N NH2 X-

H N N+ CH3 CH3 H3C N+ C N N X- H3C N+ C N N OCH3 H X-

H CH3 CH3 Os corantes de tetraazapentametina que podem ser usados de acordo com a invenção incluem os seguintes compostos que aparecem na tabela abaixo:

N N N N + N N + N N

N N N N N N N N

X X OMe OMe OMe OMe + N N + N N

N N N N N N N N X X

+ N N + N N

N N N N N N N N X X

OH OH + N N + N N

N N N N N N N N

X X + N N + N N

N N N N X N N N N X

OH OH OH OH X- representa um ânion, de preferência, selecionado de cloro, iodo, sulfato de metila, sulfato de etila e acetato, A composição de corante também pode compreender um ou mais precursores de corante de oxidação, mais particularmente, uma ou mais bases 5 de oxidação opcionalmente combinadas com um ou mais acopladores, A título de exemplo, as bases de oxidação são escolhidas a partir de para-fenilenodiaminas, bis(fenil)alquilenodiaminas, para-aminofenóis, orto- aminofenóis e bases heterocíclicas, e os sais de adição disto.

Dentre as para-fenilenodiaminas, os exemplos que podem ser 10 mencionados incluem para-fenilenodiamina, para-tolilenodiamina, 2-cloro-para- fenilenodiamina, 2,3-dimetil-para-fenilenodiamina, 2,6-dimetil-para- fenilenodiamina, 2,6-dietil-para-fenilenodiamina, 2,5-dimetil-para- fenilenodiamina, N,N-dimetil-para-fenilenodiamina, N,N-dietil-para- fenilenodiamina, N,N-dipropil-para-fenilenodiamina, 4-amino N,N-dietil-3- 15 metilanilina, N,N-bis( -hidroxietil)-para-fenilenodiamina, 4-N,N-bis( - hidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis( -hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2- - hidroxietil-para-fenilenodiamina, 2-fluoro-para-fenilenodiamina, 2-isopropil-para-

fenilenodiamina, N-( -hidroxipropil)-para-fenilenodiamina, 2-hidroximetil-para- fenilenodiamina, N,N-dimetil-3-metil-para-fenilenodiamina, N-etil-N-( - hidroxietil)-para-fenilenodiamina, N-( , -diidroxipropil)-para-fenilenodiamina, N- (4'-aminofenil)-para-fenilenodiamina, N-fenil-para-fenilenodiamina, 2- - 5 hidroxietiloxi-para-fenilenodiamina, 2- -acetilaminoetiloxi-para-fenilenodiamina, N-( -metoxietil)-para-fenileno-diamina, 4-aminofenilpirrolidina, 2-tienil-para- fenilenodiamina, 2- -hidroxietilamino-5-aminotolueno e 3-hidroxi-1-(4'- aminofenil)pirrolidina, e os sais de adição disto com um ácido.

Dentre as para-fenilenodiaminas mencionadas acima, para- 10 fenilenodiamina, para-tolilenodiamina, 2-isopropil-para-fenilenodiamina, 2- - hidroxietil-para-fenilenodiamina, 2- -hidroxietiloxi-para-fenilenodiamina, 2,6- dimetil-para-fenilenodiamina, 2,6-dietil-para-fenilenodiamina, 2,3-dimetil-para- fenilenodiamina, N,N-bis( -hidroxietil)-para-fenilenodiamina, 2-cloro-para- fenilenodiamina e 2- -acetilaminoetiloxi-para-fenilenodiamina, e os sais de 15 adição disto com um ácido, são particularmente preferenciais.

Dentre as bis(fenil)alquilenodiaminas que podem ser mencionadas, por exemplo, estão N,N'-bis( -hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3- diaminopropanol, N,N'-bis( -hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilenodiamina, N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilenodiamina, N,N'-bis( -hidroxietil)-N,N'-bis(4- 20 aminofenil)tetrametilenodiamina, N,N'-bis(4- metilaminofenil)tetrametilenodiamina, N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'- metilfenil)etilenodiamina e 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, e os sais de adição disto.

Dentre os para-aminofenóis, é possível mencionar para- 25 aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-amino-3-clorofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-( - hidroxietil-aminometil)fenol e 4-amino-2-fluorofenol, e os sais de adição disto com um ácido.

Dentre os orto-aminofenóis que podem ser mencionados, por exemplo, estão 2-aminofenol, 2-amino-5-metilfenol, 2-amino-6-metilfenol e 5- acetamido-2-aminofenol, e os sais de adição disto.

5 Dentre as bases heterocíclicas que podem ser mencionadas, por exemplo, estão derivados de piridina, derivados de pirimidina e derivados de pirazol.

Dentre os derivados de piridina que podem ser mencionados, estão os compostos descritos, por exemplo, nas patentes GB 1.026.978 e GB 10 1.153.196, por exemplo, 2,5-diaminopiridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3- aminopiridina e 3,4-diaminopiridina, e os sais de adição disto.

Outras bases de oxidação de piridina que são úteis na presente invenção são as bases de oxidação de 3-aminopirazol[1,5-a]piridina ou os sais de adição disto descritos, por exemplo, no pedido de patente FR 2.801.308. Os 15 exemplos que podem ser mencionados incluem pirazol[1,5-a]pirid-3-ilamina, 2- acetilaminopirazol[1,5-a]pirid-3-ilamina, 2-morfolin-4-ilpirazol[1,5-a]pirid-3- ilamina, ácido 3-aminopirazol[1,5-a]piridina-2-carboxílico, 2-metoxipirazol[1,5- a]pirid-3-ilamina, (3-aminopirazol[1,5-a]pirid-7-il)metanol, 2-(3-aminopirazol[1,5- a]pirid-5-il)etanol, 2-(3-aminopirazol[1,5-a]pirid-7-il)etanol, (3-aminopirazol[1,5- 20 a]pirid-2-il)metanol, 3,6-diaminopirazol[1,5-a]piridina, 3,4-diaminopirazol[1,5- a]piridina, pirazol[1,5-a]piridina-3,7-diamina, 7-morfolin-4-ilpirazol[1,5-a]pirid-3- ilamina, pirazol[1,5-a]piridina-3,5-diamina, 5-morfolin-4-ilpirazol[1,5-a]pirid-3- ilamina, 2-[(3-aminopirazol[1,5-a]pirid-5-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 2-[(3- aminopirazol[1,5-a]pirid-7-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 3-aminopirazol[1,5- 25 a]piridin-5-ol, 3-aminopirazol[1,5-a]piridin-4-ol, 3-aminopirazol[1,5-a]piridin-6-ol e 3-aminopirazol[1,5-a]piridin-7-ol, e os sais de adição disto. Dentre os derivados de pirimidina que podem ser mencionados, estão os compostos descritos, por exemplo, nas patentes DE 2.359.399; JP 88-

169571; JP 05-63124; EP 0.770.375 ou pedido de patente WO 96/15765, como 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6- triaminopirimidina, 2,4-diidroxi-5,6-diaminopirimidina, 2,5,6-triaminopirimidina e seus sais de adição e suas formas tautoméricas, quando existe um equilíbrio 5 tautomérico.

Dentre os derivados de pirazol que podem ser mencionados, estão os compostos descritos nas patentes DE 3.843.892 e DE 4.133.957 e pedidos de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 e DE 19.543.988, por exemplo, 4,5-diamino-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-( -hidroxietil)pirazol, 3,4- 10 diaminopirazol, 4,5-diamino 1-(4'-clorobenzil)pirazol, 4,5-diamino-1,3- dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol, 4,5-diamino-1-metil-3- fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1-benzil-4,5-diamino-3- metilpirazol, 4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-terc-butil-3- metilpirazol, 4,5-diamino-1-( -hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil 3- 15 metilpirazol, 4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, 4,5-diamino-1-etil-3- hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol, 4,5-diamino-3- hidroximetil-1-isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol, 4-amino-5- (2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopirazol, 1-metil-3,4,5- triaminopirazol, 3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol e 3,5-diamino-4-( - 20 hidroxietil)amino-1-metilpirazol, e os sais de adição disto. 4,5-Diamino-1-( - metoxietil)pirazol também pode ser usado.

Derivados de pirazol que também podem ser mencionados incluem diamino-N,N-diidropirazolopirazolonas e especialmente aqueles descritos no pedido de patente FR 2.886.136, como os seguintes compostos e os sais de 25 adição disto: 2,3-diamino-6,7-diidro-1H,5H-pirazol[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino- 3-etilamino-6,7-diidro-1H,5H-pirazol[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3- isopropilamino-6,7-diidro-1H,5H-pirazol[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3- (pirrolidin-1-il)-6,7-diidro-1H,5H-pirazol[1,2-a]pirazol-1-ona, 4,5-diamino-1,2-

dimetil-1,2-diidropirazol-3-ona, 4,5-diamino-1,2-dietil-1,2-diidropirazol-3-ona, 4,5-diamino-1,2-bis(2-hidroxietil)-1,2-diidropirazol-3-ona, 2-amino-3-(2- hidroxietil)amino-6,7-diidro-1H,5H-pirazol[1,2-a]pirazol-1-ona, 2-amino-3- dimetilamino-6,7-diidro-1H,5H-pirazol[1,2-a]pirazol-1-ona, 2,3-diamino-5,6,7,8- 5 tetrahidro-1H,6H-piridazino[1,2-a]pirazol-1-ona, 4-amino-1,2-dietil-5-(pirrolidin- 1-il)-1,2-diidropirazol-3-ona, 4-amino-5-(3-dimetilaminopirrolidin-1-il)-1,2-dietil- 1,2-diidropirazol-3-ona, 2,3-diamino-6-hidroxi-6,7-diidro-1H,5H-pirazol[1,2- a]pirazol-1-ona.

As bases heterocíclicas que serão preferencialmente usadas 10 incluem 4,5-diamino-1-( -hidroxietil)pirazol e/ou 2,3-diamino-6,7-diidro-1H,5H- pirazol[1,2-a]-pirazol-1-ona e os sais de adição disto.

A composição, de acordo com a invenção, pode opcionalmente compreender um ou mais acopladores vantajosamente escolhidos a partir daqueles convencionalmente usados no tingimento de fibras de queratina.

15 Dentre esses acopladores, é possível mencionar especialmente meta-fenilenodiaminas, meta-aminofenóis, meta-difenóis, acopladores a base de naftaleno e acopladores heterocíclicos, e também os sais de adição disto.

É possível mencionar, por exemplo, 1,3-diidroxibenzeno, 1,3- diidroxi-2-metilbenzeno, 4-cloro-1,3-diidroxibenzeno, 2,4-diamino-1-(β- 20 hidroxietiloxi)benzeno, 2-amino-4-(β-hidroxietilamino)-1-metoxibenzeno, 1,3- diaminobenzeno, 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, 3-ureidoanilina, 3-ureido- 1-dimetilaminobenzeno, sesamol, 1-β-hidroxietilamino-3,4- metilenodioxibenzeno, -naftol, 2-metil-1-naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4- hidroxi-N-metilindol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 6-hidroxibenzomorfolina, 3,5- 25 diamino-2,6-dimetoxipiridina, 1-N-(β-hidroxietil)amino-3,4- metilenodioxibenzeno, 2,6-bis(β-hidroxietilamino)tolueno, 6-hidroxiindolina, 2,6- diidroxi-4-metilpiridina, 1-H-3-metilpirazol-5-ona, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona, 2,6-dimetilpirazol[1,5-b]-1,2,4-triazol, 2,6-dimetil[3,2-c]-1,2,4-triazol e 6-

metilpirazol[1,5-a]benzimidazol, sais de adição disto, e misturas dos mesmos.

Em geral, os sais de adição das bases de oxidação e acopladores que podem ser usados no contexto da invenção são especialmente selecionados dos sais de adição com um ácido como os hidrocloretos, 5 hidrobrometos, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, benzenosulfonatos, fosfatos e acetatos.

As base(s) de oxidação, quando as mesma estão presentes na composição, vantajosamente representam de 0,0001% a 10% em peso em relação ao peso da composição, e, de preferência, de 0,005% a 5% em peso 10 em relação ao peso da composição.

O(s) acoplador(s), se os mesmos estiverem presentes, vantajosamente representam de 0,0001% a 10% em peso em relação ao peso da composição, e, de preferência, de 0,005% a 5% em peso em relação ao peso da composição.

15 Quando os mesmos estão presentes, o(s) corante(s) adicional(is) representam de 0,01% a 10% em peso e, de preferência, de 0,5% a 5% em peso em relação ao peso da composição.

A composição de corante, de acordo com a invenção, também pode compreender um ou mais agentes de condicionamento.

20 Os exemplos que podem ser mencionados incluem silicones voláteis ou não voláteis, lineares, cíclicos, ramificados ou não ramificados. Os silicones podem estar sob a forma de óleos, resinas ou gomas, e os mesmos podem ser, em particular, poliorganosiloxanos que são insolúveis no meio cosmeticamente aceitável.

25 Os organopolisiloxanos são definidos em maiores detalhes em Chemistry and Technology of Silicones (1968) Academic Press de Walter Noll. Os mesmos podem ser voláteis ou não voláteis.

Quando os mesmos são voláteis, os silicones são mais particularmente escolhidos a partir daqueles com um ponto de ebulição entre 60°C e 260°C.

Os agentes de condicionamento que também podem ser usados incluem polímeros catiônicos como Poliquatérnio 22, 6, 10, 11, 35 e 37, e 5 cloreto de hexadimetrina.

A concentração de agente(s) de condicionamento na(s) composição(ões) que são úteis na invenção se situam na faixa de 0,01% a 10% em peso, de preferência, de 0,05% a 5% em peso, e mais preferencialmente, de 0,1% a 3% em peso em relação ao peso total da 10 composição.

A composição, de acordo com a invenção, também pode compreender um ou mais agentes espessantes orgânicos.

Os agentes espessantes orgânicos podem ser escolhidos a partir de amidas de ácido graxo como monoetanolamida ou dietanolamida de coco e 15 alquil éter de monoetanolamida de ácido carboxílico oxietilenado, agentes espessantes poliméricos como agentes espessantes a base de celulose, em particular, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose ou carboximetilcelulose, goma guar e derivados disto como hidroxipropil guar, gomas de origem microbiana como goma xantana, goma escleroglucano, ácido acrílico ou 20 homopolímeros reticulados de ácido acrilamidopropanosulfônico e polímeros associados, isto é polímeros que compreendem regiões hidrofílicas e regiões hidrofóbicas de cadeia graxa, que são capazes, em um meio aquoso, de combinar, de forma reversível, entre si e com outras moléculas.

De acordo com uma modalidade particular, o agente espessante é 25 polimérico e é escolhido a partir de agentes espessantes a base de celulose como hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose ou carboximetilcelulose, goma guar e derivados disto como hidroxipropil guar, gomas de origem microbiana como goma xantana, goma escleroglucano, e ácido acrílico ou homopolímeros reticulados de ácido acrilamidopropanosulfônico.

Em relação aos agentes espessantes associados, um ou mais polímeros de natureza não iônica ou iônica, de preferência, aniônica ou catiônica, podem ser usados.

5 Sua estrutura química compreende, mais particularmente, pelo menos uma região hidrofílica e pelo menos uma região hidrofóbica. O termo "grupo hidrofóbico" significa um radical ou polímero com uma cadeia a base de hidrocarboneto linear ou ramificada, saturada ou insaturada, que compreende pelo menos 8 átomos de carbono, de preferência, de 10 a 30 átomos de 10 carbono, em particular, de 12 a 30 átomos de carbono e mais preferencialmente, de 18 a 30 átomos de carbono.

Preferencialmente, o grupo a base de hidrocarboneto é derivado de um composto monofuncional. A título de exemplo, o grupo hidrofóbico pode ser derivado de um álcool graxo como álcool estearílico, álcool dodecílico ou álcool 15 decílico. Também pode denotar um polímero a base de hidrocarboneto, por exemplo, polibutadieno.

Dentre os polímeros anfifílicos aniônicos que compreendem pelo menos uma cadeia hidrofóbica ou graxa, é possível mencionar: -(I) polímeros que compreendem pelo menos uma unidade 20 hidrofílica, e pelo menos uma unidade de alil éter de cadeia graxa, mais particularmente, aqueles cuja unidade hidrofílica é formada por um monômero aniônico etilênico insaturado, vantajosamente por um ácido vinilcarboxílico e mais preferencialmente, por um ácido acrílico ou um ácido metacrílico ou misturas dos mesmos, e cuja unidade de alil éter de cadeia graxa corresponde 25 ao monômero de fórmula (A) abaixo: CH2=CR’CH2OBnR (A) em que R' denota H ou CH3, B denota um radical etilenoxi, n é zero ou denota um número inteiro na faixa de 1 a 100, R denota um radical a base de hidrocarboneto escolhido a partir de radicais de alquila, arilalquila, arila, alquilarila e cicloalquila, que compreende de 8 a 30 átomos de carbono, de preferência 10 a 24 e ainda mais particularmente de 12 a 18 átomos de carbono. Uma unidade de fórmula (A) que é mais particularmente preferencial é 5 uma unidade em que R' denota H, n é igual a 10, e R denota um radical estearila C18.

Dentre esses polímeros aniônicos de cadeia graxa, aqueles que são preferenciais são polímeros formados de 20% a 60% em peso de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, 5% a 60% em peso de (met)acrilatos de alquila 10 inferior, 2% a 50% em peso de alil éter de cadeia graxa de fórmula (A), e 0 a 1% em peso de um agente de reticulação que é um monômero polietilenicamente insaturado copolimerizável bem conhecido, por exemplo, ftalato de dialila, (met)acrilato de alila, divinilbenzeno, dimetacrilato de (poli)etileno glicol ou metilenobisacrilamida.

15 Dentre os últimos polímeros, aqueles que são mais particularmente preferenciais são terpolímeros reticulados de ácido metacrílico, de acrilato de etila, de estearil éter de polietileno glicol (10 EO) como Steareth 10, especialmente aqueles comercializados pela empresa Allied Colloids sob os nomes Salcare SC 80 e Salcare SC 90, que são emulsões aquosas contendo 20 30% de um terpolímero reticulado de ácido metacrílico, de acrilato de etila e de alil éter de steareth-10 (40/50/10).

-(II) polímeros que compreendem pelo menos uma unidade hidrofílica de tipo ácido carboxílico olefínico insaturado, e pelo menos uma unidade hidrofóbica do tipo como um alquil éster C10-C30 de um ácido 25 carboxílico insaturado.

Esses polímeros são, de preferência, escolhidos a partir daqueles em que a unidade hidrofílica de tipo ácido carboxílico olefínico insaturado corresponde ao monômero de fórmula (B) abaixo:

CH 2 C C OH R1 O (B) em que R1 denota H ou CH3 ou C2H5, isto é unidades de ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido etacrílico, cuja unidade hidrofóbica do tipo como um éster de alquila C10-C30 de um ácido carboxílico insaturado corresponde ao monômero de fórmula (C) abaixo: CH2 C C OR3

R O 2 (C) 5 em que R2 denota H ou CH3 ou C2H5, isto é unidades de acrilato, metacrilato ou etacrilato, e, de preferência, H, isto é, unidades de acrilato, ou CH3, isto é, unidades de metacrilato, R3 denota um radical alquila C10-C30 e, de preferência, C12-C22.

Os alquil ésteres C10-C30 de ácidos carboxílicos insaturados são, 10 por exemplo, lauril acrilato, estearil acrilato, decil acrilato, isodecil acrilato e dodecil acrilato, e os metacrilatos correspondentes, lauril metacrilato, estearil metacrilato, decil metacrilato, isodecil metacrilato e dodecil metacrilato.

Dentre os polímeros aniônicos de cadeia graxa desse tipo, aqueles que serão usados mais particularmente são polímeros formados de uma 15 mistura de monômeros que compreendem: (i) essencialmente ácido acrílico, (ii) um éster de fórmula (C) descrita acima e em que R2 denota H ou CH3, R3 denota um radical alquila contendo de 12 a 22 átomos de carbono, 20 (iii) e um agente de reticulação, que é um monômero insaturado polietilênico copolimerizável bem conhecido, por exemplo, ftalato de dialila, (met)acrilato de alila, divinilbenzeno, dimetacrilato de (poli)etileno glicol ou metilenobisacrilamida. Dentre os polímeros aniônicos de cadeia graxa desse tipo, será feito uso mais particularmente daqueles formados de 95% a 60% em peso de ácido acrílico, que corresponde à unidade hidrofílica, 4% a 40% em peso de acrilato de alquila C10-C30, que corresponde à unidade hidrofóbica, e 0 a 6% em peso de monômero polimerizável de reticulação, ou alternativamente aqueles 5 formados de 98% a 96% em peso de ácido acrílico, que corresponde à unidade hidrofílica, 1% a 4% em peso de acrilato de alquila C10-C30, que corresponde à unidade hidrofóbica, e 0,1% a 06% em peso de monômero polimerizável de reticulação como aqueles descritos anteriormente.

Dentre os ditos polímeros acima, aqueles mais particularmente 10 preferenciais, de acordo com a presente invenção, são os produtos comercializados pela empresa Goodrich sob os nomes comerciais Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382, e ainda mais preferencialmente Pemulen TR1, e o produto comercializado pela empresa SEPPIC sob o nome Coatex SX.

15 -(III) terpolímeros anidrido maleico/maleato de -olefina/alquila C30- C38, como o produto (anidrido maleico/maleato de -olefina/isopropila C30-C38) comercializado sob o nome Performa V 1608 pela empresa Newphase Technologies.

-(IV) terpolímeros acrílicos que compreendem: 20 (a) de 20% a 70% em peso de um ácido carboxílico , - monoetilenicamente insaturado, (b) de 20% a 80% em peso de um monômero , - monoetilenicamente insaturado não tensoativo que não seja (a), (c) de 0,5% a 60% em peso de um monouretano não iônico, 25 que é o produto de reação de um tensoativo monoídrico com um monoisocianato monoetilenicamente insaturado, como aqueles descritos no pedido de patente EP-A-0 173 109 e, mais particularmente, um terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de metila/dimetil meta-isopropenilbenzilisocianato de álcool berrênico etoxilado (40 OE) como uma dispersão aquosa a 25%.

-(V) copolímeros que compreendem, dentre seus monômeros, um ácido carboxílico , -monoetilenicamente insaturado e um éster de um ácido carboxílico , -monoetilenicamente insaturado e de um álcool graxo (C8-C30) 5 oxialquilenado.

Preferencialmente, esses compostos também compreendem, como monômero, um éster de um ácido carboxílico , -monoetilenicamente insaturado e de um álcool C1-C4.

Um exemplo de um composto desse tipo que pode ser mencionado 10 é Aculyn 22 comercializado pela empresa Röhm & Haas, que é um terpolímero de ácido metacrílico/acrilato de etila/metacrilato estearílico oxialquilenado.

Os polímeros anfifílicos não iônicos de cadeia graxa ou hidrofóbica são, de preferência, escolhidos a partir de: -(1) celuloses modificadas com grupos que compreendem pelo 15 menos uma cadeia graxa, especialmente como: - hidroxietilceluloses modificadas com grupos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa, como grupos alquila, arilalquila ou alquilarila, ou misturas dos mesmos, e em que os grupos alquila são, de preferência, C8-C22, por exemplo, o produto Natrosol Plus Grade 330 CS (alquila C 16) 20 comercializado pela empresa Aqualon, ou o produto Bermocoll EHM 100 comercializado pela empresa Berol Nobel, - celuloses modificadas com grupos éter de alquilfenila de polialquileno glicol, como o produto Amercell Polymer HM1500 (éter de nonilfenila de polietileno glicol (15)) comercializado pela empresa Amerchol, 25 -(2) hidroxipropil guars modificadas com grupos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa, como o produto Esaflor HM 22 (cadeia de alquila C22) comercializado pela empresa Lamberti, e os produtos RE210-18 (cadeia de alquila C14) e RE205-1 (cadeia de alquila C20) comercializados pela empresa Rhône-Poulenc, -(3) copolímeros de vinilpirrolidona e monômeros hidrofóbicos de cadeia graxa, por exemplo: - os produtos Antaron V216 ou Ganex V216, que são copolímeros 5 de vinilpirrolidona/hexadeceno, comercializados pela empresa ISP, - os produtos Antaron V220 ou Ganex V220, que são copolímero de vinilpirrolidona/hexadeceno, comercializados pela empresa ISP, -(4) copolímeros de metacrilatos ou acrilatos de alquila C 1-C6 e de monômeros anfifílicos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa, por 10 exemplo, o copolímero de acrilato de metila/acrilato de estearila oxietilenado comercializado pela empresa Goldschmidt sob o nome Antil 208, -(5) copolímeros de metacrilatos ou acrilatos hidrofílicos e de monômeros hidrofóbicos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa, por exemplo, o metacrilato de polietileno glicol/metacrilato de laurila, 15 -(6) polímeros com uma estrutura principal de aminoplasto éter que porta pelo menos uma cadeia graxa, como os compostos Pure Thix comercializados pela empresa Sud-Chemie, -(7) poliéteres de poliuretano que compreendem, em sua cadeia, blocos hidrofílicos usualmente de natureza polioxietilenada e blocos 20 hidrofóbicos, que podem ser sequências alifáticas sozinhas e/ou cicloalifáticas e/ou sequências aromáticas.

De preferência, os poliéteres de poliuretano compreendem pelo menos duas cadeias graxas a base de hidrocarboneto contendo de 8 a 30 átomos de carbono, separadas por um bloco hidrofílico, em que as cadeias a 25 base de hidrocarboneto são possivelmente cadeias pendentes ou cadeias na extremidade do bloco hidrofílico. Como exemplos de poliéteres de poliuretano não iônicos de cadeia graxa que podem ser usados na invenção, pode ser feito uso de Rheolate 205 contendo uma função ureia, comercializado pela empresa Rheox, ou Rheolate 208, 204 ou 212, e também Acrysol RM 184, Aculyn ou Acrysol 44 e Aculyn ou Acrysol 46 da empresa Röhm & Haas, Aculyn 46 sendo um policondensado de polietileno glicol contendo 150 ou 180 mols de óxido de etileno, de álcool 5 estearílico e de metilenobis(4-ciclohexil isocianato) (SMDI), a 15% em peso em uma matriz de maltodextrina (4%) e água (81%), Aculyn 44 sendo um policondensado de polietileno glicol contendo 150 ou 180 mols de óxido de etileno, de álcool decílico e de metilenobis(4-ciclohexil isocianato) (SMDI), a 35% em peso em uma mistura de propileno glicol (39%) e água (26%).

10 Também é possível mencionar o produto Elfacos T210 contendo uma cadeia de alquila C12-C14 e o produto Elfacos T212 contendo uma cadeia de alquila C18, da Akzo, e também o produto DW 1206B junto à Röhm & Haas, contendo uma cadeia de alquila C20 e uma ligação de uretano, comercializada a um teor de sólidos de 20% em água.

15 Também é possível usar soluções ou dispersões desses polímeros, especialmente em água ou em meio aquoso alcoólico. Os exemplos de tais polímeros que podem ser mencionados são Rheolate 255, Rheolate 278 e Rheolate 244 comercializados pela empresa Rheox. Os produtos DW 1206F e DW 1206J comercializados pela empresa Röhm & Haas também podem ser 20 usados.

Os poliéteres de poliuretano que podem ser usados, de acordo com a invenção, são, em particular, aqueles descritos no artigo por G. Fonnum, J. Bakke e Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380 a 389 (1993).

Os polímeros anfifílicos catiônicos usados que compreendem pelo 25 menos uma cadeia graxa ou hidrofóbica podem, especialmente, ser escolhidos a partir de derivados de celulose quaternizada, poliuretanos catiônicos e polivinil-lactamas catiônicas, e, de preferência, de derivados de celulose quaternizada.

Como exemplos de polímeros desse tipo, é possível mencionar, em particular: - celuloses quaternizadas modificadas com grupos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa, como grupos alquila, arilalquila 5 ou alquilarila que compreendem pelo menos 8 átomos de carbono, e misturas dos mesmos, - hidroxietilceluloses quaternizadas modificadas com grupos que compreendem pelo menos uma cadeia graxa, como grupos alquila, arilalquila ou alquilarila que compreendem pelo menos 8 átomos de carbono, e misturas 10 dos mesmos.

Os radicais alquila gerados pelas celuloses quaternizadas ou hidroxietilceluloses acima compreendem, de preferência, de 8 a 30 átomos de carbono. Os radicais arila denotam, de preferência, grupos fenila, benzila, naftila ou antrila.

15 Os exemplos de alquilhidroxietilceluloses quaternizadas contendo cadeias graxas C8-C30 que podem ser indicadas incluem os produtos Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X529-18-A, Quatrisoft LM-X529-18B (alquila C12) e Quatrisoft LM-X529-8 (alquila C18) comercializados pela empresa Amerchol e os produtos Crodacel QM, Crodacel QL (alquila C12) e Crodacel QS (alquila 20 C18) comercializados pela empresa Croda.

O teor de polímeros espessantes, se os mesmos estiverem presentes, se situa usualmente na faixa de 0,05% a 5% em peso, em relação ao peso da composição de corante.

De acordo com uma modalidade particularmente vantajosa, a 25 composição de corante de acordo com a invenção compreende um ou mais tensoativos. Esses tensoativos pode ser escolhidos, de forma indiscriminada, sozinhos ou como misturas, de tensoativos aniônicos, anfotéricos, não iônicos, zwitteriônicos e catiônicos.

Em relação aos tensoativos aniônicos, usualmente é feito uso de sais, em particular, sais de metal alcalino como sais de sódio, sais de amônio,

sais de amina, sais de álcool amino ou sais de metal alcalino terroso, por exemplo, sais de magnésio, e os sais dos seguintes compostos, sozinhos ou

5 como uma mistura:

- alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, alquilamido éter sulfatos,

alquilaril poliéter sulfatos,

- alquilsulfonatos, alquilamidasulfonatos, alquilarilsulfonatos,

- alquilsulfosuccinatos, alquil éter sulfosuccinatos,

10 alquilamidasulfosuccinatos,

- alquilsulfoacetatos,

- acilsarcosinatos,

- acilglutamatos,

- alquil ésteres de ácidos poliglicosídeos carboxílicos como alquil

15 glicosídeo citratos, alquil poliglicosídeo tartratos e alquil poliglicosídeo sulfosuccinatos,

- alquilsulfosuccinamatos,

- acilisetionatos, N-aciltauratos, acil-lactilatos,

- ácidos alquil-D-galactosídeo urônicos,

20 - ácidos de alquil éter carboxílicos polioxialquilenados, ácidos de alquilaril éter carboxílicos polioxialquilenados, ácidos de alquilamido éter carboxílico polioxialquilenados,

em que o grupo alquila ou acila (RCO-) desses compostos compreende de 10 a 24 átomos de carbono e o grupo arila que denota, de

25 preferência, um grupo fenila ou benzila, e o número de grupos oxialquileno e,

de preferência, oxietileno está entre 2 e 50. Em relação aos tensoativos não iônicos, os mesmos podem ser vantajosamente escolhidos a partir dos seguintes compostos, sozinhos ou como uma mistura: - álcoois graxos polietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados, - alfa-dióis polietoxilados, polipropoxilados ou poliglicerolados, em que o número de grupos óxido de etileno ou óxido de propileno 5 se situa na faixa de 2 a 50, e o número de grupos glicerol na faixa de 2 a 30, - condensados de óxido de etileno e óxido de propileno com álcoois graxos, - amidas graxas polietoxiladas contendo de 2 a 30 mols de óxido de etileno, 10 - amidas graxas poligliceroladas que compreendem de 1 a 5 grupos glicerol, - amidas graxas polietoxiladas contendo de 2 a 30 mols de óxido de etileno, - ésteres de ácido graxo etoxilados de sorbitano contendo de 2 a 30 15 mols de óxido de etileno, ésteres de ácido graxo de sacarose, - alquilpoliglicosídeos, derivados de N-alquilglucamina, em que esses compostos compreendem pelo menos uma cadeia de alquila ou alquenila que compreende 10 a 24 átomos de carbono, - copolímeros de óxido de etileno e de óxido de propileno.

20 Os tensoativos catiônicos incluídos na composição de acordo com a invenção podem ser escolhidos especialmente dos seguintes compostos, sozinhos ou como uma mistura: - aminas graxas primárias, secundárias ou terciárias opcionalmente polietoxiladas (2 a 30 mols de óxido de etileno), e sais disto, 25 - sais de amônio quaternário, como cloretos e brometos de tetraalquilamônio, alquilamidoalquiltrialquilamônio, trialquilbenzilamônio, trialquilhidroxialquilamônio e alquilpiridíneo, - derivados de alquilimidazolina,

em que esses compostos compreendem pelo menos uma cadeia de alquila que compreende 10 a 24 átomos de carbono, Finalmente, os tensoativos anfotéricos podem ser escolhidos a partir dos seguintes compostos, sozinhos ou como misturas: 5 - derivados de amina alifática secundária ou terciária em que o grupo alifático é uma cadeia linear ou ramificada contendo de 10 a 24 átomos de carbono e que compreendem pelo menos um grupo aniônico solubilizante em água, por exemplo, um grupo carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato, 10 - alquilbetaínas, sulfobetaínas, alquilamido(C6-C8)alquilbetaínas, alquilamido(C6-C8)alquilsulfobetaínas, em que esses compostos compreendem pelo menos uma cadeia de alquila que compreende 10 a 24 átomos de carbono.

De preferência, os tensoativos são não iônicos, aniônicos ou 15 anfotéricos e ainda mais preferencialmente, não iônicos.

Usualmente, os tensoativos representam uma quantidade de 0,01% a 50% em peso e, de preferência, de 0,1% a 25% em peso, em relação ao peso da composição.

A composição de corante de acordo com a invenção também pode 20 compreender vários adjuvantes convencionalmente usados em composições de corantes para cabelo, por exemplo, polímeros catiônicos, aniônicos, não iônicos, anfotéricos ou zwitteriônicos exceto os agentes espessantes mencionados anteriormente, e misturas dos mesmos; agentes espessantes minerais especialmente como argilas; antioxidantes, por exemplo, ácido 25 ascórbico ou ácido eritórbico; agentes de redução exceto os compostos (I) mencionados anteriormente, como, entre outros, ácido eritórbico, açúcares de redução, penetrantes, sequestrantes, por exemplo, ácido etilenodiaminatetraacético ou sais disto, fragrâncias, agentes de correspondência com, por exemplo, óxidos de titânio, tampões, dispersantes, agentes formadores de filme, ceramidas e agentes de preservação.

Os adjuvantes acima se apresentam, em geral, em uma quantidade, para cada um dos mesmos, de entre 0,01% e 20% em peso, em 5 relação ao peso da composição.

A composição, de acordo com a invenção, compreende um meio cosmeticamente aceitável.

O meio cosmeticamente aceitável da composição, que é um meio adequado para tingimento de fibras de queratina humanas, de preferência, 10 compreende água e opcionalmente um ou mais solventes orgânicos exceto os compostos orgânicos (II) e exceto os compostos (I) mencionados anteriormente.

Exemplos de tais solventes orgânicos que podem ser mencionados incluem alcanóis C2-C4 lineares ou ramificados, como etanol e isopropanol, 15 polióis e poliol éteres, por exemplo, 2-butoxietanol, hexileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol e glicerol, e misturas dos mesmos.

Esse(s) solvente(s) orgânico(s) pode estar presente em proporções, de preferência, na faixa de 1% a 40% em peso, em relação ao peso total da composição de corante, e ainda mais preferencialmente, de 5% a 20 30% em peso.

A quantidade de água na composição de acordo com a invenção é, de preferência, superior a 10% em peso, e ainda mais vantajosamente, superior ou igual a 25% em peso. De preferência, o teor de água é de entre 25% e 98% em peso, em relação ao peso da composição.

25 O pH da composição de acordo com a invenção pode ser entre 2 e 12, incluindo os limites. O pH da composição de acordo com a invenção é, de preferência, entre 8 e 12, incluindo os limites.

Pode ser ajustado a um valor desejado por meio de um ou mais agentes acidificantes.

Dentre os agentes acidificantes, os exemplos que podem ser mencionados incluem ácidos minerais ou orgânicos, por exemplo, ácido clorídrico, ácido ortofosfórico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, por exemplo, 5 ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico ou ácido lático, e ácidos sulfônicos.

A composição, de acordo com a invenção, também pode compreender um ou mais agentes oxidantes.

Em particular, a composição com o agente oxidante é obtida através da mistura extemporânea, antes da aplicação, de uma composição 10 descrita anteriormente com pelo menos uma composição que compreende um ou mais agentes oxidantes.

O agente oxidante é escolhido de preferência a partir de peróxido de hidrogênio, peróxido de ureia, bromato de metal alcalino ou ferricianidas, sais peroxigenados, por exemplo, persulfatos, perboratos e percarbonatos de 15 metais alcalinos ou metais alcalinos terrosos, como sódio, potássio e magnésio.

O uso de peróxido de hidrogênio é particularmente preferencial.

Esse agente oxidante é vantajosamente formado por peróxido de hidrogênio em solução aquosa (solução aquosa de peróxido de hidrogênio), 20 sendo que a titulação do mesmo pode se situar na faixa mais particularmente de 1 a 40 volumes e ainda mais preferencialmente, de 5 a 40 volumes.

As composições de acordo com a invenção podem resultar da mistura extemporânea de diversas composições.

Um outro objetivo da invenção consiste, dessa forma, em um 25 processo para tingimento de fibras de queratina, especialmente, fibras de queratina humanas tal como o cabelo, que consiste na aplicação da composição de acordo com a invenção descrita anteriormente.

De acordo com uma primeira modalidade, a composição aplicada não compreende qualquer agente oxidante. Essa modalidade é especialmente adequada no caso em que a composição não compreende um precursor de corante de oxidação (bases ou acoplador).

De acordo com uma segunda modalidade, a composição é 5 aplicada na presença de pelo menos um agente oxidante.

Essa modalidade pode ser usada se a composição compreender como corantes somente corantes diretos ou corantes de natureza hidrofóbica e, opcionalmente, um ou mais corantes diretos adicionais ou, alternativamente, se a composição compreender um ou mais corantes de natureza hidrofóbica, 10 opcionalmente, um ou mais corantes diretos naturais e/ou sintéticos adicionais combinados com um ou mais precursores de corante de oxidação (bases e acopladores).

De acordo com uma primeira variante dessa segunda modalidade, a composição que foi logo detalhada e que é obtida por mistura extemporânea, 15 antes da aplicação, de uma composição de acordo com a invenção livre de agente oxidante com uma composição oxidante, é aplicada às fibras.

De acordo com uma segunda variante dessa segunda modalidade, a composição de acordo com a invenção, livre de agente oxidante, e uma composição oxidante são aplicadas sucessivamente e sem enxágue 20 intermediário.

A composição oxidante usada compreende um ou mais agentes oxidantes conforme definido acima.

Em relação aos solventes orgânicos que podem estar presentes na composição oxidante, pode ser feita referência à lista indicada anteriormente 25 no contexto da descrição da composição de acordo com a invenção. Esses solventes orgânicos também podem ser escolhidos a partir dos compostos orgânicos (II) presentes na composição de acordo com a invenção, com o parâmetro de solubilidade de Hansen δH menor que ou igual a 16 MPa1/2 e com um peso molecular menor que 250 g/mol e outros exceto os compostos (I) mencionados anteriormente.

A composição oxidante pode adotar a forma de uma solução, uma emulsão ou um gel.

5 Pode compreender opcionalmente um ou mais aditivos convencionalmente usados no campo de tingimento de fibras de queratina humanas, como uma função da forma galênica desejada. Novamente, pode ser feita referência à lista de aditivos dados acima.

Independentemente da modalidade selecionada (com ou sem 10 agente oxidante), a mistura aplicada às fibras de queratina é deixada no local por um tempo geralmente de cerca de 1 minuto a 1 hora e, de preferência, de 10 minutos a 30 minutos.

A temperatura durante o processo está convencionalmente entre 10 e 200°C e mais particularmente entre temperatura ambiente (entre 15 e 15 25°C) e 80°C e de preferência entre temperatura ambiente e 60°C.

No fim do tratamento, as fibras de queratina humanas são opcionalmente enxaguadas com água, lavadas com xampu, enxaguadas novamente com água e, então, secas ou deixadas para secar.

Um objetivo da invenção também é um dispositivo de tingimento 20 com múltiplos compartimentos ou "kit", no qual um primeiro compartimento contém a composição de corante de acordo com a presente invenção conforme descrito acima, com a exceção do(s) agente(s) oxidante(s), e um segundo compartimento contém uma composição que compreende um ou mais agentes oxidantes conforme descrito acima.

25 Os exemplos que seguem são destinados à ilustração da invenção sem, entretanto, limitar seu escopo. Nesses exemplos, todas as quantidades são indicadas como porcentagens em peso de material ativo em relação ao peso total da composição, salvo se indicado de outro modo.

EXEMPLO 1 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 1 abaixo, são preparadas.

5 TABELA 1 1 2 3 4 5 Índigo [1] 1g - - - - Isoíndigo [2] - 1g - - - Vermelho molusco - - 1g - -

[3] Tioíndigo [4] - - - 1g - Oralith [5] - - - - 1g Álcool benzílico 5g 5g 5g 5g 5g Etanol 15 g 15 g 15 g 15 g 15 g Acetoína 1g 1g 1g 1g 1g Carbonato de 2g 2g 2g 2g 2g sódio qs qs qs qs qs Água 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g

[1] Índigo, CAS=482-89-3, vendido pela Sigma Aldrich

[2] Isoíndigo

[3] Vermelho molusco, 6,6’-dibromoíndigo vendido pela Kremer Pigmente 10 [4] Tioíndigo, CAS=522-75-8, vendido pela Sigma Aldrich

[5] Oralith, CAS=2379-74-0, vendido pela Sigma Aldrich As composições são deixadas em agitação sob argônio por 2 horas a 40°C.

O pH é, então, ajustado para 9,6 com 4 g de solução de amônia aquosa a 25% e 4 g de solução de ácido lático a 90% aquosa.

Os pares de mechas de cabelo ondulado permanente e natural que contêm 90% de cabelo branco são tingidos por 30 minutos à temperatura 5 ambiente com cada uma dessas composições de corante 1 a 5, e as mechas são, então, drenadas, enxaguadas, lavadas com xampu e secas.

Colorações poderosas e rápidas são obtidas.

EXEMPLO 2 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas 10 formulações são dadas na Tabela 2 abaixo, são preparadas.

TABELA 2 6 7 8 9 10 Índigo [1] 1g - - - - Isoíndigo [2] - 1g - - - Vermelho molusco - - 1g - -

[3] Tioíndigo [4] - - - 1g - Oralith [5] - - - - 1g Álcool benzílico 5g 5g 5g 5g 5g Etanol 15 g 15 g 15 g 15 g 15 g Acetoína 1g 1g 1g 1g 1g Hidróxido de sódio 2g 2g - - - Hidróxido de - - 2g 2g 2g potássio qs qs qs qs qs Água 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g

[1] Índigo, CAS=482-89-3, vendido pela Sigma Aldrich

[2] Isoíndigo

[3] Vermelho molusco, 6,6’-dibromoíndigo vendido pela Kremer Pigmente

[4] Tioíndigo, CAS=522-75-8, vendido pela Sigma Aldrich 5 [5] Oralith, CAS=2379-74-0, vendido pela Sigma Aldrich As composições são deixadas em agitação sob argônio por 2 horas a 40°C.

O pH é, então, ajustado para 9,6 com 4 g de solução de amônia aquosa a 25% e 4 g de solução de ácido lático a 90% aquosa.

10 Os pares de mechas de cabelo ondulado permanente e natural que contêm 90% de cabelo branco são tingidos por 30 minutos à temperatura ambiente com cada uma dessas composições de corante 6 a 10, e as mechas são, então, drenadas, enxaguadas, lavadas com xampu e secas.

15 Colorações poderosas e rápidas são obtidas.

EXEMPLO 3 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 3 abaixo, são preparadas.

TABELA 3 11 12 13 Índigo [1] 1g 1g 1g Glutaroína 1g - - Diidroxiacetona - 1g - Benzoína - - 1g Álcool benzílico 5g 5g 5g Etanol 15 g 15 g 15 g Hidróxido de sódio 2g 2g 2g Água qs 100 g qs 100 g qs 100 g

[1] Índigo, CAS=482-89-3, vendido pela Sigma Aldrich As composições são preparadas e aplicadas a pares de mechas onduladas permanentes e naturais de cabelo que contêm 90% de cabelos brancos, sob as mesmas condições que no Exemplo 2.

5 Colorações azuis poderosas e rápidas são obtidas.

EXEMPLO 4 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 4 abaixo, são preparadas.

TABELA 4 14 15 16 Índigo [1] 0,5 g 0,5 g 0,5 g Curcumina 0,5 g 0,5 g 0,5 g Isatina 0,3 g 0,3 g 0,3 g Orceína 0,3 g 0,3 g 0,3 g Clorofilina 0,15 g 0,15 g 0,15 g Sorgo 0,02 g 0,02 g 0,02 g Ácido lático 0,01 g 0,01 g 0,01 g Acetoína 1g 1g 1g Etanol 15 g 15 g 15 g Álcool benzílico 5g 1g - 3-Fenil-1-propanol - 0,5 g - Decanol - - 5g CTAB [6] - - 2g Hidróxido de sódio 2g 2g 2g Fragrância qs qs qs Água qs 100 g qs 100 g qs 100 g 10 [1] Índigo, CAS=482-89-3, vendido pela Sigma Aldrich

[6] Cloreto de cetiltrimetilamônio As composições são preparadas e aplicadas a pares de mechas onduladas permanentes e naturais de cabelo que contêm 90% de cabelos brancos, sob as mesmas condições que no Exemplo 2.

5 Colorações marrons poderosas e rápidas são obtidas.

EXEMPLO 5 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 5 abaixo, são preparadas. As quantidades de constituintes são expressas como porcentagens em peso em relação ao 10 peso total da composição.

TABELA 5 17 18 19 20 21 Índigo [1] 1g - - - - Isoíndigo [2] - 1g - - - Vermelho molusco - - 1g - -

[3] Tioíndigo [4] - - - 1g - Oralith [5] - - - - 1g Álcool benzílico 5g 5g 5g 5g 5g Etanol 15 g 15 g 15 g 15 g 15 g Acetoína 1g 1g 1g 1g 1g Monoetanolamina 2g 2g 2g 2g 2g qs qs qs qs qs Água 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g

[1] Índigo, CAS=482-89-3, vendido pela Sigma Aldrich

[2] Isoíndigo

[3] Vermelho molusco, 6,6’-dibromoíndigo vendido pela Kremer 15 Pigmente

[4] Tioíndigo, CAS=522-75-8, vendido pela Sigma Aldrich

[5] Oralith, CAS=2379-74-0, vendido pela Sigma Aldrich As composições são deixadas em agitação sob argônio por 2 horas a 40°C.

O pH é, então, ajustado para 9,6 com 4 g de solução de amônia 5 aquosa a 25% e 4 g de solução de ácido lático a 90% aquosa.

Os pares de mechas de cabelo ondulado permanente e natural que contêm 90% de cabelo branco são tingidos por 30 minutos à temperatura ambiente com cada uma dessas composições de corante 17 a 21, e as mechas são, então, drenadas, enxaguadas, lavadas com xampu e secas.

10 Colorações poderosas e rápidas são obtidas.

EXEMPLO 6 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 6 abaixo, são preparadas. As quantidades são expressas em gramas em relação a 100 g de peso total da composição.

15 TABELA 6 22 23 24 25 26 Índigo [1] 1g - - - - Isoíndigo [2] - 1g - - - Vermelho molusco - - 1g - -

[3] Tioíndigo [4] - - - 1g - Oralith [5] - - - - 1g Álcool benzílico 5g 5g 5g 5g 5g Etanol 15 g 15 g 15 g 15 g 15 g Acetoína 1g 1g 1g 1g 1g Trietanolamina 2g 2g 2g 2g 2g qs qs qs qs qs Água 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g

[1] Índigo, CAS=482-89-3, vendido pela Sigma Aldrich

[2] Isoíndigo

[3] Vermelho molusco, 6,6’-dibromoíndigo vendido pela Kremer Pigmente

[4] Tioíndigo, CAS=522-75-8, vendido pela Sigma Aldrich 5 [5] Oralith, CAS=2379-74-0, vendido pela Sigma Aldrich As composições são deixadas em agitação sob argônio por 2 horas a 40°C.

O pH é, então, ajustado para 9,6 com 4 g de solução de amônia aquosa a 25% e 4 g de solução de ácido lático a 90% aquosa.

10 Os pares de mechas de cabelo ondulado permanente e natural que contêm 90% de cabelo branco são tingidos por 30 minutos à temperatura ambiente com cada uma dessas composições de corante 22 a 26, e as mechas são, então, drenadas, enxaguadas, lavadas com xampu e secas.

Colorações poderosas e rápidas são obtidas.

15 EXEMPLO 7 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 7 abaixo, são preparadas. As quantidades de constituintes são expressas como porcentagens em peso em relação ao peso total da composição.

20 TABELA 7 27 28 29 Índigo [1] 1g 1g 1g Glutaroína 1g - - Diidroxiacetona - 1g - Benzoína - - 1g Álcool benzílico 5g 5g 5g Etanol 15 g 15 g 15 g Monoetanolamina 2g 2g 2g Água qs 100 g qs 100 g qs 100 g

[1] Índigo, CAS=482-89-3, vendido pela Sigma Aldrich As composições são preparadas e aplicadas a pares de mechas onduladas permanentes e naturais de cabelo que contêm 90% de cabelos brancos, sob as mesmas condições que no Exemplo 6.

5 Colorações azuis poderosas e rápidas são obtidas.

EXEMPLO 8 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 8 abaixo, são preparadas. As quantidades de constituintes são expressas como porcentagens em peso em relação ao 10 peso total da composição.

TABELA 8 30 31 32 Índigo [1] 0,5 g 0,5 g 0,5 g Curcumina 0,5 g 0,5 g 0,5 g Isatina 0,3 g 0,3 g 0,3 g Orceína 0,3 g 0,3 g 0,3 g Clorofilina 0,15 g 0,15 g 0,15 g Sorgo 0,02 g 0,02 g 0,02 g Ácido lático 0,01 g 0,01 g 0,01 g Acetoína 1g 1g 1g Etanol 15 g 15 g 15 g Álcool benzílico 5g 1g - 3-Fenil-1-propanol - 0,5 g - Decanol - - 5g CTAB [6] - - 2g Monoetanolamina 2g 2g 2g Fragrância qs qs qs Água qs 100 g qs 100 g qs 100 g

[1] Índigo, CAS=482-89-3, vendido pela Sigma Aldrich

[6] Cloreto de cetiltrimetilamônio As composições são preparadas e aplicadas a pares de mechas onduladas permanentes e naturais de cabelo que contêm 90% de cabelos 5 brancos, sob as mesmas condições que no Exemplo 6.

Colorações marrons poderosas e rápidas são obtidas.

EXEMPLO 9 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 9 abaixo, são preparadas. A composição 33 10 é uma composição comparativa. A composição 34 é uma composição de acordo com a invenção.

TABELA 9 33 34 Índigo [1] 1g 1g Álcool benzílico - 5g Etanol 20 g 15 g Acetoína 1g 1g Solução de hidróxido de sódio a 12 g 12 g 10% aquosa Solução de poliquartênio-7 a 8% 3g - aquosa Água qs 100 g qs 100 g

[1] Índigo, CAS=482-89-3, vendido pela Sigma Aldrich As composições são deixadas em agitação sob argônio: 15 - por 4 horas a 40°C para solução 33 - por 2 horas a 40°C para solução 34.

Observa-se que a composição 33 é somente parcialmente dissolvida, enquanto que a composição 34 é completamente dissolvida.

O pH é, então, ajustado para 9,6 com 4 g de solução de amônia aquosa a 25% e 4 g de solução de ácido lático a 90% aquosa.

5 A dissolução é notavelmente melhor no caso da composição 34 que no caso da composição 33.

EXEMPLO 10 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 10 abaixo, são preparadas.

10 TABELA 10 35 36 37 38 Isoíndigo [2] 1g 1g 1g 1g Vermelho molusco [3] - 1g - - Tioíndigo [4] - - 1g - Oralith [5] - - - 1g Álcool benzílico 5g 5g 5g 5g Etanol 15 g 15 g 15 g 15 g Acetoína 1g 1g 1g 1g Solução de hidróxido de 12 g 12 g 12 g 12 g sódio a 10% aquosa qs qs qs qs Água 100 g 100 g 100 g 100 g

[2] Isoíndigo

[3] Vermelho molusco, 6,6’-dibromoíndigo vendido pela Kremer Pigmente

[4] Tioíndigo, CAS=522-75-8, vendido pela Sigma Aldrich

[5] Oralith, CAS=2379-74-0, vendido pela Sigma Aldrich As composições são deixadas em agitação sob argônio por 2 horas a 40°C.

O pH é, então, ajustado para 9,6 com 4 g de solução de amônia 5 aquosa a 25% e 4 g de solução de ácido lático a 90% aquosa.

Os pares de mechas de cabelo ondulado permanente e natural que contêm 90% de cabelo branco são tingidos por 20 minutos a 40°C com cada uma dessas composições de corante 35 a 38, e as mechas são, então, drenadas, enxaguadas, lavadas com xampu e secas.

10 Colorações poderosas e rápidas são obtidas.

Os resultados de tingimento nas mechas são observados visualmente e acompanhados por medições colorimétricas expressas como ΔE em relação ao cabelo não tingido.

As medições colorimétricas podem ser tomadas com o uso de 15 um espectrocolorímetro Konica-Minolta CM-2600d no sistema CIE L*a*b*.

Nesse sistema, L* representa a intensidade da coloração obtida; quanto menor o valor de L*, mais intensa a coloração obtida. A cromaticidade é medida pelos valores a* e b*, sendo que a* indica o valor no eixo de cor verde/vermelho e b* indica o valor no eixo de cor 20 azul/amarelo.

A absorção é medida por ΔE com o uso da fórmula: na qual: - L*, a* e b* representam os parâmetros do cabelo tingido e - L 0*, a 0* e b 0* representam os parâmetros do cabelo não 25 tingido.

Essas medições colorimétricas são dadas na Tabela 11.

TABELA 11 Absorção em cabelo natural Absorção em cabelo ondulado permanente L* a* b* ΔE L* a* b* ΔE /cabelo não tingido /cabelo não tingido Cabelo não tingido 60,38 0,57 13,09 - 61,38 0,31 12,77 - Cabelo tingido com 34 34,46 -4,06 -6,04 32,55 25,58 -0,3 -8,31 41,55 Cabelo tingido com 35 30,93 -3,46 -7,26 36,02 27,55 -1,98 -8,79 40,18 Cabelo tingido com 36 46,24 7,64 0,9 19,96 39,64 11,18 -4,48 29,81 Cabelo tingido com 37 35,4 7,11 -1,23 29,53 26,93 9,48 -5,01 39,85 Cabelo tingido com 38 44,68 19,35 2,94 26,49 34,99 24,99 -0,12 39,36 EXEMPLO 11 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 12 abaixo, são preparadas.

5 TABELA 12 39 40 41 Índigo [1] 1g 1g 1g Glutaroína 1g - - Diidroxiacetona - 1g - Benzoína - - 1g Álcool benzílico 5g 5g 5g Etanol 15 g 15 g 15 g Solução de hidróxido de sódio 12 g 12 g 12 g a 10% aquosa Água qs 100 g qs 100 g qs 100 g

[1] Índigo, CAS=482-89-3, vendido pela Sigma Aldrich

As composições são preparadas e aplicadas a pares de mechas onduladas permanentes e naturais de cabelo que contêm 90% de cabelos brancos, sob as mesmas condições que no Exemplo 10.

Colorações azuis poderosas e rápidas são obtidas.

5 EXEMPLO 12 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 13 abaixo, são preparadas. A composição 42 é uma composição comparativa. A composição 43 é uma composição de acordo com a invenção.

10 TABELA 13 42 43 Diosíndigo A 1g 1g Álcool benzílico 5g 5g Etanol 15 g 15 g Acetoína - 1g Solução de hidróxido de 12 g 12 g sódio a 10% aquosa Água qs 100 g qs 100 g As composições são deixadas em agitação sob argônio por 30 minutos à temperatura ambiente.

O pH de cada composição é, então, ajustado para 9,6 com 4 g de solução de amônia aquosa a 20% e 4 g de solução de ácido lático a 90% 15 aquosa.

Os pares de mechas de cabelo ondulado permanente e natural que contêm 90% de cabelos brancos são, então, tingidos com o uso das composições 42 e 43. As composições são aplicadas às mechas e após um tempo sem enxágue de 30 minutos à temperatura ambiente, as mechas são 20 enxaguadas, lavadas com xampu e secas.

Concluiu-se, então, que pouca coloração é obtida nas mechas de cabelo (natural e ondulado permanente) tingido com a composição 42, enquanto que uma coloração azul forte é obtida para as mechas de cabelo (natural e ondulado permanente) tingido com a composição 43.

As medições colorimétricas foram tomadas com o uso de um 5 espectrocolorímetro Konica-Minolta CM-2600d no sistema CIE L*a*b*.

De acordo com esse sistema, L* representa a intensidade da coloração. As coordenadas cromáticas são expressas pelos parâmetros a* e b*, a* correspondendo ao eixo cromático vermelho/verde e b* ao eixo cromático amarelo/azul.

10 A absorção de cor ΔE, que é a diferença em cor entre as mechas não tingidas e as mechas tingidas, é determinada de acordo com a seguinte equação: E (L* Lo *)2 (a* ao *)2 (b* bo *)2 Nessa equação, L*, a* e b* representam os valores medidos nas mechas de cabelo tingido e L 0*, a0* e b 0* representam os valores 15 medidos nas mechas de cabelo não tingido.

Quanto maior o valor de E, maior a diferença em cor entre as mechas tingidas e não tingidas, que é representativo de melhor absorção da cor sobre as mechas de cabelo.

Os resultados obtidos são os seguintes: 42 43 Absorção em cabelo natural 5,2 32,85 Absorção em cabelo ondulado 12,52 40,56 permanente 20 Esses resultados confirmam que com a composição 43 de acordo com a invenção, a absorção de cor sobre o cabelo, tanto natural quanto ondulado permanente, que é notavelmente superior a da composição comparativa 42 é obtida.

Um valor inferior do parâmetro L*, que reflete melhor intensidade da coloração, também é obtido com a composição B de acordo com a invenção.

EXEMPLO 13 5 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 14 abaixo, são preparadas.

TABELA 14 44 45 4,4’-dietoxi-2,2’-binaftilideno-1,1’- 1g - diona 4,4’-bis(hexiloxi)-1H,14H-2,2’- - 1g binaftaleno-1,1’-diona Álcool benzílico 5g 5g Etanol 15 g 15 g Acetoína 1g 1g Solução de hidróxido de sódio a 12 g 12 g 10% aquosa Água qs 100 g qs 100 g As composições são deixadas em agitação sob argônio à temperatura ambiente por: 10 - 3 horas 30 minutos para a composição 44, - 1 hora 30 minutos para a composição 45.

O pH de cada uma das duas composições é, então, ajustado para 9,6 com 4 g de solução de amônia aquosa a 20% e 4 g de solução de ácido lático a 90% aquosa.

15 Os pares de mechas de cabelo ondulado permanente e natural que contêm 90% de cabelos brancos são, então, tingidos com uso de cada uma das composições 44 e 45. As composições são aplicadas às mechas e, após um tempo sem enxágue de 30 minutos à temperatura ambiente, as mechas são enxaguadas, lavadas com xampu e secas.

Concluiu-se, então, que as colorações azuis poderosas e rápidas são obtidas com cada uma dessas duas composições.

E XEMPLO 14 5 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 15 abaixo, são preparadas.

TABELA 15 48 46 47 1g Diosíndigo A 1g 1g - Glutaroína 1g - - Diidroxiacetona - 1g 1g Benzoína - - 5g Álcool benzílico 5g 5g 15 g Etanol 15 g 15 g Solução de hidróxido de 12 g 12 g 12 g sódio a 10% aquosa Água qs 100 g qs 100 g qs 100 g As composições são deixadas em agitação sob argônio à temperatura ambiente até que a dissolução dos ingredientes esteja completa.

10 O pH de cada uma das três composições é, então, ajustado para 9,6 com 4 g de solução de amônia aquosa a 20% e 4 g de solução de ácido lático a 90% aquosa.

Os pares de mechas de cabelo ondulado permanente e natural que contêm 90% de cabelos brancos são, então, tingidos com o uso de cada uma 15 das composições 46, 47 e 48. As composições são aplicadas às mechas e,

após um tempo sem enxágue de 30 minutos à temperatura ambiente, as mechas são enxaguadas, lavadas com xampu e secas.

Concluiu-se, então, que as colorações azuis poderosas e rápidas são obtidas com cada uma dessas três composições.

5 EXEMPLO 15 As composições de corante de acordo com a invenção, cujas formulações são dadas na Tabela 16 abaixo, são preparadas.

TABELA 16 49 50 51 Diosíndigo A 0,5 g 0,5 g 0,5 g Curcumina 0,5 g 0,5 g 0,5 g Isatina 0,3 g 0,3 g 0,3 g Orceína 0,3 g 0,3 g 0,3 g Clorofilina 0,15 g 0,15 g 0,15 g Sorgo 0,02 g 0,02 g 0,02 g Ácido lático 0,01 g 0,01 g 0,01 g Acetoína 1g 1g 1g Etanol 15 g 15 g 15 g Álcool benzílico 5g 1g - 3-Fenil-1-propanol - 0,5 g - Decanol - - 5g Cloreto de cetiltrimetilamônio - - 2g Solução de hidróxido de sódio 12 g 12 g 12 g a 10% aquosa Fragrância qs qs qs Água qs 100 qs 100 qs 100 As composições são deixadas em agitação sob argônio à 10 temperatura ambiente até que a dissolução dos ingredientes esteja completa. O pH de cada uma das três composições é, então, ajustado para 9,6 com 4 g de solução de amônia aquosa a 20% e 4 g de solução de ácido lático a 90% aquosa.

Os pares de mechas de cabelo ondulado permanente e natural que contêm 90% de cabelos brancos são, então, tingidos com o uso de cada uma das composições 49, 50 e 51. As composições são aplicadas às mechas e, 5 após um tempo sem enxágue de 30 minutos à temperatura ambiente, as mechas são enxaguadas, lavadas com xampu e secas.

Concluiu-se, então, que as colorações naturais poderosas e rápidas são obtidas com cada uma dessas três composições.

Claims (1)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. COMPOSIÇÃO DE TINTURA, que compreende: - um ou mais corantes diretos hidrófobos de logP superior ou igual a 2, 5 - um ou mais agentes alcalinos orgânicos, e/ou uma ou mais bases minerais escolhidas entre os carbonatos, os hidrogenocarbonatos, o hidróxido de sódio, o hidróxido de potássio, e suas misturas, - um ou mais compostos (I) que compreendem em sua estrutura um encadeamento: 10 com n designando um número inteiro que varia de 0 a 4, e designando um grupo: ,e - um ou mais compostos orgânicos (II) que apresentam um valor do parâmetro de solubilidade δΗ de Hansen inferior ou igual a 16 Mpa 1/2 e de peso molecular inferior a 250 g/mol.

   15 2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1 caracterizada pelo fato de que o ou os corantes diretos hidrófobos são escolhidos entre os seguintes compostos: Disperse Red 17, Disperse Violet 1, HC Yellow 7, Disperse Blue 377, Disperse Red 13, Disperse Green 9, Solvent Black 3, Disperse Blue 148, Disperse Violet 63, Disperse 20 Blue 60, Disperse Blue 14, Solvent Orange 1 5, Solvent Orange 7, Solvent Blue 14, Disperse Yellow 82, os corantes indogoides, e os compostos escolhidos entre os de fórmulas (III) e (IV) indicadas a seguir:

   nas quais: R1, R'1, R2, R'2, R3, R'3, R4, R4’, R5 e R'5, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um radical hidroxila, um radical alquila com C1 a C30, alquiloxi com C1 a C30, acila com C1 5 a C30, ou aciloxi com C1 a C30, e os radicais alquila e alquiloxi podem ser substituídos ou não por um ou mais átomos de halogênio e/ou por um ou mais grupos hidroxila, e suas misturas, e de preferência entre os corantes indogoides e os compostos de fórmulas (III) e (IV).

   3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2 10 caracterizada pelo fato de que nas fórmulas (III) e (IV): - os radicais R1 e R'1, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1 a C10 ou um radical alquiloxi com C1 a C10, e esses radicais podem ser substituídos ou não por um ou mais átomos de halogênio e/ou por um ou mais grupos hidroxila, e/ou 15 - os radicais R2, R'2, R3, R'3, R4, R'4, R5 e R'5, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um radical hidroxila, um radical alquila ou alquiloxi com C1 a C10, e estes últimos substituídos ou não por um ou mais átomos de halogênio e/ou por um ou mais grupos hidroxila.

   20 4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2 ou 3 caracterizada pelo fato de que: - os corantes indogoides são escolhidos entre o índigo, o isoíndigo, a indirubina, a isoindirubina, o 4,4'-dibromo índigo, o 6,6'-dibromo índigo, o 5,5'-dibromo índigo, o cis-6,6'-dibromo índigo, o 5,5',7,7'-tetrabromo índigo, o 4,4',7,7'-tetracloroíndigo, a 3H-indol-3-ona, 1,2-diidro-2-(3- oxobenzo[b]tien-2-(3H)-ilideno), o tioíndigo, o Vat Red 1, o cis-tioíndigo, o 6,6'- dicloro-4,4'-dimetilíndigo, o 5,5 '-dicloro-7,7'-dimetilíndigo, o 4,4'-7,7'- 5 tetrametilíndigo, o tioíndigo Scarlet R, a 2H-indol-2-ona, 1,3-diidro-3-(3- oxobenzo[b]tien-2(3H)-ilideno)-, (3E)-, a tioindirubina, a 2H-indol-2-ona, 1,3- diidro-3-(2-oxobenzo[b]tiofen-3(2H)-ilideno), a benzo[b]tiofen-2(3H)-ona, 3-(2- oxobenzo[b]tiofen-3(2H)-ilideno, - os compostos de fórmulas (III) e (IV) são escolhidos entre o 10 índigo Russig's Blue, o Diosíndigo A, o Diosíndigo B, a 4,4'-dietoxi-2,2'- binaftiliden-1,1'-diona, a 4,4'-bis(hexiloxi)-1H, 14H-2,2'-binaftaleno-1,1'-diona, a mamegakinona, a biramentaceona.

   5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizada pelo fato de que o ou os corantes 15 diretos hidrófobos representam de 0,001 a 20% em peso, de preferência de 0,01 a 20% em peso, preferencialmente de 0,01 a 10% em peso, mais preferencialmente ainda de 0,05 a 10% em peso, e mais particularmente de 0,1 a 5% em peso do peso total da composição cosmética.

   6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das 20 reivindicações anteriores caracterizada pelo fato de que o ou os compostos (I) apresentam em sua estrutura um encadeamento:

   7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizada pelo fato de que o ou os compostos (I) correspondem à fórmula (C) indicada a seguir:

   (C) com: n designando um número inteiro que varia de 0 a 4, de preferência de 0 a 2, e designando um grupo: 5 e R1 e R2 representam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio, um radical fenila substituído ou não substituído, um radical hidroxi, um radical alcoxi com C1-C4, um radical alquila com C1-C4 linear ou ramificado, não substituído ou substituído por um ou dois radicais escolhidos entre os radicais -OR', -C(0)R", -COOR'", com R', R" e R'" 10 representando, independentemente uns dos outros, um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C4 linear ou ramificado, ou R1 e R2 formam, com a cadeia carbonada à qual estão ligados, um ciclo não aromático carbonado com 5 ou 6 membros não substituído, e esse ou esses compostos (I) são de preferência escolhidos 15 entre a hidroxiacetona, a acetoína, a glutaroína, a adipoína, a diidroxiacetona, o glicol aldeído, a benzoína, o 2,3-diidroxiacrilaldeído, a ciclopentanediona, a acetonil acetona, a acetil acetona, a diacetila, a dipropionila, o ácido 2- cetoglutárico, o ácido 3-cetoglutárico, o ácido pirúvico, o ácido levulínico, o ácido acetoacético, o ácido propionilacético, o ácido acetonilmalônico, o 20 acetato de acetometila, o acetato de acetoetila, o ácido acetopirúvico, a ciclohexanediona.

   8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizada pelo fato de que o ou os compostos (I) representam de 0,01 a 20% em peso, de preferência de 0,05 a 10% em peso, e 25 mais particularmente de 0,1 a 5% em peso do peso total da composição cosmética.

   9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizada pelo fato de que: - o ou os agentes alcalinos orgânicos apresentam um pKb a 25°C que varia de 1 a 12, de preferência de 1 a 10, e mais preferencialmente de 2 a 5 6, - a ou as bases minerais são escolhidas entre os carbonatos de metais alcalinos, os hidrogenocarbonatos de metais alcalinos, e suas misturas, de preferência entre o carbonato de sódio, o carbonato de potássio, o hidrogenocarbonato de sódio, o hidrogenocarbonato de potássio, e suas 10 misturas.

   10. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizada pelo fato de que o ou os agentes alcalinos orgânicos são escolhidos entre as aminas orgânicas, de preferência escolhidos entre: 15 (1) as aminas que compreendem uma função amina primária, secundária ou terciária, e um ou mais grupos alquila, lineares ou ramificados, com C1-C8 portadores de um ou mais radicais hidroxila, (2) as aminas orgânicas que possuem a seguinte fórmula: na qual W é um reste alquileno com C1-C6 eventualmente 20 substituído por um grupo hidroxila ou um radical alquila com C1-C6; Rx, Ry, Rz e Rt, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio, um radical alquila com C1-C6 ou hidroxialquila com C1-C6, aminoalquila com C1-C6, (3) os ácidos aminados, (4) as aminas orgânicas de tipo heterocíclico, 25 (5) os dipeptídeos de ácidos aminados, (6) os compostos que comportam uma função guanidina, e mais preferencialmente ainda entre as alcanoaminas, os ácidos aminados básicos, os compostos que comportam uma função guanidina, e suas misturas, e mais preferencialmente entre as alcanolaminas, em particular a monoetanolamina, a dietanolamina e a trietanolamina.

   5 11. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizada pelo fato de que o ou os agentes alcalinos orgânicos e/ou a ou as bases minerais representam de 0,1 a 20% em peso, de preferência de 0,5 a 10%> em peso, e mais preferencialmente de 1 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição.

   10 12. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizada pelo fato de que o ou os compostos orgânicos (II) apresentam um valor do parâmetro de solubilidade δΗ de Hansen inferior a 16, mais preferencialmente compreendido entre 5 e 15,8 Mpa 1 /2, mais preferencialmente ainda entre 8 e 15,8 Mpa1 /2, e mais particularmente entre 8 e 15 15 Mpa1/2, e ou esses compostos estão presentes em um teor que varia de 0, 1 a 20%, de preferência de 1 a 5% em peso, do peso total da composição.

   13. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada pelo fato de que o ou os compostos orgânicos (II) são escolhidos entre os alcanóis, os ésteres alifáticos, os éteres, os álcoois aromáticos, os 20 álcoois alquilarila, os ácidos aromáticos, os ácidos alifáticos, os carbonatos de alquileno, as lactonas, e suas misturas, e de preferência entre o 1-octanol, o 1- decanol, o tridecil alcool, o dipropileno glicol monometiléter acetato, o dipropileno glicol metiléter, o tripropileno glicol metiléter, o propileno glicol n- butil éter, o propileno glicol n-propil éter, o monometiléter de propilenoglicol, o 25 monoetiléter e o monometiléter do dietilenoglicol, o etileno glicol 2-etil hexil éter, o 3-fenil-1-propanol, o 2-fenil-1-propanol, o álcool benzílico, o benziloxietanol, o etanol, e suas misturas.

   14. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizada pelo fato de que a composição compreende: - um ou mais corantes adicionais, diferentes dos corantes com caráter hidrófobo de logP superior ou igual a 2, escolhidos entre os corantes 5 naturais e os corantes diretos não naturais, os precursores de corante de oxidação, e suas combinações, e/ou - um ou mais agentes oxidantes, de preferência o peróxido de hidrogênio.

   15. PROCESSO DE COLORAÇÃO, que consiste em aplicar 10 sobre as fibras queratínicas, em particular as fibras queratínicas humanas tais como os cabelos, uma composição tal como definida em qualquer uma das reivindicações anteriores