BRPI0215778B1 - método para preparação da hidrazodicarbonamida usando biureto como material de partida - Google Patents

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Abstract

"método para preparação da hidrozodicarbonamida usando biureto como material de partida". o método para preparação da hidrazodicarbonamida (hdca) usando biureto como um material de partida é descrito. o método compreende as etapas de; obtenção do sal monohalobiureto de um metal pela reação do biureto com composto hipohalogênico de metal ou pela reação do biureto com um agente halogenisador e uma base; e reagindo o sal monohalobiureto de um metal obtido com amônia, no qual a hidrazodicarbonamida é produzida na presença de um catalisador incluindo átomos de bromo ou iodo produzindo íons de bromo ou iodo durante a reação.

Description

“MÉTODO PARA PREPARAÇÃO DA HIDRAZODICARBONAMIDA USANDO BIURETO COMO MATERIAL DE PARTIDA”.
Campo da Invenção [001] A presente invenção relata um método para preparação da hidrazodicarbonamida (HDCA) usando biureto como um material de partida, e mais particularmente, para uma maior eficiência e economia no método para preparação do HDCA do que o método descrito na Patente Koreana No 2000-691 dos presentes inventores, Deserição da Técnica Anterior [002] Hidrazodicarbonamida (HDCA) é um composto útíl como uma fonte dc material para produzir azodicarbonamida no qual é mundialmentc usado como agente espumante. Como mostrado a seguir na equação da reação l, azodicarbonamida (2) pode ser obtido por oxidação da hidrazodicarbonamida (1) com um agente oxidante apropriado, [Equação da reação I ] (1) (2) [003] Métodos convencionais para preparação do HDCA incluem (i) um método de reação de 2 moles dc uréia com hídrazina no qual são produzidos pelo processo de Raschíg ou derivado da cctazina, (ii) um método dc reação com 2 moles dc uréia com hídrazina no qual é derivado da uréia (Processo dc uréia), (iii) um método dc reação dc 1 mol uréia como scmicarbazida no qual c produzido pela reação com hipoclorito dc sódio, uréia e amônia, c (iv) um método do uso do biureto como material dc partida. Contudo, os métodos (í) e (iii) no qual usa-sc hídrazina ou scmicarbazida e o método (ii) possuem desvantagens, pois a reação do processo é complicada, com pouco rendimento, um custo alto de matéria prima e um longo tempo de reação. Além disso, os métodos descritos acima são pelo lado do meio ambiente indesejáveis, visto que uma grande quantidade de matéria prima é requerida para produzir o HDCA.
[004] Para superar essas desvantagens, a presente invenção tem proposto um método para sintetizar o HDCA usando biureto como material de partida (ver patente Korcana No. 2000-691 ) e o método é mostrado a seguir na equação da reação 2.
[Hquaçlo da reação 2] [005j onde, M é um metal cXcum halogcnio.
[006] Como mostrado na equação da reação 2, a patente Korcana No. 2000-691 descreve o método para preparar HDCA compreendendo de etapas de (i) reação do biureto com, metal hipohalogcnio ou halogênio/base para obter o sal do metal, monohalobiureto, e (ii) reação da obtenção do sal do metal monohalobiureto com amônia para produzir HDCA. Entretanto, a fim de produzir o HDCA com rendimento industrial desejável com o método acima descrito utiliza-se um composto catalisador de um metal como um sulfato, cloreto, carbonato ou hidróxidos de metal anfóteros ou metal alealinos ou um catalisador de ácido inorgânico como ácido hidroeloridrico, ácido sulfúrico ou ácido nítrico são requeridos em uma quantidade maior do que 0,05 moles em relação a 1 mol de monohalobiureto. Portanto, esse método tem uma desvantagem que é requer um alto custo com catalisador c um custo pós-tratamento para produzir HDCA devido a grande quantidade de um catalisador residual c o método é também pelo lado do meio ambiente indesejável. Em adição, a velocidade c o rendimento da reação não são suficicntcmente alta quando esses catalisadores estão sendo usados.
Resumo da Invenção [007] Um objetivo da presente invenção para prover um método para preparação da didrazodiearbonamida mais desejável economicamente e com aspectos ambientais.
[008] Outro objetivo da presente invenção para prover o método para preparação da hidrazodicarbonamida, no qual pode diminuir o tempo de reação e aumentar o rendimento da reação.
[009] Um outro objetivo da presente invenção para prover o método para preparação da hidrazodicarbonamida, no qual pode reduzir a quantidade de matéria prima como amônia e catalizador.
[0010] Na ordem para alcançar esse objetivos, a presente invenção prover um método para preparação da hidrazodicarbonamida na presença de um catalizador incluindo átomos de bromo ou iodo e produzindo íons de bromo ou iodo durante a reação, e os métodos compreendem as etapas de: obtenção do sal do metal monohalobiureto tendo fórmula 2 ou 3 reagindo um biureto tendo a fórmula 1 com um composto de metal hipohalogenio ou reagindo o biureto tendo fórmula 1 com um agente halogênico e uma base; e reagindo o sal do metal monohalobiureto obtido com amônia.
[Fórmula 1] [Fórmula 2] [Fórmula 3] [0011] Preferivelmente, o sal do metal monohalobiureto é produzido por reagir o biureto tendo fórmula 1 com um agente halogênioco para obter um monohalobiureto tendo fórmula 4 ou 5 e então reagir o monohalobiureto obtido com uma base.
[Fórmula 4] [Fórmula 5] [0012] Nas fórmulas de 2 a 5 acima, M é um metal e X é um halogêmo.
[0013] Também preferivelmente, o catalisador pode ser um agente brometizado ou um agente iodetizado como um metal de bromo, metal de iodo, composto orgânico brometizado, composto orgânico iodetizado ou misturas entre des.
Os mais preferíveis catalisadores incluem Na Br, KBr, Kl, CuBr>, Cul, HBr, 1.II, PBr.i, Brj, h, N-bromosuccinamida ou misturas entre eles. O catalisador pode ser adicionado na reação, antes, durante ou depois da reação do biurcto com o composto de metal hipohalogcnio ou com um agente halogcnico e uma base e mais preferivelmente adicionado tia reação antes da reação do biureto com o composto de metal hipohalogênico ou com um agente halogènico e uma base, A quantidade preferida do catalisador está em 0,001 a I mol, e mais preferível ainda entre 0,002 a 0,5 moles em relação a I mol de monohalobiureto e/ou sal de metal mouohalobiureto.
Descrição Detalhada da Invenção [0014] Uma apreciação mais completa da invenção c muita das vantagens desta, irá scr mais claramente descrita, tomando melhor entendida pela referencia a seguir dos detalhes da descrição.
[0015] O método de preparação do sal de metal monohalobiureto tendo a fórmula 2 ou 3 pela reação do biurcto com um composto metal hipohalogênico de acordo com a presente invenção é mostrado a segir na equação da reação 3, e os exemplo específico é mostrado a seguir na equação da reação 4.
[Reação da equação 3] [0016] Na equação acima, M é um metal e X é um halogênio.
[Reação da equação 4] [0017] Referindo-se a equação 4, a reação do biureto com hiplocrito de sódio para produzir sal de clorobiureto de sódio. Visto que, a reação acima é uma reação exotérmica , é preferível que a reação do sitema esteja mantido em baixa temperatura. Contudo, a produção do sal de clorobiureto de sódio é relativamente estável com calor. Portanto a reação é feita fora da temperatura ambiente. A temperatura preferida da reação é menos do que 60 °C , mais preferivelmente entre - 10 °C a 60 °C e mais preferivelmente ainda entre -5 °C a 35 °C. Considerando a eficiência econômica e a facilidade operacional, a razão por mol preferida para o metal hipohalogênio por 1 mol de biureto e de 0,1 para 2 moles. Se menos do que 1 mol do metal hipohalogênico é usado para 1 mol de biureto, o excesso de biureto pode ser recuperado e usado de novo. Na reação acima, quando a razão molar do metal hipohalogênio é menor do que 0,1 mol ou a temperatura da reação é menor do que -10 °C, o tempo da reação pode tomar-se muito longo. E se a razão molar é maior do que 2, o custo da produção pode aumentar e reações secundárias podem ocorrer. Se a temperatura da reação é maior do que 60 °C, o sal do metal monohalobiureto produzido pode ser decomposto porque o composto é instável a altas temperaturas. O sal de clorobiureto de sódio obtido durante as condições previamente mencionadas pode ser usado diretamente para a reação subseqüente em processo contínuo ou pode ser estocado para próxima reação no processo.
[0018] Um exemplo de processo de obtenção do sal de metal monohalobiureto tendo a fórmula 2 ou 3 pela reação do biureto com um agente halogênico e uma base é mostrado a seguir na equação da reação 5. Como mostrado na equação 5, depois de biureto reagir com um agente halogênico como um halogênico (X2) para obter monohalobiureto 5, uma base, por exemplo, um hidróxido de um metal, hidróxido de cálcio ou hidróxido de potássio são adicionados para produzir o sal de metal monohalobiurcto.
[Equação da reação 5] [0019] Na equação da reação acima, M é um metal c X é um halogêtiio.
[0020] Na reação acima, considerando que a reação halogcnica c uma reação cxotcrmica, podería scr vantajoso que a temperatura tosse mantida numa faixa menor, especial mente menos do que 60 °C, preferivelmente em torno de- 1041C a 60 °C, mais preferivelmente em tomo de - 5 "C a 30 da própria razão da reação e a estabilidade da reação. Alternativa mente, o sal do metal monolialobiureto pode ser obtido pela reação do hidróxido de metal com bíureto em primeiro, e então reagindo o produto obtido com um agente halogênico. Visto que a reação alternativa é também uma reação exotérmica, a temperatura da reação poderá ser mantida baixa, especialmente em tomo de - 10 ÜC a 60 llC, mais preferivelmente em torno de - 5 °C a 30 °C. Se a temperatura da reação é menor do que -10 °C, o tempo da reação pode tomar-se muito longo e se a temperatura da reação c maíor do que 601>C, o sal do metal monohalobiurcto produzido pode scr decomposto porque o composto é instável a altas temperaturas.
[0021] Em resumo, o sal de metal 3-monohalobiurcto ou o sal dc metal I-monohalobiureto é obtido do biurcto como mostra a seguir na equação da reação 6. [Reação da equação 6] [0022] O sal de metal monohalobiureto obtido reagem com amônia para produir h i dr azocarbonam i da (HDCA). O mecanismo da reação é presumido como similar a reação de Favorskii mostrado na reação 7 ou na reação de rcaranjamento de Hoffmann mostrado na equação da reação 8.
[Equação da reação 7] [Equação da reação 8] [0023] Referindo-se a equação da reação 7 acima, pela reação inter-molecular do átomo de nitrogênio aniônico no sal de metal monohalobiureto, um composto de metal lialogênio (MX) é eliminado do sal de metal monohalobi ureto, e a ligação N-N é formada para produzir uma instabilidade no derivado de diazirídinona 9. O derivado de diazirídinona produzido imedíatamente reage com amorna altamente reativa formando HDCA. Referindo-se a equação da reação 8 acima, o sal de metal monohalobiurcto é convertido cm um composto isocianato c este composto isocianato convertido pode reagir com amônia altamente reativa para produzir HDCA.
[0024] De acordo com a presente invenção, HDCA é produzido na presença de um catalisador incluindo átomos de bromo ou iodo e produzindo íons de bromo ou iodo durante a reação. Exemplos de catalisador incluem um agente bromonisador ou agente iodonisador como bromo metal ou iodo metal ( por exemplo, NaBr, KRr, Kl, CuBr2, Cul), ltalide de hidrogênio ( por exemplo, HBr, HC1) um composto produzindo um íon halogênio (por exemplo, Br2,12, PBr3) e composto orgânico halogenado (por exemplo, N-bromosuccinamida: NBS). A quantidade preferida de um catalisador é 0,001 a 1 mol, e mais preferível 0,002 a 0,5 mol em relação a 1 mol de monohalobiureto e/ou sal de metal monohalobiureto. Se a quantidade de catalisador for menor do que 0,001 mol, o rendimento da reação e a velocidade de reação podem diminuir, e se a quantidade de catalisador for maior do que 1 mol, não existe efeitos adicionais desejáveis e apenas desvantagens no aspecto econômico.
[0025] Pelo uso de um catalisador, a rendimento da reação e a velocidade de reação podem ser melhorados e a quantidade de amônia requerida pode ser reduzida. Parece que o catalisador acelera a formação de derivado de diaziridinona ou a reação de rearranjamento de Hoffmann. Como um exemplo específico, se o sal de monoclorobiureo de sódio é produzido pela reação com hipoclorito de sódio (NaOCl) e biureto, o íon cloro do monocloretobiureto de sódio pode ser trocado por bromo ou iodo do catalisador produzindo monobromobiureto de sódio ou monoiodobiureto de sódio no qual são intermediários mais reativos. A reação é mostrada a seguir na equação das reações 9 e 10.
[Equação da reação 91 [Equação da reação 10] [0026] Esses catalisadores não aumentam apenas o rendimento do sal de metal monohalobiureto inibindo as reações secundárias, mas também contribuem significativamente para melhorar o rendimento, por reduzir o tempo de reação e reduzir a quantidade de amônia requerida para acelerar a reação do monohalobiureto e amônia. O catalisador pode ser adicionado à reação, antes, durante ou depois da reação do biureto com o composto de hipohalogênio de metal ou um agente halogenisador e uma base, e mais preferível adicionar na reação antes da reação do biureto com o composto de hipohalogênio metal ou com um agente halogenisador e uma base.
[0027] Considerando a velocidade da reação e a eficiência da reação do sal de metal monohalobiureto e amônia, a temperatura da reação preferida está em tomo de 0 °C a 150 °C, mais preferível 30 °C a 150 °C. Se a temperatura da reação for menor do que 0 °C, não fica econômico devido à baixa velocidade de reação e se a temperatura for maior do que 150° C, o equipamento requerido é caro para lidar com uma pressão interna elevada devido a evaporação da amônia. A amônia pode ser usada em qualquer forma como amônia gasosa, amônia líquida ou hidrato de amônia. A amônia pode ser usada em quantidade em excesso para aumentar a velocidade de reação. Especificamente, a quantidade preferida de amônia é entre 1 a 1000 moles, mais preferivelmente 2 a 500 moles, e mais preferivelmente ainda de 5 a 100 moles em relação a 1 mol do sal de monohalobiureto de metal. O excesso de amônia não reage com o sal de monobiureto de metal ,onde esta, pode ser recuperada e usada de novo. Se o excesso de amônia é usado e a temperatura da reação é alta, a reação pode ser realizada sobre pressão em ordem para aumentar a velocidade da reação e eficiência , impedindo a evaporação da amônia e a escala preferida de pressão está entre 1 a 100 kgf/cm2.
[0028] Como solvente para o biureto ou para o sistema de reação pode ser usada a água. Altemativamente, um solvente orgânico hidrofóbico (o segundo solvente) pode ser usado com solvente para a reação, e uma mistura de solvente hidrofóbico orgânico e água pode também ser usado como solvente. Exemplos de solventes orgânicos hidrofóbicos incluem hidrocarbonetos clorenados como metilcloreto, hidrocarbonetos alifáticos como hexano, hidrocarbonetos aromáticos como tolueno e benzeno, acetatos como etilacetato e outros. Se o solvente orgânico hidrofóbico for usado junto com água, o monohalobiureto produzido pela reação do biureto e o agente halogenisador é dissolvido dentro do solvente orgânico hidrofóbico. Neste caso o segundo solvente pode ser separado da água por separação de fase para a reação subseqüente com base e/ou amônia. Esse processo favorece impedir as reações secundárias, aumenta o rendimento do HDCA e diminui a quantidade de água desperdiçada.
[0029] Mais do que um dos solventes orgânicos hidrofóbicos pode ser misturado com água, e a quantidade de solvente orgânico hidrofóbico não é limitada mas preferivelmente, 0,1 a 50 vezes, e mais preferivelmente 0,2 a 3,0 vezes de água por peso. O solvente orgânico pode ser adicionado no inicio da reação como um solvente para o biureto ou adicionado depois que o monohalobiureto é sintetizado.
[0030] A seguir, os exemplos escolhidos e exemplos manufaturados são providos para melhor entender a presente invenção. Contudo, apresente invenção não se restringe aos exemplos a seguir. Todos os exemplos a seguir e exemplos manufaturados são realizados pelo processo em conjunto, mas processos contínuos podem também ser empregado.
[0031] [Exemplo manufaturado 1] síntese do sal de clorobiureto de sódio [0032] 423, lg (0,287 moles) de uma de solução fraca de biureto a 7% foi adicionada dentro de um reator de vidro de 2L e a temperatura da reação do sistema foi mantida em 5o C aproximadamente. 0,3g (0,0029 moles) de NaBr como um catalisador foi adicionado dentro do reator, 170g (0,287 moles) de uma solução aquosa de hipoclorito de sódio a 12% foi adicionada e a temperatura da reação do sistema foi mantida a 5 °C aproximadamente. Depois de completada a adição, a solução retirada foi analisada por iodometria e cromatografia líquida. A avaliação do cloro da solução de retirada foi 3,4% e o rendimento foi de 99%.
[0033] [Exemplo manufaturado 2] síntese do sal de clorobiureto de sódio [0034] 423,lg (0,287 moles) de uma de solução fraca de biureto a 7% foi adicionada dentro de um reator de vidro de 2L e a temperatura da reação do sistema foi mantida em 5o C aproximadamente. 0,3g (0,0029 moles) de NaBr como um catalisador foi adicionado dentro do reator, 223g (0,575 moles) de uma solução de hidróxido de sódio a 10,3% foi adicionada e 20,3g (0,287 moles) de gás clorídrico foi adicionado enquanto que a temperatura da reação do sistema foi mantida a 10°C aproximadamente. Depois de completada a adição, a solução retirada foi analisada por iodomctria c cromatografia líquida. A avaliação do cloro da solução dc retirada foi 3,01% c o rendimento foi de 99%.
[0035] [Exemplo manufaturado 3] síntese do sal de clorobiurcto dc sódio [0036] 423,Ig (0,287 moles) de uma de solução fraca de biureto a 7% foi adicionada dentro de um reator de vidro de 2L e a temperatura da reação do sistema foi mantida em 5 °C aproximadamente, 0,3g (0,0029 moles) de NaBr como um catalisador foi adicionado dentro do reator, 20,3g (0,287 moles) de gás clorídrico foi adicionado enquanto a temperatura da reação do sistema foi mantida a HfC aproximadamente. Depois da adição do gás clorídrico, 223g (0,575 moles) de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 10,3% foi adicionada enquanto a temperatura da reação do sistema foi mantida a 5l,C. Depois de completada a adição, a solução retirada foi analisada por iodomctria e cromatografia líquida. A avaliação do cloro da solução dc retirada foi 3,01% c o rendimento foi dc 99%.
[0037] [Exemplos de 1-9] Síntese de hidrazodicarbonamida (HDCA) [0038] 593,Ig de sal de clorobiureto de sódio foi preparado de acordo cm a manufaturamento do exemplo I foi adicionado dentro de um autoclave de 2L e resfriado a 10U C enquanto era agitado. Depois foi adicionado óQOg (8,8 moles) de uma solução aquosa de amônia a 25% enquanto era mantida temperatura da solução em 10 "C aproximadamente, as reações foram realizadas variando a temperatura do reator e o tempo de reação enquanto a solução era vigorosamente agitada. Depois dc completada a reação, a amônia que não reagiu foi removida e a solução foi filtrada. O rendimento da HDCA insolúvel cm água foi calculado c mostrado a seguir na Tabela 1.
[Tabela 1] [0039] [Exemplos de 10-16] Síntese do hi drazodicarbonamida (HDCA) [0040] Exceto que cada 0,0029 mole do catalisador mostrado a seguir na Tabela 2 foi usado ao invés de NaBr, a reação foi realizada de acordo como mesmo método do exemplo 4, Depois da reação completada, a amônia não reagida foi removida e a solução foi filtrada. O rendimento do HDCA insolúvel em água foi calculado e mostrado a seguir na Tabela 2.
[0041 ] [Exemplos de 17-25] Síntese de h i d razod i carbonam id a (HDCA) [0042] 667,7g do sal de clorobiurcto dc sódio foi preparado de acordo cm a manufaturamento do exemplo 2 foi adicionado dentro de um autoclave de 2L e resfriado a 10UC enquanto era agitado. Depois foi adicionado 600g (8,8 moles) de uma solução aquosa de amônia a 25% enquanto era mantida a temperatura da solução reação em líFC aproximadamente, as reações foram realizadas variando a temperatura do reator e o tempo de reação enquanto a solução era vigorosamente agitada. Depois de completada a reação, a amônia que não reagiu foi removida e a solução foi filtrada. O rendimento da HDCA insolúvel cm água foi calculado e mostrado a seguir na Tabcia 3.
[Tabela 3]________________________________________________________________ [0043] [Exemplos de 26-32] Síntese de h i dr azod i carbonam ida (HDCA) [0044] Exceto que cada 0,0029 mole do catalisador mostrado a seguir na Tabcia 4 foi usado ao invés de NaBr, a reação foi realizada de acordo como mesmo método do exemplo 20, Depois da reação completada, a amônia não reagida foi removida e a solução foi filtrada, O rendimento do HDCA insolúvel cm água foi calculado c mostrado a seguir na Tabela 4.
[Tabela 4] [0045] [Exemplos de 17-25] Síntese de hidrazodicarbonamida (HDCA) [0046] 667,7g do sal dc clorobiurcto dc sódio foi preparado de acordo com o manufatura mento do exemplo 3, foi adicionado dentro de uma autoclavc dc 2L e resfriado a 10 °C enquanto era agitado. Depois foi adicionado 600g (8,8 moles) de uma solução aquosa de amônia a 25% enquanto era mantida a temperatura da solução reação em 1QX aproximadamente, as reações foram realizadas variando a temperatura do reator e o tempo de reação enquanto a solução era vigorosamente agitada. Depois de completada a reação, a amônia que não reagiu foi removida e a solução foi filtrada. O rendimento da HDCA insolúvel em água foi calculado e mostrado a seguir na Tabela 5.
[Tabela 5] [0047] [Exemplos de 42-48] Síntese de hídrazodicarbonamida (HDCA) [0048] Exceto que cada 0,0029 mole do catalisador mostrado a seguir na Tabela 6 foi usado ao invés de WaBr, a reação foi realizada de acordo como mesmo método do exemplo 36. Depois da reação completada, a amônia não reagida foi removida e a solução foi filtrada, O rendimento do HDCA insolúvel em água foi calculado e mostrado a seguir na Tabela 6, [Tabela 6] [0049] [Exemplos de 49-53] Síntese de hidrazodicarbonamida (HDCA) [0050] 593,1 g do sal de clorobiureto de sódio foi preparado de acordo cm a manufaturamento do exemplo 1 foi adicionado dentro de uma autoclave de 2L e resfriado a 10 enquanto era agitado. Depois foi adicionada uma solução aquosa de arnônía a 25% numa quantidade variada desta, como mostrado na tabela 7 e mantida a temperatura da solução reação em I01’C aproximadamente, as reações foram realizadas a temperatura de óO1' C por 30 minutos enquanto a solução era vigorosamente agitada. Depois de completada a reação, a amônia que não reagiu foi removida e a solução foi filtrada. O rendimento da HDCA insolúvel em água foí calculado c mostrado a seguir na Tabela 7.
[Tabela 7] [0051] Enquanto a presente invenção tinha sido descrita em detalhes com referência a incorporações escolhidas, para o técnico no assunto fica claro que várias modificações e substituições pode ser feita nela sem afastar-se do escopo da presente invenção como determinado nas reivindicações adicionais.
REIVINDICAÇÕES

Claims (10)

1. Método para preparação da hidrazodicarbonamida compreendendo as etapas de obtenção do sal de metal monoclorobiureto tendo fórmulas 2 ou 3 pela reação do biureto tendo fórmula 1 com um hipoclorito de um metal ou pela reação do biureto tendo fórmula 1 com um agente de cloração e uma base e reagindo o sal de metal monoclorobiureto obtido com amônia, CARACTERIZADO pelo fato de que a reação do sal de metal monoclorobiureto com amônia é realizada a uma temperatura entre 30°C e 60°C, e a hidrazodicarbonamida ser produzida na presença de um catalisador incluindo átomos de bromo ou iodo e produzindo íons de bromo ou iodo durante a reação, em que: [Fórmula 1] [Fórmula 2] [Fórmula 3] nas fórmulas 2 e 3 acima, M é um metal, e X é cloro (Cl).
2. Método de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo catalisador ser selecionado do grupo consistindo de brometo de metal, iodeto metal, composto orgânico bromado, composto orgânico iodado e misturas entre eles.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo catalisador ser selecionado do grupo consistindo de NaBr, KBr, Kl, CuBr2, Cul, HBr, HI, PBr3, Br2,12, N-bromossuccinimida e misturas entre eles.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato do catalisador ser adicionado na reação, antes, durante ou depois da reação do biureto com o composto hipoclorito de um metal ou com um agente de cloração e uma base.
5. Método de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pela quantidade do catalisador estar entre 0,001 a 1 mol em relação a 1 mol de monoclorobiureto e/ou o sal de metal monoclorobiureto.
6. Método de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo processo de obtenção do sal de metal monoclorobiureto e a hidrazodicarbonamida serem realizados por um processo em batelada ou processo contínuo.
7. Método de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo solvente da reação para preparação da hidrazodicarbonamida a partir do biureto ser uma mistura de água e um solvente orgânico hidrofóbico.
8. Método de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo solvente orgânico hidrofóbico ser selecionado do grupo consistindo de um hidrocarboneto clorado, hidrocarboneto alifático, hidrocarboneto aromático, acetato, éter e outras misturas entres eles.
9. Método de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo sal de metal monoclorobiureto ser produzido pela reação do biureto tendo fórmula 1 com um agente de cloração para obter um monoclorobiureto tendo fórmula 4 ou 5, e pela reação do monoclorobiureto obtido com uma base, em que: [Fórmula 4] [Fórmula 5] nas fórmulas 4 e 5 acima, X é um cloro (Cl).
10. Método de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pela reação do monoclorobiureto e uma base ser realizada com um solvente orgânico hidrofóbico separado da água.
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JPS5356619A (en) * 1976-11-01 1978-05-23 Asahi Denka Kogyo Kk Preparation of hydrazodicarbonamide
JPS5928546B2 (ja) * 1977-03-24 1984-07-13 大塚化学薬品株式会社 ヒドラゾジカルボンアミドの製造法
AU4208185A (en) * 1984-05-31 1985-12-05 Olin Corporation Preparing hydrazodicarbonamide
KR20000000691A (ko) 1999-10-04 2000-01-15 김준기 원통대 차려식 시각보기 운동용 갈색유리 둥근반원점 기기제 원뿡공
KR100345874B1 (ko) * 2000-01-07 2002-07-27 주식회사 제이앤드제이 캐미칼 하이드라조디카본아미드의 합성 방법
JP2002069049A (ja) * 2000-08-31 2002-03-08 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ヒドラゾジカルボンアミドの製造方法
KR100473333B1 (ko) * 2001-10-24 2005-03-07 주식회사 제이앤드제이 캐미칼 요소를 출발물질로 사용하는 하이드라조디카본아미드의제조방법 및 제조장치
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