BRPI0313687B1 - Composition of aqueous agrochemical concentrate - Google Patents

Abstract

"composição agroquímica microencapsulada". a presente invenção refere-se a uma composição agroquímica aquosa e em particular a um concentrado agroquímico que compreende (a) uma dispersão ou solução aquosa não-encapsulada de um agroquímico e (b) uma suspensão na referida dispersão ou solução aquosa de um adjuvante de realce do biodesempenho, insolúvel em água, líquido microencapsulado para o referido agroquímico. o adjuvante adequadamente tem pouca ou nenhuma propriedade tensoativa. a invenção permite os adjuvantes de óleo tais como 'turbocharge' e 'brij 92' serem embutidos em composições agroquímicas com as quais eles normalmente seriam incompatíveis. com certos adjuvantes, a fitotoxicidade reduzida pode ser observada.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO DE CONCENTRADO AGROQUÍMICO AQUOSO".

Esta invenção refere-se a uma composição e em particular a uma composição adjuvante microencapsulada. É bem conhecido que os ingredientes ativos tais como agroquímicos, farmacêuticos, tintas e tinturas podem ser formulados tais que a composição ativa esteja contida dentro de uma parede da casca de mi-crocápsula. Freqüentemente, a parede da casca da microcápsula é designada para fornecer a liberação controlada visto que a composição ativa difunde lentamente através da parede ou a parede é lentamente degradada. Existem também aplicações entretanto tais como aquelas descritas em WO 97/44125 em que a microcápsula fornece proteção temporária apenas e é degradada relativamente rapidamente assim que a composição é colocada em uso.

As composições microencapsuladas freqüentemente incorporam polímeros tensoativos não biologicamente ativos para assistir na suspensão das microcápsulas, por exemplo, em uma dispersão aquosa. Numerosos tensoativos e adjuvantes são conhecidos, os quais resultam o biodesempe-nho dos farmacêuticos e agroquímicos. Cuidado deve ser tomado entretanto no uso de tensoativos de realce do biodesempenho em composições microencapsuladas uma vez que os tais tensoativos freqüentemente localizam em si mesmos como a interface de óleo / água durante o processo de encapsu-lação e tendem a interferir com a reação de formação da parede.

De acordo com a presente invenção, é fornecida uma composição agroquímica compreendendo (a) uma dispersão ou solução aquosa não-encapsulada de um agroquímico e (b) uma suspensão na referida dispersão ou solução aquosa de um adjuvante de realce do biodesempenho, insolúvel em água, líquido microencapsulado para o referido aquoquímico.

Como usado aqui, o termo "dispersão" aquosa de um agroquímico inclui qualquer forma de dispersão aquosa tal como dispersão de um sólido na dispersão ou fase aquosa de um agroquímico líquido em água na forma de uma emulsão. O adjuvante não deve interferir sígnificantemente com o processo de formação de parede de microencapsulação. Como exemplos de adju-vantes adequados que não interferem sígnificantemente com o processo de formação de parede os adjuvantes têm, se existirem, propriedades tensoati-vas. Tipicamente, o adjuvante terá um equilíbrio de Hidrófilo / Lipófilo de 9 ou menos. Alguns dos materiais que surgem nesta categoria reduzirão a tensão interfacial entretanto eles não seriam eficazes como dispersantes para emulsões de óleo em água. Deve ser entendido que o termo adjuvante líquido "insolúvel em água" como usado aqui não deveria ser tirado como indicando que a solubilidade do adjuvante em água é incomensuravelmente pequena porém de preferência que não exista perda significante do adjuvante em uma fase aquosa. Tipicamente, a solubilidade do adjuvante em água será menor do que 0,1% em peso e preferivelmente menor do que 0,01% em peso. Misturas de adjuvantes insolúveis em água líquidos podem também ser usados.

Adjuvantes líquidos insolúveis em água (óleos) são normalmente difíceis de incorporar em formulações agroquímicas aquosas, particularmente se a composição é um concentrado que é designado ser diluído antes de usar. Tais óleos podem também ser incompatíveis, por exemplo, com agroquímicos que são eletrólitos altos tais como glifosato ou paraquat. Adjuvantes líquidos insolúveis em água, ainda quando eles podem ser utilizados, portanto tendem a ser adicionados como uma mistura de tanque pelo agricultor de preferência na forma mais conveniente de um concentrado "embutido". Além disso, mesmo as composições adjuvantes designadas a serem adicionadas como uma mistura de tanque tendem a ser uma mistura complexa tendo componentes tais como adjuvantes cujo propósito é aumentara compatibilidade do adjuvante líquido primário.

Desse modo, enquanto existem vantagens na formação de uma composição da invenção como uma mistura de tanque para aplicação direta, os benefícios da invenção são mais evidentes quando utilizados na forma de um concentrado agroquímico designado para diluição antes da aplicação.

Desse modo, de acordo com um outro aspecto da invenção, é fornecido um concentrado agroquímico aquoso compreendendo (a) uma dispersão ou solução aquosa não-encapsulada de um agroquímico e (b) uma suspensão na referida dispersão ou solução aquosa de um adjuvante de realce do biodesempenho, insolúvel em água, líquido microencapsulado para o referido aquoquímico.

Pelo termo "concentrado agroquímico" é significado uma composição concentrada a ser diluída com água antes da aplicação. A concentração atual do agroquímico no concentrado dependerá da natureza do agroquímico e da concentração desejada do agroquímico quando diluído no tanque de spray. Tipicamente, a concentração do agroquímico no concentrado varia de 1 a 500 g/l por exemplo, de 10 a 500 g/l e mais particularmente de 10 a 300 g/l. Têm-se constatado que os adjuvantes insolúveis em água líquidos podem ser "embutidos" em tais concentrados de acordo com a presente invenção em concentração de adjuvante muito mais alta do que seria possível usando técnicas convencionais (ou na alternativa, o adjuvante pode ser usado na presença de concentrações mais altas de agroquímicos do que seria possível usando técnicas convencionais).

Embora o adjuvante geralmente aja com o agroquímico para realçar seu biodesempenho, tem-se constatado que surpreendentemente a estabilidade grandemente aumentada de concentrados da presente invenção contendo níveis altos de adjuvante / agroquímico surge sem qualquer perda significante na atividade quando comparada com níveis correspondentes de adjuvante não-encapsulado adicionado como uma mistura de tanque. Realmente, em geral tem-se observado que a atividade de agroquímicos é completamente equivalente àquela dos níveis correspondentes de adjuvante não-encapsulado adicionado como uma mistura de tanque e em algumas espécies podem ainda ser mais altos. Enquanto podem existir situações em que é desejável obter liberação controlada do adjuvante quando comparada com o agroquímico, é geralmente preferido utilizar uma parede da microcápsula que é suficientemente forte para permanecer intacta no concentrado porém que não retarde significantemente a taxa de liberação do adjuvante uma vez que a composição é aplicada à planta. As técnicas para obter tal liberação relativamente rápida são conhecidas na técnica e são descritas, por exemplo, em EP 0902724 .

As composições da presente invenção (sejam concentradas ou do contrário) podem mostrar uma faixa de outros efeitos benéficos. Enquanto o escopo da presente invenção não deve ser admitido limitado por qualquer uma teoria particular, é possível que vantagens surjam do atraso insignificante entre o contato do agroquímico com a superfície da planta e a liberação do adjuvante. Alternativamente, as vantagens podem surgir da ausência de tensoativos cujo propósito é quando a compatibilidade ajuda em vez de fornecer o realce do biodesempenho. Tem-se observado, por exemplo, que a leve fitotoxicidade, que pode ocorrer quando as composições fungicidas convencionais são aplicadas em uma planta, pode ser signi-ficantemente reduzida usando as composições da presente invenção.

Adjuvantes insolúveis em água adequados tendo pouca ou nenhuma propriedade tensoativa serão conhecidos por aqueles versados na técnica. Uma classe particularmente adequada tem a fórmula R-X (I) e derivados alcoxilados destes onde R é um grupo alquenila ou alquila de cadeia reta ou ramificada tendo de 12 a 20 átomos de carbono e X é hidróxi, amina (primária, secundária, terciária ou quaternária), óxido de amina, fos-fonato, fosfato, éster de fosfato, tiol, sulfóxido, sulfona, sulfonato, sulfato, porção heterocíclica (imidazolina, morfolina, pirrolidona, piperazina etc), gli-cosídeo, poliglicosídeo ou glicosídeo alquilado, sarcosinato, betaína (incluindo sulfo e fosfobetaínas), amidoaminas, ácido carboxílico, amida, éster e combinações destes grupos tais como sulfatos, aminas, carboxilatos e fos-fonatos. O grupo -X pode ser alcoxilado contanto que este não aumente o HLB muito acima de 9. O grupo alcóxi geralmente conterá de 2 a 4 átomos de carbono. Em particular, as amostras com uma média de 1 a 2 grupos etóxi geralmente podem ser incorporadas sem transmitir propriedades ten-soativas significantes. Grupos propóxi ou grupos butilóxi geralmente não têm o efeito de transmitir as propriedades tensoativas e é possível portanto introduzir um número maior de tais grupos contanto que o adjuvante perma- neça um líquido. Tipicamente, pode ser introduzido de 1 a 20 tais grupos. R é preferivelmente um grupo alquenila ou alquila de cadeia reta ou ramificada contendo de 16 a 20 átomos de carbono. Quando R for um grupo alquenila, ele pode ser uma ou mais ligações duplas que podem estar em configuração(ões) cis ou trans. Preferivelmente, R tem de 1 a 3 ligações duplas. É geralmente preferido que a(s) ligação(ões) dupla(s) estejam na configuração cis. É especificamente preferido que R seja uma alquila de cadeia ramificada de C18 ou grupo alquenila C18, por exemplo, oleíla ou isoes-tearila. Em todos os anteriores, R pode ser opcionalmente alcoxilado.

Adjuvantes especialmente preferidos são álcool de oleíla ou álcool de estearila, opcionalmente alcoxilado com de 0 a 2 grupos etóxi; e ácido oléico ou ácido esteárico e ésteres de alquila de C1 a C4 destes.

Como exemplos de adjuvantes adequados para uso na composição da presente invenção podem ser mencionados: -"Brij" 92, etoxilado de álcool de oleíla com uma média de 2 moles de etoxilado "Adol" 320, álcool de oleíla "Priolene" 6910, ácido oléico "Turbocharge", mistura proprietária de óleos e etoxilados de cadeia curta "Merge", mistura proprietária de óleos e etoxilados de cadeia curta "Dash", mistura proprietário de óleos e etoxilados de cadeia curta "Silwet" L77, silicone etoxilado "Ethomeen" S12, amina graxa etoxilada de cadeia curta "Hystrene" 9018, Ácido esteárico.

Também adequados são novos adjuvantes descritos em nosso pedido de co-pendência GB 0121580.5. Desse modo, adjuvantes adequados podem ter a fórmula R1-(C0)m-0-[-R20-]n-R3 (H) onde R, é um grupo alquenila ou alquila de cadeia reta ou ramificada de C16 a C20, R2 é etila ou isopropila, n é de 8 a 30 e m é 0 ou 1 e quando R2 for etila, R3 seja um grupo alquila C1 a C7 e quando R2 for isopropila, R3 seja hidrogênio ou um grupo alquila C, a C7.

Aqueles versados na técnica serão capazes de selecionar a classe de adjuvante que é mais adequado para um dado ingrediente ativo. Por exemplo, os adjuvantes particularmente adequados para realçar o bio-desempenho de agroquímicos lipofílicos incluem as misturas comerciais "Turbocharge", "Dash", LI 700 e "Merge" e adjuvantes de componente simples tais como oleato de metila, álcool de oleíla e "Brij" 92 .

Exemplos de agroquímicos adequados incluem : (a) herbicidas tais como fluzifop, mesotriona, fomesafeno, tral-coxidim, napropamida, amitraz, propanil, ciprodanil, pirimetanil, diclorano, tecnazeno, toclofos metila, flamprop M, 2,4-D, MCPA, mecoprop, clodinafop-propargila, cialofop-butila, diclofop metila, haloxifop, quizalofop-P, ácido in-dol-3-ilcético, ácido 1-naftilacético, isoxaben, tebutam, clortal dimetila, be-nomila, benfuresato, dicamba, diclobenil, benazolin, triazóxido, fluazuron, teflubenzuron, fenmedifam, acetoclor, alaclor, metolaclor, pretilaclor, te-nilclor, aloxidim, butroxidim, cletodim, ciclodim, setoxidim, tepraloxidim, pen-dimetalina, dinoterb, bifenox, oxifluorfeno, acifluorfeno, fluoroglicofen-etila, bromoxinil, ioxinil, imazametabenz-metila, imazapir, imazaquim, imazetapir, imazapic, imazamox, flumioxazin, flumiclorac-pentila, picloram, amodossulfu-ron, clorsulfuron, nicossulfuron, rinsulfuron, triassulfuron, trialato, pebulato, prossulfocarb, molinato, atrazina, simazina, cianazina, ametrina, prometrina, terbutilazina, terbutrina, sulcotriona, isoproturon, linuron, fenuron, clorotolu-ron, metoxuron, N-fosfonometilglicina e seus sais (glifosato), glifosinato, cloreto de clormequat, paraquat, diquat, rifloxissulfuron, fomesafeno, mesotriona e fenuron; (b) fungicidas tais como azoxistrobina, trifloxistrobina, kresoxim metila, famoxadona, metominostrobina e picoxistrobina, carbendazim, tiaben-dazol, dimetomorfo, vinclozolina, iprodiona, ditiocarbamato, imazalil, proclo-raz, fluquinconazol, epoxiconazol, flutriafol, azaconazol, bitertanol, bromuco-nazol, ciproconazol, difenoconazol, hexaconazol, paclobutrazol, propicona-zol, tebuconazol, triadimefon, trtiticonazol, fenpropimorfo, tridemorfo, fem-propidina, mancozeb, metiram, clorotalonil, tiram, ziram, captafol, captano, folpet, fluazinam, flutolanil, carboxina, metalaxila, bupirimato, etirimol, dimo-xistrobina, fluoxastrobina, orissastrobina, metominostrobina, protioconazol, 8-(2,6-dietil-4-metil-fenil)tetraidropirazolo[1,2-d][1,4,5]oxadiazepína-7,9-diona, éster de 2,2,dímetil-ácido propiônico-8-(2,6-dietil-4-metil-fenil)-9-oxo-1,2,4,5-tetraidro-9H-pirazolo[1 ,2-d][1,4,5]oxadiazepina-7-ila e metalaxila; e (c) inseticidas tais como abamectina, acefato, acetamiprida, acri-natrina, alanicarb, aldicarb, aletrina, alfa-cipermetrina, amitraz, asulam, aza-diractin, azametifos, azinfos-etila, azinfos-metila, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, beta-ciflutrina, beta-cipermetrina, bifentrina, bioaletrina, biorres-metrina, bistrifluron, borax, buprofezina, butoxicarboxim, cadusafos, carbari-la, carbofurano, clorprofam, clotianidina, ciflutrina, cialotrina, cipermetrina, deltametrina, dietofencarb, diflubenzuron, dinotefurano, emamectina, endos-sulfan, fenoxicarb, fentiona, fenvalerato, fipronil, halfenprox, heptaclor, hi-drametilnon, imidacloprid, imiprotrina, isoprocarb, lambda cialotrina, metami-dofos, metiocarb, metomila, nitempiram, ometoato, permetrina, pirimicarb, pirimifos metila, propoxur, tebufenozida, tiametoxam, tiodicarb, triflumorona, e xililcarb. O ingrediente ativo pode ser na forma de uma solução aquosa, uma dispersão de um sólido em água ou uma emulsão. Preferivelmente, entretanto o ingrediente ativo está presente na composição da presente invenção como uma solução aquosa de um ativo solúvel em água ou como uma dispersão de um ativo insolúvel, sólido em água . A proporção do adjuvante relativo ao ingrediente ativo pode facilmente ser selecionado por alguém versado na técnica como mais adequado para o ingrediente ativo envolvido para encontrar a utilidade destinada. É uma vantagem das composições da presente invenção entretanto que a concentração do adjuvante não esteja limitada por problemas de compatibilidade ou estabilidade quando o adjuvante microencapsulado é "embutido" à formulação. A proporção do adjuvante ao ingrediente ativo pode desse modo refletir que constatou ser útil em aplicação de mistura de tanque mesmo se este teor de adjuvante seja instável quando "embutido" usando técnicas convencionais. Tipicamente, a relação do adjuvante para o ingrediente ativo variará de 1 : 50 e 200 :1 e preferivelmente de 1 : 5 a 20 :1.

Os adjuvantes podem ser microencapsulados usando técnicas bem conhecidas na técnica. O processo descrito em EP 0902724 é particularmente adequado para fornecer a liberação rápida do componente adju-vante porém outras técnicas incluindo, por exemplo, a coacervação podem também ser adequadas. Será geralmente conveniente preparar uma suspensão microencapsulada aquosa do adjuvante líquido separadamente. A composição da presente invenção é então convenientemente formada simplesmente combinando-se a suspensão microencapsulada aquosa do adjuvante líquido e a suspensão ou solução aquosa do ingrediente ativo. A relação do adjuvante para o ingrediente ativo e o teor de água da composição final pode ser ajustada conseqüentemente. Auxiliares de dispersão ou suspensão podem ser usados para suspender as microcápsulas e/ou um ingrediente ativo insolúvel em água. Foi constatado que o tipo de dispersante usado na mistura final não é crítico na determinação da qualidade e estabilidade de armazenagem da formulação. Desse modo é perfeitamente possível incluir dispersantes como auxiliares de dispersão ou suspensão neste estágio que interferiría com o processo de encapsulação. O adjuvante tipicamente será emulsificado usando um polímero altamente solúvel em água tal como álcool polivinílico. Aditivos convencionais para formulações agroquímicas podem também ser incluídos na composição.

Se for desejado obter a liberação rápida do material adjuvante durante a secagem da formulação sobre uma folha, ou similar, a superfície é necessária ter microcápsulas emparedadas finas. Tipicamente, as microcápsulas com um diâmetro médio de cerca de 2 mícrons requerem uma concentração de parede de polímero na formulação de cerca de 3% em peso. As quantidades maiores do polímero retardarão a taxa de liberação. O diâmetro das cápsulas e a quantidade do polímero de formação de parede podem ser usados para regular o desempenho das cápsulas, dependendo do pesticida requerido e as condições de uso.

Se desejado, é possível modificar as propriedades do material adjuvante pela adição de um solvente antes da encapsulação. Álcoois gra-xos simples tal como álcool de oleíla podem ser encapsulados sem o uso de um solvente entretanto pode ser apropriado para usar um solvente imiscível em água com adjuvantes com cadeias de etoxilado. Desse modo, um solvente não-polar tal como Solvesso 200 pode ser usado com "Brij" 92 contendo microcápsulas que têm relativamente poucos grupos de etoxilado, enquanto um solvente mais polar tal como uma cetona é apropriada no caso de um etoxilado de cadeia mais longa tal como "Silwet" L77 . A invenção é ilustrada pelos seguintes Exemplos em que todas as partes e porcentagens são em peso a menos que de outra maneira estabelecido.

Exemplo 1 "Brij" 92 foi pesado em um béquer (2,64 g) junto do solvente ci-cloexanona de metila (1,44 g). Difenilmetano-4,4’-diisocianato (MDI, "Supra-sec" 2211, Huntsman Corporation) foi adicionado (0,27 g) para criar uma solução que foi usada como a fase de óleo no processo de microencapsula-ção subseqüente. A fase de óleo foi adicionada lentamente e com agitação vigorosa usando um misturador de alto cisalhamento em 4,07 g de 20% em p/p de solução de álcool polivinílico aquosa ("Gohsenol" GL03, Nippon Synthetic Chemical Industry Company). Quando a fase de óleo foi adicionada, a emulsão foi cisalhada vigorosamente durante dois minutos em seguida 0,7 g de uma solução de triamina de dietileno a 10% (DETA) foi rapidamente adicionada. A suspensão da microcápsula resultante foi diluída com 1 g de água e tem as seguintes concentrações de porcentagem.

Ingrediente____________% em peso/peso Brij 92 26 Cicloexanona de metila 14 Suprasec 2211 3 PVA 8 DETA 1 Água________________________________48 Exemplos 2-7 As composições contendo adjuvante microencapsulado e adequado para uso na presente invenção foram preparadas usando o método geral do Exemplo 1. O adjuvante e solvente são mostrados na Tabela 4 e proporções dos materiais de formação de parede e outros ingredientes são mostrados na Tabela 5.

Tabela 4 Exemplo Ne Pesticida___________Adjuvante___________Solvente_______ 2 Nenhum "Turbocharge" Metil cicloexanona 3 Nenhum "Brij" 92 Metil cicloexanona 4 Nenhum Álcool de oleíla Metil cicloexanona 5 Nenhum "Ethomeen" S12 Metil cicloexanona 6 Nenhum Álcool de estearila Metil cicloexanona Tabela 5 Exemplo Ns Adjuvante Solvente MDI GLQ3 PETA Água 2 29,4% 10,5% 1,4% 6,8% 0,4% 51,5% 3 23,6% 16,4% 1,2% 6,8% 0,4% 51,7% 4 23,2% 16,8% 1,2% 6,7% 0,4% 51,7% 5 26,0% 14,4% 2,7% 8,0% 0,7% 48,2% 6 10,0% 29,8 2,7% 8,1% 0,7% 48,9% Exemplos 7-12 Estes Exemplos ilustram a incorporação de adjuvantes microen-capsulados em composições agroquímicas e que as composições da presente invenção têm um desempenho biológico pelo menos equivalente à composição não-encapsulada correspondente.

Exemplo 7 Adjuvantes microencapsulados dos Exemplos 2, 3, e 4 foram misturados em um concentrado de suspensão de 400 g/l de tralcoxidim comercial. As amostras descritas nos Exemplos 2, 3 e 4 que continham "Turbocharge", "Brij" 92 e álcool de oleíla respectivamente, foram cada testadas como um adjuvante misturado de tanque de 0,2 % v/v. Cinco taxas diferentes de tracoxidim, variando de 7,5 a 50 g/ha, foram vaporizadas em uma estufa usando um volume de spray de 100 l/ha . Quatro espécies de erva daninha e uma espécie de cevada que representa um cereal voluntário fo- ram testadas no estágio de crescimento à folha 2.2. A eficácia do tratamento herbicida foi avaliada depois de 23 dias usando um método visual que determinou o % de morte. Cada experiência foi replicada três vezes e a posição de cada amostra da erva daninha foi aleatorizada na estufa. Os resultados são mostrados na seguinte tabela onde o número citado é a média de todas as cinco taxas de tralcoxidim. O desempenho dos adjuvantes microencapsulados foi equivalente àquele do adjuvante de mistura de tanque encapsulado.

AVEFA ECHCG LOLRI SETVI HORVS 'Bonanza* Turbocharge não-encapsulado 67 92 29 92 39 Microcápsulas de álcool de oleíla 72 93 34 83 33 Microcápsulas de Brij 92 75 92 53 96 31 Microcápsulas de Turbocharge 74 80 30 81 41 AVEFA Avena fatua ECHCG Echinochloa crus-gaUi LOLRI Lolium rigidum SETVI Setaria viridis HORVS Hordeum vulgare Exemplo 8 Um outro teste das microcápsulas descritas no Exemplo 3 foi realizado com um concentrado de suspensão de 400 g/l de tralcoxidim. Turbocharge foi usado igualmente como um padrão de adjuvante misturado de tanque de 0,2% e um de 0,5% em p/p. Cinco taxas diferentes de tralcoxidim, variando de 7,5 a 50 g/ha, foram vaporizadas em uma estufa usando um volume de spray de 100 l/ha. Cinco espécies de erva daninha foram testadas nos estágios de crescimento mostrados. A eficácia do tratamento herbicida foi avaliada depois de 21 dias usando um método visual que determinou o % de morte. Cada experiência foi replicada três vezes e a posição de cada amostra da erva daninha foi aleatorizada na estufa. Os resultados são mostrados na seguinte tabela onde o número citado é a média de todos os cinco níveis de tralcoxidim. O desempenho dos adjuvantes microencapsulados foi equivalente àquele dos adjuvantes de mistura de tanque não-encapsulados.

ALOMY AVEFA ECHCG LOLRI SETVI

Turbocharge não-encapsulado 0,2% 37 27 59 65 68 Turbocharge não-encapsulado 0,5% 53 58 79 76 76 BRIJ 92 microcápsulas 0,2% 47 40 83 78 79 BRIJ 92 microcápsulas 0,5% 66 78 89 88 80 ALOMY Alopecurus myosuroides Exemplo 9 Os adjuvantes microencapsulados do Exemplo 5 foram misturados em uma formulação de 200 g/l de glifosato de potássio. Os adjuvantes microencapsulados do Exemplo 5 (contendo "Ethomeen" S12), foram testados como um adjuvante misturado de tanque de 2% em p/p. O glifosato foi vapori-zado em uma estufa em 200 g/ha usando um volume de spray de 100 l/ha. Quatro espécies de erva daninha foram testadas no estágio de crescimento de folha 2.2. A eficácia do tratamento herbicida foi avaliada depois de 18 dias usando um método visual que determinou o % de morte. Cada experiência foi replicada quatro vezes e a posição de cada amostra da erva daninha foi aleatorizada na estufa. Os resultados são mostrados na seguinte tabela onde o número citado é a média das quatro experiências repetidas. Não foi possível incorporar "Ethomeen" S12 na composição em forma não-encapsulada, mesmo como uma mistura de tanque. Nesta experiência portanto o poliglicosídeo de alquila "Agrimul" PG2067 foi selecionado como um adjuvante de glifosato não-encapsulado representativo. O desempenho do adjuvante microencapsulado foi equivalente aquele do adjuvante de mistura de tanque não-encapsulado.

____________Formulação______________SIDSP ABUTH SOLNI IPOHE "Agrimul" PG2067 não-encapsulado 59,8 40,0 70,5 60,0 "Ethomeen" S12 microcápsulas 76,8 51,8 71,8 63,0 SIDSP Sida spinosa ABUTH Abutilon theophrasti SOLNI Solanum nigrum IPOHE Ipomoea hederacea Exemplo 10 Os adjuvantes microencapsulados dos Exemplos 3 e 4 foram testados após emergência com uma formulação de 240 g/l de fomesafeno comercial (nome comercial Reflex). As amostras nos Exemplos 3 e 4 que continham "Brij" 92 e álcool de oleíla respectivamente, foram cada testadas como um adjuvante misturado de tanque de 0,5% em p/p. Fomesafeno foi vaporizado em seis taxas divididas através de quatro espécies dependendo da suscetibilidade, e variando de 15 a 480 g/ha, em uma estufa usando um volume de vaporização de 200 l/ha. Quatro espécies de erva daninha foram testadas nos estágios de crescimento da folha mostrados na seguinte tabela. A eficácia do tratamento herbicida foi avaliada depois de 18 dias usando um método visual que determinou o % de morte. Cada experiência foi replicada três vezes. Os resultados são mostrados na seguinte tabela onde o número citado é a média das quatro taxas e três reproduções. A tabela indica que o desempenho do adjuvante microencapsulado foi equivalente àquele do adjuvante de mistura de tanque não-encapsulado "Turbocharge" que é um padrão da indústria. ABUTH XANST AMACH CHEAL Estágio de crescimento da folha 2,35 2,25 2,6 2,9+ Não-adjuvante 36,3 31,7 66,3 22,9 "Turbocharge" não-encapsulado 60,1 51 92,1 34 "Brij" 92 microcápsulas 55,8 52,9 90,8 35,9 microcápsulas de álcool de oleíla 55,8 46,3 92,2 37,9 XANST Xanthium strumaríum AMACH Amaranthus chlorostachys CHEAL Chenopodeum album Exemplo 11 Este exemplo ilustra que as composições da presente invenção podem mostrar uma fitotoxicidade reduzida quando as composições contendo herbicidas ou fungicidas e certos adjuvantes são aplicados às plantas.

Azoxistrobin 250 g/l SC ("Amistar") foi testado com um óleo de mistura de tanque com base em "Brij" 92 e comparado a uma formulação contendo azoxistrobin SC com uma versão encapsulada do óleo de mistura de tanque de acordo com a invenção. A resposta fitotóxica de cada formulação foi avaliada 7 dias depois da aplicação em cevada usando um sistema de marcação de porcentagem que refletiu igualmente a cobertura e gravidade. Para cada formulação, os resultados citados são a soma dos escores de fitotoxidade médios para a necrose dos sintomas, branqueamento, aperto, clorose e queimadura. As formulações foram vaporizadas usando um vaporizador de trilha em 200 l/ha e duas taxas de azoxistrobin. A primeira taxa (500 g/ha) representou em dobro a taxa normal de azoxistrobin a fim de demonstrar uma resposta fitotóxica mensurável. A segunda taxa (1000 g/ha) representou um excesso de quatro vezes acima da dosagem de aplicação normal. A seguinte tabela mostra que o grau do dano fitotóxico produzido do óleo de mistura de tanque microencapsulada foi significantemente menor do que aquele da amostra não-encapsulada. Para comparação, os resultados para um spray com água e para o concentrado de suspensão Amistar com uma adição de mistura de tanque de um adjuvante não-encapsulado convencional, óleo de semente de colza metilado (0,5% em p/p) são mostrados.

Estas formulações foram também testadas sob as condições de campo para avaliar a eficácia do fungicida para a prevenção do dano à colheita de uma infestação de ferrugem amarelo, Puccinia Striiformis (PUCCST). Em cada caso, a infecção de porcentagem foi avaliada e feita a média de quatro lotes de campo separados. A eficácia da formulação microen- capsulada foi pelo menos tão boa quanto às formulações não-encapsuladas e em cada caso o grau de proteção foi significantemente melhor do que os lotes não tratados. Azoxistrobin foi aplicado em uma taxa de 100 g/ha .

As formulações foram também testadas sob as condições do campo para avaliar a eficácia do fungicida para a prevenção do dano à colheita de uma infestação de Septoria trítici (SEPTTR). Em cada caso, a infecção da porcentagem foi avaliada e feita a média de quatro lotes de campo separados. A eficácia da formulação microencapsulada foi pelo menos tão boa quanto às formulações não-encapsuladas e em cada caso o grau de proteção foi significantemente melhor do que os lotes não tratados. Azoxistrobin foi aplicado em uma taxa de 150 g/ha .

Estas formulações foram testadas sob as condições do campo para avaliar a eficácia do fungicida para a prevenção do dano à colheita de uma infestação de ferrugem marrom, PUCCRT (Puccinia recôndita). Em cada caso, a infecção da porcentagem foi avaliada e feita a média de quatro lotes de campo separados. A eficácia da formulação microencapsulada foi pelo menos tão boa quanto às formulações não-encapsuladas e em cada caso o grau de proteção foi significantemente melhor do que os lotes não tratados. Azoxistrobin foi aplicado em uma taxa de 100 g/ha .

Exemplo 12 Um óleo adjuvante contendo predominantemente "Brij" 92 foi microencapsulado de acordo com o método mostrado no Exemplo 1. A formulação da microcápsula continha uma concentração de 28% em p/p de um adjuvante de óleo. A formulação (945,2 g) foi modificada pela adição de um agente antiarrumação que foi adicionado como uma solução de 2% em p/p (50,7 g) junto de alguma água (456,7 g). As cápsulas tratadas foram agitadas e deixadas durante 30 minutos para equilibrar e foram então adicionadas em uma amostra comercial de concentrado de suspensão de 250 g/l de azoxistrobin Quadris (480 g). A formulação final continha 13,5% em p/p de adjuvante em óleo na forma de microcápsulas e 5% em p/p de partículas de azoxistrobin. A qualidade do produto foi avaliada por meios de inspeção visual, microscopia óptica depois da diluição, e análise do tamanho de partícula. Depois de manter-se não interrompida durante um período de 18 meses, a formulação não mostrou sinais de separação ou arrumação da partícula. As propriedades de diluição foram boas e não houve evidência de crescimento de cristal ou dano às paredes da cápsula. Uma formulação equivalente, que continha o óleo adjuvante como um ingrediente não-encapsulado, mostrou sinais igualmente de arrumação e separação de fase durante o mesmo período de tempo.

Comparações 1 - 4 Estas comparações ilustram que as composições da presente invenção fornecem concentrados estáveis em que o adjuvante é capaz de ser usado e em particular "embutido" à composição em concentrações que não seriam estáveis usando técnicas convencionais.

Comparação 1 Como uma comparação ao Exemplo 5, uma amostra foi preparada a qual continha "Ethomeen" S12 em água na mesma concentração como a amostra microencapsulada (26% em p / p). Esta amostra formou gel e foi instável, mesmo onde o solvente e/ou um emulsificador típico tal como "Synperonic" NP8 foi adicionado em várias concentrações até 10% em p/p em uma tentativa de melhorar a compatibilidade aquosa. "Ethomeen" S12 não pode portanto ser usado como um adjuvante agroquímico nestas concentrações em forma não-encapsulada.

Comparação 2 Como uma comparação ao Exemplo 3, uma amostra foi preparada a qual continha "Brij" 92 em água na mesma concentração como a amostra microencapsulada (24% em p / p). Esta amostra floculou e foram formadas duas camadas separadas. Foi inutilizável mesmo onde o solvente e/ou um emulsificador típico foram adicionados em uma tentativa de melhorar a compatibilidade aquosa. "Brij" 92 não pode portanto ser usado como um adjuvante agroquímico nestas concentrações em forma não-encapsulada. Mesmo quando usando concentrações inferiores de "Brij" 92 não-encapsulado (10% em p/p e 3% em p/p) não foi possível obter uma composição estável em água. Tentativas para "embutir" o adjuvante em uma concentração de 10% em p/p em uma composição contendo 5% em p/p de azoxistrobina similarmente fracassou quando fez tentativas para "embutir" o adjuvante em uma concentração de 3% em p/p em uma composição contendo 3% de fo- mesafeno.

Comparação 3 Como uma comparação ao Exemplo 2, uma amostra foi preparada a qual continha o adjuvante de mistura de tanque comercial "Turbo-charge" em água na mesma concentração como a amostra microencapsula-da (29% em p/p). Esta amostra formou duas camadas e foi incorretamente floculada que levou ao espessamento inaceitável da formulação. A adição do solvente e/ou um emulsificador típico não melhorou o problema de floculação. Não foi similarmente possível obter uma composição estável de "Turbocharge" em água mesmo em uma concentração reduzida de 10% em p/p. Tentativas para "embutir" o adjuvante em uma concentração de 10% em p/p em uma composição contendo 5% em p/p de azoxistrobin similarmente falhou. Comparação 4 Como uma comparação ao Exemplo 4, uma amostra foi preparada a qual continha álcool de oleíla em água em uma concentração mais baixa (10% em p/p) do que a amostra microencapsulada (23% em p/p). Esta amostra formou duas camadas claras. A adição do solvente e um emulsificador levou à formação de emulsões que foram estáveis durante curtos períodos de tempo entretanto estas separaram-se depois de uma hora e elas não constataram ser estáveis quando incorporadas em um concentrado de suspensão comercial de azoxistrobin. Mesmo uma composição aquosa contendo apenas 3% em p/p de álcool de oleíla mostrou ser similarmente instável. Tentativas para "embutir" o adjuvante em uma concentração de 3% em p/p em uma composição contendo 3% em p/p de fomesafeno similarmente falhou.

REIVINDICAÇÕES

Claims (6)

1. Composição de concentrado agroquímico aquoso, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) dispersão ou solução aquosa não-encapsulada de um agroquímico, em que a concentração do agroquímico no concentrado é de 10 a 300 g/L, e (b) uma suspensão na referida dispersão ou solução aquosa, de um adjuvante insolúvel em água, líquido, microencapsulado para o duto agroquímico; em que o adjuvante é um derivado alcoxilado do composto de fórmula (I): (I) na qual R é um grupo alquenila ou alquila de cadeia reta ou ramificada tendo de 12 a 20 átomos de carbono, e X é um radical hidróxi; amina primária, secundária ou terciária; óxido de amina; tiol; sulfóxido; sulfona; glicosídeo; poliglicosídeo; glicosídeo alquilado; amidoamina; ácido carboxílico; amida; éster; ou amina de éter; em que o grupamento alcóxi ligado a X contém de 2 a 4 átomos de carbono, com média de 1 a 2 grupamentos etóxi por molécula de adjuvante ou de 1 a 20 grupamentos propóxi ou butilóxi por molécula de adjuvante ligados a R3, em que R3 é definido como hidrogênio ou um grupo alquila C1 a C7; e sendo que o adjuvante apresenta um equilíbrio de Hidrófilo/Lipófilo (HLB) de 9 ou menos.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que R é um grupo Cie alquenila ou Cie alquila, de cadeia ramificada opcionalmente alcoxilado.

3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que R é isoestearila ou oleíla, opcionalmente alcoxilada.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a relação do adjuvante para o agroquímico é de 1:50 a 200:1.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o adjuvante é dissolvido em um solvente antes da encapsulação.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o adjuvante apresenta a fórmula (II) (II) na qual Ri é um grupo alquenila ou alquila de cadeia ramificada ou reta de Cie a C20, R2 é isopropila, n é de 8 a 20, m é 1, e R3 é hidrogênio ou um grupo alquila C1 a C7.