BRPI0401880B1 - Método para marcação de um hidrocarboneto líquido de petróleo - Google Patents

Método para marcação de um hidrocarboneto líquido de petróleo Download PDF

Info

Publication number
BRPI0401880B1
BRPI0401880B1 BRPI0401880-0A BRPI0401880A BRPI0401880B1 BR PI0401880 B1 BRPI0401880 B1 BR PI0401880B1 BR PI0401880 A BRPI0401880 A BR PI0401880A BR PI0401880 B1 BRPI0401880 B1 BR PI0401880B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
substituted
aryl
dye
Prior art date
Application number
BRPI0401880-0A
Other languages
English (en)
Inventor
David Roderick Baxter
Peter John Cranmer
Kim Sang Ho
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of BRPI0401880A publication Critical patent/BRPI0401880A/pt
Publication of BRPI0401880B1 publication Critical patent/BRPI0401880B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/16—Amino-anthraquinones
    • C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
    • C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/003—Marking, e.g. coloration by addition of pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
    • C10L1/223—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond having at least one amino group bound to an aromatic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/228—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen double bond, e.g. guanidines, hydrazones, semicarbazones, imines; containing at least one carbon-to-nitrogen triple bond, e.g. nitriles
    • C10L1/2286—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen double bond, e.g. guanidines, hydrazones, semicarbazones, imines; containing at least one carbon-to-nitrogen triple bond, e.g. nitriles containing one or more carbon to nitrogen triple bonds, e.g. nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/23—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-oxygen bond, e.g. nitro-compounds, nitrates, nitrites
    • C10L1/231—Organic compounds containing nitrogen containing at least one nitrogen-to-oxygen bond, e.g. nitro-compounds, nitrates, nitrites nitro compounds; nitrates; nitrites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
    • C10L1/2406—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium mercaptans; hydrocarbon sulfides
    • C10L1/2412—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium mercaptans; hydrocarbon sulfides sulfur bond to an aromatic radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/16—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/20—Containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • C10M2215/202—Containing nitrogen-to-oxygen bonds containing nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/086—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing sulfur atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/20—Colour, e.g. dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/42—Flashing oils or marking oils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

"MÉTODO PARA MARCAÇÃO DE UM HIDROCARBONETO LÍQUIDO DE PETRÓLEO" Fundamentos Esta invenção está relacionada de modo geral a um método para marcação de hidrocarbonetos de petróleo com compostos de antraquinona substituída, para subseqüente identificação.
As l,4-bis-alquilaminO"5,8-dihidróxiantraquinonas foram divulgadas no Pedido de Pat. Japonês Ser. No. 2000-263953, para uso em um método para registro de transferência térmica. Esta referência, entretanto, não sugere um método para a marcação de hidrocarbonetos de petróleo.
Numerosos corantes têm sido usados para a marcação de hidrocarbonetos de petróleo. Alguns destes são dispendiosos, difíceis de preparar, ou instáveis. As combinações de corantes podem ser usadas como sistemas de marcação digitais, com as relações de quantidades formando um código para o produto marcado. Outros compostos úteis como marcadores para petróleo são desejáveis para maximizar os códigos disponíveis. O problema objetivado por esta invenção é encontrar marcadores adicionais úteis para a marcação de hidrocarbonetos de petróleo.
Declaração da Invenção A presente invenção está direcionada a um método para a marcação de um hidrocarboneto líquido de petróleo. O método compreende adicionar ao hidrocarboneto líquido de petróleo pelo menos uma antraquinona substituída que possua a fórmula (I) 7 17 onde X é O ou S; Y é O, NR ou S; R e R independentemente são hidrogênio, alquil, aril, aralquil, heteroalquil, heterocíclico ou alcanoil; R3 e R5 independentemente são alquil, aril, aralquil, heteroaril ou heterocíclico; R4 e R6 independentemente são hidrogênio ou alquil; R7 é hidrogênio ou alquil; e onde o(s) corante(s) substituído(s) de antraquinona possuem um máximo de absorção na faixa de 600 nm a 750 nm.
Descrição Detalhada Todos os percentuais são percentuais em peso, a menos que de outra forma indicado. As concentrações em partes por milhão ("ppm") são calculadas em uma base peso/volume. Quando um solvente não é especificado para a medição de um máximo de absorção, é preferido um solvente hidrocarboneto. Os valores de extinção são determinados pela medição da absorção em unidades de absorbância ("AU") com um comprimento de percurso de 1 cm em soluções de 10 mg/1, O termo "hidrocarbonetos de petróleo" se refere a produtos que possuem uma composição predominantemente de hidrocarbonetos, embora eles possam conter quantidades mínimas de oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo; os hidrocarbonetos de petróleo são derivados de processos de refino de petróleo; eles incluem, por exemplo, óleos lubrificantes, fluidos hidráulicos, fluidos para freios, gasolina, óleo diesel, querosene, combustível para jatos e óleos para aquecimento. Um grupo "alquil" é um grupo hidrocarbil que possui de um a vinte átomos de carbono em um arranjo linear, ramificado ou cíclico. Os grupos alquil possuem opcionalmente uma ou mais duplas ou triplas ligações. A substituição em grupos alquil por um ou mais grupos halo, hidróxi ou alcóxi é permitida; os grupos alcóxi podem por sua vez serem substituídos por um ou mais substituintes halo. De preferência, os grupos alquil não possuem substituintes halo ou alcóxi e, do modo mais preferido, os grupos alquil são saturados e não substituídos. Um grupo "heteroalquil" é um grupo alquil no qual pelo menos um átomo de carbono foi substituído por O, NR ou S, onde R é hidrogênio, alquil, aril ou aralquil. Um grupo "aril" é um substituinte derivado de um composto hidrocarboneto aromático. Um grupo aril possui um total de seis a vinte átomos no anel, e possui um ou mais anéis que podem ser separados ou fundidos. Um grupo "aralquil" é um grupo "alquil" substituído com um grupo "aril". Um grupo "heterocíclico" é um substituinte derivado de composto heterocíclico que possui de cinco a vinte átomos no anel sendo que, pelo menos um dos quais é nitrogênio, oxigênio ou enxofre.
De preferência os grupos heterocíclicos não contêm enxofre. A substituição em grupos aril ou heterocíclicos por um ou mais dos seguintes grupos: halo, ciano, nitro, hidróxi, alcóxi, alquil, heteroalquil, alcanoil, amino ou amino substituído por um ou mais de alquil, aril, aralquil, heterocíclico, heteroalquil ou alcanoil, é permitida, com a substituição por um ou mais grupos halo sendo possível em grupos alquil, heteroalquil, alcanoil ou alcóxi. De preferência, os grupos aril e heterocíclicos não contêm átomos de halogeno.
Em uma forma de realização preferida da invenção os grupos aril e heterocíclicos são não substituídos ou substituídos somente por grupos alquil.
Um grupo "heterocíclico aromático" é um grupo heterocíclico derivado de um composto heterocíclico aromático.
Em uma forma de realização preferida da invenção, Y é O ou S. De preferência, X e Y representam o mesmo heteroátomo. De preferência, R1 e R2 representam o mesmo grupo. De preferência, R3 e R5 representam o mesmo grupo.
Em uma forma de realização da invenção, R e R são hidrogênio; em outra forma de realização, R4 e Rü são alquil, de preferência alquil C1-C4 acíclico não substituído saturado. Em uma forma de realização da invenção, R3 e R5 na fórmula (I) são alquil, aril ou heterocíclico aromático.
De preferência, R3 e R5 representam 0 mesmo substituinte. Em uma forma de realização da invenção, R3 e R5 são aril substituído por pelo menos um grupo alquil C2“C2o ou heterocíclico aromático substituído por pelo menos um grupo alquil C2-C20; de um modo alternativo, R3 e R5 são aril substituído por pelo menos um grupo alquil C4-C20 ou heterocíclico aromático substituído por pelo menos um gmpo alquil C4-C20; em uma forma de realização R e R são feml substituído por pelo menos um grupo alquil C2-C20 ou, de modo alternativo, por pelo menos um grupo alquil C4-C2o· Quando R3 e R5 são grupos aril ou heterocíclicos aromáticos, de preferência, R4 e R6 são hidrogênio.
Em uma forma de realização da invenção, pelo menos dois de R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 contêm pelo menos quatro átomos de carbono saturados cada um. Os grupos acima mencionados podem ser grupos alifáticos com pelo menos quatro carbonos saturados; ou grupos aromáticos com substituintes alifáticos que possuem pelo menos quatro carbonos saturados. Em uma forma de realização, R e R são hidrogênio, alquil ou alcanoil; R e R são hidrogênio; X e Y são O; e pelo menos dois de R, R, R e R5 contêm pelo menos quatro átomos de carbono saturados cada um. Em uma forma de realização R4 e R6 são hidrogênio; e R3 e R5 são grupos alquil C4-C20, sendo de preferência alquil não substituído saturado.
Em uma forma de realização da invenção, R3 e R5 são alquil, de preferência, alquil C2-C2o, sendo mais preferido alquil C4-C2o; de preferência R3 e R5 são alquil não substituído saturado; de preferência R3 e R5 são alquil acíclicos, Nesta forma de realização, de preferência X e Y são O, e R1 e R2 são hidrogênio, alquil ou alcanoil. Em outra forma de realização da invenção, R3 e R5 são grupos alquil C5-Cg cíclicos; de preferência R3 e R5 são grupos alquil C5-C8 cíclicos não substituídos saturados e R4 e R6 são hidrogênio. Em uma forma de realização preferida, R3 e R5 são cicloexil. Em outra forma de realização preferida, R3 e R5 são grupos alquil C5-C8 cíclicos, X e Y são O, e R1, R2, R4 e R6 são hidrogênio.
Em uma forma de realização da invenção, Y é NR. Nesta forma de realização, de preferência R4, R6 e R7 são hidrogênio; e R3, R5 e R2 são alquil, de preferência alquil C2-C2o, sendo mais preferido alquil C4-C20; de preferência, R3, R5 e R2 são alquil não substituído saturado; de preferência, R3, R5 e R2 são alquil acíclico. R3, R5 e R2 altemativamente podem ser alquil C5-Cg cíclico, sendo mais preferido alquil C3-Cs cíclico não substituído saturado, de preferência cicloexil. De preferência, X é O e R1 é hidrogênio, alquil ou alcanoil; o mais preferido é hidrogênio.
Em uma forma de realização preferida da invenção, X e Y são O, e um corante de antraquinona substituída possui a fórmula (II) Nesta forma de realização, de preferência R e R são, independentemente, hidrogênio, alquil ou alcanoil. De preferência, R e R representam o mesmo grupo, e R3 e R5 representam o mesmo grupo. De preferência, R4 e R6 são hidrogênio.
Os máximos de absorção, Xmm de diversos corantes de antraquinona substituída, com a fórmula (I), medidos em xileno, se acham proporcionados na tabela que se segue. Para todos os corantes listados, R4 e R6 são hidrogênio.
De preferência, a quantidade de cada corante de antraquinona substituída, com a fórmula (I), adicionada ao hidrocarboneto de petróleo, é de pelo menos 0,0001 ppm, sendo mais preferido pelo menos 0,005 ppm, ainda mais preferido pelo menos 0,01 ppm, de modo ainda mais preferido pelo menos 0,03 ppm, e do modo mais preferido pelo menos 0,05 ppm. De preferência, a quantidade de cada corante é menor que 10 ppm, sendo mais preferido menor que 2 ppm, ainda mais preferido menor que 1 ppm e do modo mais preferido menor que 0,5 ppm. De preferência, a marcação é invisível, isto é, o corante não pode ser detectado por uma simples observação visual do hidrocarboneto marcado. De preferência, uma antraquinona substituída, com a fórmula (I), possui um máximo de absorção em um solvente hidrocarboneto a pelo menos 620 nm, sendo mais preferido a pelo menos 640 nm, ainda mais preferido a pelo menos 660 nm, e do modo mais preferido a pelo menos 670 nm. De preferência, uma antraquinona substituída, com a fórmula (I), possui um máximo de absorção em um solvente hidrocarboneto a não mais 730 nm, sendo mais preferido a não mais de 710 nm, e do modo mais preferido a não mais de 700 nm.
Em uma forma de realização da invenção, pelo menos um outro corante, que não possui a fórmula (I), e que possui um máximo de absorção de 690 nm a 1000 nm, mas em um comprimento de onda diferente daquele da antraquinona substituída, com a fórmula (I), é adicionado ao hidrocarboneto de petróleo. De preferência, os máximos de absorção dos dois corantes usados no método desta invenção, quando medidos no mesmo solvente, diferem em pelo menos 30 nm, sendo mais preferido em pelo menos 50 nm. De preferência, o(s) outro(s) corante(s) usado(s) nesta forma de realização possuem um máximo de absorção em um solvente hidrocarboneto em pelo menos 700 nm, sendo mais preferido em pelo menos 710 nm, ainda mais preferido em pelo menos 720 nm, de modo ainda mais preferido em pelo menos 740 nm, e do modo mais preferido em pelo menos 770 nm. De preferência, o(s) outro(s) corante(s) possui(em) um máximo de absorção em um solvente hidrocarboneto em não mais de 900 nm, sendo mais preferido em não mais de 850 nm, e do modo mais preferido em não mais de 800 nm. Nesta forma de realização da presente invenção, de preferência o(s) outro(s) corante(s) são pelo menos um corante de antraquinona 1,4,5,8-tetra- substituída, possuindo a fórmula (III) onde R8, R9, R10 e R11, independentemente, são alquil, aril, aralquil, heteroaril ou heterociclico. Em uma forma de realização da invenção, pelo menos três de R8, R9, R10 e R11 são aril ou heterociclico aromático; de preferência todos de R8, R9, R10 e Ru são aril. De preferência, R8, R9, R10 e R11 representam o mesmo substituinte. Em uma forma de realização preferida da invenção, R8, R9, R10 e R11 são aril substituído com pelo menos um grupo alquil C2-C20 ou heterociclico aromático substituído com pelo menos um grupo alquil C2-C2o, sendo de preferência aril substituído com pelo menos um grupo alquil C4-C2o; de preferência, R8, R9, R10 e R11, são fenil substituído com pelo menos um grupo alquil C2-C20, sendo mais preferido com pelo o menos um grupo alquil C4-C20. Em uma forma de realização da invenção, R , R9,R10eRu são alquil C5-Cg cíclico, sendo de preferência cicloexil. Em outra forma de realização, R8, R9, R10 e R11 são alquil acíclico saturado não substituído, sendo de preferência alquil C2-C2o acíclico saturado não substituído. De preferência a quantidade de cada corante de antraquinona 1,4,5,8-tetra-substituída adicionado ao hidrocarboneto de petróleo é de pelo menos 0,01 ppm, sendo mais preferido de pelo menos 0,02 ppm, e do modo mais preferido de pelo menos 0,03 ppm. De preferência a quantidade de cada corante é menor que 10 ppm, sendo mais preferido menor que 2 ppm, e do modo mais preferido menor que 1 ppm.
Outro corante apropriado para uso com um corante com a fórmula (I) é um corante de antraquinona substituída que possui a fórmula (IV) onde R12 e R13, independentemente, são hidrogênio, hidróxi, OR22, amino ou NR22R23; R14 e R!6, independentemente, são alquil, aril, κ i n aralquil, heteroalquil ou heterocíclico; R e R , independentemente, são hidrogênio ou alquil; R18, R19, R20 e R21, independentemente, são ciano, nitro ou hidrogênio, desde que pelo menos dois de R , R , R e R sejam ciano ou nitro; R22 é alquil, aril, aralquil, heteroaril, heterocíclico ou alcanoil; R23 é hidrogênio ou alquil; onde o(s) corante(s) de antraquinona substituída possuem um máximo de absorção na faixa de 690 nm a 1000 nm. De preferência, R18, R19, R20 e R21, independentemente, são ciano ou hidrogênio.
Em uma forma de realização da invenção, R e R são hidrogênio; em outra forma de realização, R15 e R17 são alquil, de preferência alquil C1-C4 acíclico não substituído saturado. Em uma forma de realização da invenção, R14, R16 e R22 na fórmula (IV) são alquil, aril ou heterocíclico aromático. De preferência, R14 e R16 representam 0 mesmo substituinte. Em uma forma de realização da invenção, R14 e R16 são aril substituído com pelo menos um grupo alquil C2-C2o ou heterocíclico aromático substituído com pelo menos um grupo alquil C2-C2o; de um modo alternativo, Rh e R^ são aril substituído com pelo menos um grupo alquil C4-C2o ou heterocíclico aromático substituído com pelo menos um grupo alquil C4-C2o; de preferência R14 e R16 são fenil substituído com pelo menos um grupo alquil C4-C20, sendo mais preferido com pelo menos um grupo alquil C4-C20. Quando R14 e R16 são grupos aril ou heterocíclico aromático, de preferência R15 e R17 são hidrogênio.
Em uma forma de realização da invenção, R14 e R16 são alquil, sendo de preferência alquil C2-C2o, e mais preferido alquil C4-C20; de preferência R14 e R16 são alquil não substituído saturado. Em uma forma de realização da invenção, R14 e R16 são grupos alquil C5-Cs cíclicos; de preferência R14 e R16 são grupos alquil C5-Cg cíclicos não substituídos saturados e R15 e Rn são hidrogênio. Em uma forma de realização preferida, R14 e R16 são cicloexil. Em outra forma de realização preferida, R14 e R16 são grupos alquil C5-Cg cíclicos, R15 e R17 são hidrogênio, e R12 e R13 são Nr22r23, on(je ^23 ^ jjjjjjQggjjjQ e r22 é alquil C5-C8 cíclico, de preferência alquil não substituído saturado; de preferência R14 e R16 são cicloexil e R12 e R13 são cicloexilamino.
Outro corante apropriado para uso com um corante com a fórmula (I) é uma imina de antraquinona que possui a fórmula (V) onde R24, R25, R26 e R27, independentemente, são aril ou heterocíclico aromático. De preferência, R24, R25, R26 e R27 são grupos aril ou heterocíclico aromáticos iguais. De preferência, R , R , R e R são aril; de modo mais preferido R24, R25, R26 e R27 são fenil ou fenil substituído; e do modo mais preferido fenil ou fenil substituído com um ou mais grupos hidróxi, alquil, alcanoil, aroil, ariloxi, aralquiloxi e alcóxi, Em uma forma de Al Af A/ A>* realização preferida, R , R , R e R são fenil substituído com pelo menos um grupo alquil, de preferência um grupo alquil C2“C2o, sendo mais preferido um grupo alquil C4-C20 não substituído saturado. Os compostos com a fórmula (V) podem ser preparados da condensação de 1,4,5,8- tetraminoantraquinona e aldeídos aril ou aldeídos heterocíclicos aromáticos.
Um outro corante apropriado para uso com um corante com a fórmula (I) é um corante com a fórmula (VI). onde R representa grupos alquil, os quais podem ser iguais ou diferentes. Em uma forma de realização, R é alquil C1-C12, de preferência alquil C1-C4. Em uma forma de realização, R é alquil CrCi2 saturado, sendo de preferência alquil não substituído. Em uma forma de realização, R é alquil C1-C4 acíclico não substituído saturado. De preferência, todos os grupos R são 0 mesmo grupo alquil. Do modo mais preferido, todos os grupos R são grupos metil. De preferência, a quantidade de cada corante com a fórmula (VI) adicionado ao hidrocarboneto de petróleo é de pelo menos 0,01 ppm, sendo mais preferido pelo menos 0,02 ppm, e do modo mais preferido, pelo menos 0,03 ppm. De preferência, a quantidade de cada corante é menor que 10 ppm, sendo mais preferido menor que 2 ppm, e do modo mais preferido menor que 1 ppm.
Em uma forma de realização da invenção, pelo menos um corante que possui um máximo de absorção, em um solvente hidrocarboneto, em uma faixa de 630 nm a 720 nm, sendo mais preferido de 630 nm a 700 nm, e do modo mais preferido de 650 nm a 700 nm, é adicionado ao hidrocarboneto de petróleo juntamente com um corante com a fórmula (I). De preferência o(s) corante(s) é(são) um corante de antraquinona 1,4,5- trisubstituído com a fórmula (VII). onde R28, R29 e R30 são, independentemente, alquil, aril, aralquil, heteroaril ou heterocíclico. De preferência, pelo menos dois de R28, ΛΛ ΛΛ R e R são aril ou heterocíclico aromático. Mais preferivelmente, todos os três de R28, R29 e R30 são aril ou heterocíclico aromático. Do modo mais preferido todos os três de R28, R29 e R30 são aril. De preferência, R28, R29 e R30 representam o mesmo substituinte. Em uma forma de realização preferida da invenção, R28, R29 e R30 são aril substituído com pelo menos um grupo alquil C2-C20 ou heterocíclico aromático substituído com pelo menos um grupo alquil C2-C20; aril substituído com pelo menos um grupo alquil C4-C20 ou heterocíclico aromático substituído com pelo menos um grupo alquil C4-C20; de preferência, R28, R29 e R30 são fenil substituídos com pelo menos um grupo alquil C2-C20, sendo mais preferido com pelo menos um grupo alquil C4-C2o.
As antraquinonas 1,4,5-trisubstituídas podem ser preparadas da comercialmente disponível 1,4,5-tricloroantraquinona, cuja preparação se acha reportada na tecnologia precedente (ver as Pat. U.S. 4.006.171 e 4.162.946).
Em uma forma de realização preferida da invenção, um corante de antraquinona substituída com a fórmula (I), um corante de antraquinona 1,4,5,8-tetra-substituída possuindo a fórmula (III), e um corante de antraquinona substituída com a fórmula (IV) são adicionados a um hidrocarboneto de petróleo para constituir um sistema de codificação que permite a identificação do hidrocarboneto de acordo com as quantidades relativas dos três tipos de corante, desde que os máximos das absorções, medidos no mesmo solvente, para qualquer par de corantes, sejam separados por pelo menos 30 nm. Nesta forma de realização, de preferência, o corante de antraquinona substituído com a fórmula (I) possui um máximo de absorção em um solvente hidrocarboneto de 650 nm a 700 nm, o corante de antraquinona 1,4,5,8-tetra-substituído possuindo a fórmula (III) possui um máximo de absorção em um solvente hidrocarboneto de 720 nm a 770 nm e o corante de antraquinona substituído com a fórmula (IV) possui um máximo de absorção em um solvente hidrocarboneto de 780 nm a 900 nm.
De preferência, os corantes são detectados pela exposição do hidrocarboneto marcado à radiação eletromagnética que possui comprimentos de onda na parte do espectro que contém os máximos de absorção dos / corantes, detectando a absorção da luz ou de emissões fluorescentes. E preferido que o equipamento para detecção seja capaz de calcular as concentrações dos corantes e as relações das concentrações em um hidrocarboneto marcado. Os espectrofotômetros típicos conhecidos nesta tecnologia são capazes de detectar os corantes usados no método desta invenção quando eles se acham presentes em um nível de pelo menos 0,01 ppm. É preferido o uso dos detectores descritos na Pat. U.S. 5.225.679, em especial o analisador SpecTrace™, disponível da Rohm and Haas Company, de Philadelphia, PA. Esses analisadores utilizam um filtro selecionado com base no espectro de absorção do corante, e usam uma análise quimiométrica do sinal por métodos de regressão linear múltipla para reduzir a relação sinal- para-ruído.
Quando o método de detecção não envolve a condução de qualquer manipulação química do hidrocarboneto marcado, a amostra pode ser retomada para sua fonte após o teste, eliminando deste modo a necessidade de manuseio e descarte de produtos químicos perigosos. Este é o caso, por exemplo, quando os corantes são detectados simplesmente pela medição da absorção de luz em uma amostra do hidrocarboneto marcado.
Em uma forma de realização da invenção, o corante é formulado em um solvente para facilitar a sua adição ao hidrocarboneto líquido. Os solventes preferidos para os corantes de antraquinona substituída são N-metilpirrolidona, Ν,Ν-dimetil propileno uréia, nitrobenzeno, tolueno, Ν,Ν-dimetilformamida e 2-sec-butilfenol. De preferência, o corante se acha presente no solvente em uma concentração de 0,1 % a 10 %.
Em uma forma de realização da invenção, pelo menos um corante de antraquinona substituído com a fórmula (I) que possui um máximo de absorção de 600 nm a 720 nm, e opcionalmente um outro corante que possui um máximo de absorção de 690 nm a 1000 nm, são adicionados a um hidrocarboneto de petróleo com pelo menos um corante visível, isto é, um corante que possui um máximo de absorção na faixa de 500 nm a 700 nm, sendo de preferência de 550 nm a 700 nm, e do modo mais preferido de 550 nm a 650 nm. De preferência, cada corante visível é adicionado em uma quantidade de pelo menos 0,1 ppm, sendo de preferência de pelo menos 0,2 ppm, e do modo mais preferido de pelo menos 0,5 ppm. De preferência, a quantidade de cada corante visível não é maior que 10 ppm, sendo mais preferido não maior que 5 ppm, ainda mais preferido não maior que 3 ppm, e do modo mais preferido não maior que 2 ppm. Em uma forma de realização preferida, os corantes visíveis são selecionados de classes de corantes de antraquinona e de corantes azo. Os corantes de antraquinona apropriados que possuem um máximo de absorção nessa região incluem, por exemplo, antraquinonas 1,4-dissubstituídas possuindo substituintes alquilamino, arilamino ou aromático-heterocíclico-amino nas posições 1 e 4. Os corantes azo apropriados que possuem um máximo de absorção nessa região incluem os corantes bisazo, como por exemplo, aqueles que possuem a estrutura Ar- N=N-Ar-N=N-Ar, na qual Ar é um grupo aril, sendo que cada Ar pode ser diferente. Os exemplos específicos de corantes de antraquinona e azo comerciais apropriados que possuem um máximo de absorção nessa região se encontram listados no "Colour Index", e incluem o C.I. Solvent Blue 98, C.I.
Solvent Blue 79, C.I.Solvent Blue 99 e C.I. Solvent Blue 100. A incorporação de pelo menos um corante de antraquinona substituído com a fórmula (I) possuindo um máximo de absorção na região de 600 nm a 720 nm, permite a identificação do hidrocarboneto líquido por meio de espectrometria em uma região espectral relativamente livre de interferência. Baixos níveis desses corantes podem ser detectados nessa região, permitindo um processo de marcação efetivo em termos de custo, e a disponibilidade de múltiplos corantes permite a codificação da informação por meio de quantidades e relações dos corantes. Por essas razões, os compostos adicionais que absorvem nessa faixa, e que são apropriados como marcadores para combustíveis, são extremamente úteis.
As combinações de corantes de antraquinona substituídos com a fórmula (I) que possuem um máximo de absorção na região de 600 nm a 720 nm com marcadores detectáveis na região de 500 nm a 700 nm são também úteis. A incorporação de níveis mais elevados de pelo menos um corante visível que possui um máximo de absorção na região de 500 um a 700 nm, sendo de preferência de 550 nm a 650 nm, facilita a determinação espectrofotométrica quantitativa nessa região. Uma determinação precisa dos níveis de corante permite que as quantidades e as relações dos corantes sirvam como um código que identifica o hidrocarboneto. Uma vez que os corantes que absorvem de 550 nm a 650 nm são freqüentemente menos dispendiosos, o uso de um nível mais elevado não vai aumentar grandemente o custo total do processo de marcação. Assim sendo, a combinação dos dois tipos de corantes aumenta a flexibilidade e minimiza o custo do processo de marcação.
Exemplos Exemplo 1: Síntese da l,4-di-(2-etilhexilamino)-5,8-dihidróxiantraquinona.
Uma mistura de leuco-l,4,5,S-tetrahidróxiantraquinona (5,91 g), sódio ditionita (1,09 g) e 1-hexanol (175,2 g) foi agitada enquanto era adicionada 2-etilhexilamina (24,08 g). A mistura foi aquecida em refluxo (148-152°C), mantida em refluxo por 6-6,5 horas e em seguida resfriada até a temperatura ambiente. 0 precipitado foi recolhido e lavado completamente com metanol e água, sendo seco em seguida. A produção do produto isolado e seco foi de 7,0 g. Aproximadamente outros 1,9 g estavam presentes no líquido mãe, para uma produção total de 8,9 g (90 %). Esse material possui uma faixa de absorção máxima (Xmax) em um comprimento de onda de 692 nm em xileno, ou 688 nm em cicloexano, com um valor de extinção de 0,640 AU em xileno e 0,660 AU em cicloexano, para uma solução com 10 mg/1. A solubilidade do composto do título em xileno é de aproximadamente 20 %.
Exemplo 2: Síntese da l,4-di“(n-butilamino)-2,3-dicianoantraquinona.
Uma mistura de 25,7 partes de Solvent Blue 35 (l,4-di(n- butilamino)-antraquinona), 14,8 partes de NaCN, 10 partes de NH4HCO3, e 100 partes de dimetil sulfóxido (DMSO) foi deixada reagir a 90-95°C durante 6 horas para produzir l,4-di(n-butilamino)-2,3-dicianoantraquinona. Esse material possui uma faixa de absorção máxima (λΜΧ) em um comprimento de onda de 700 nm em xileno, com um valor de extinção de 0,23 AU para 10 mg/1.
Exemplo 3: Síntese da l,4,5,8-tetra-(4'-n-butilfenilamino)-2,3- dicianoantraquinona e 1,4,5,8 -tetra(4' -n-buti 1 feni lamino)-2,3,6,7- tetracianoantraquinona).
Uma mistura de 8,0 partes de l,4,5,8-tetra(4'-n- butilfenilamino)-antraquinona, 2,53 partes de NaCN, 1,65 partes de NH4HCO3, e 39 partes de DMSO foi deixada reagir a 90-95°C durante 6 horas para produzir l,4,5,8-tefra-(4'-n-butilfenilanúno)-2,3-dicianoantraquinona. A estrutura do produto di-ciano foi confirmada por RMN de próton e carbono- 13. Esse material possui uma faixa de absorção máxima (Xmax) em um comprimento de onda de 835 nm em xileno e um valor de extinção de 0,324 AU para 10 mg/1. Um tempo de reação mais longo também deu origem à 1,4,5,8-tetra(4'-n-butilfemlamino)-2,3,6,7-tetracianoantraquinona. A estrutura do produto tetra-ciano foi confirmada também por RMN de próton e carbono- 13. Esse material possui uma faixa de absorção máxima (Àmax) em um comprimento de onda de 900 nm em xileno e um valor de extinção de 0,19 AU para 10 mg/1.
Exemplo 4: Síntese da l,4,5“tri(4-n-butilfenilamino) antraquinona.
Uma mistura de 10 partes de 1,4,5-tricloroantraquinona e 95 partes de 4-n-butilanilina foi deixada reagir a 190°C durante 12 horas. A mistura de reação foi resfriada em seguida para 70°C e diluída com uma quantidade igual de etanol. Por repouso e resfriamento adicional até a temperatura ambiente, algum precipitado se formou. Esse precipitado foi filtrado, lavado e recristalizado de uma mistura de xilenos e 2-propanol para produzir 6 partes de um material cristalino azul escuro (> 95 % de pureza), com a sua estrutura confirmada por meio de espectrometria de massa, como sendo o produto desejado l,4,5“tri(4-n-butilfenilamino)-antraquinona. Esse material possui uma faixa de absorção máxima (λΜΧ) em um comprimento de onda de 675 nm em tolueno.
Exemplo 5: Síntese da l,4,5,8-tetra(fenilamino)antraquinona.
Uma mistura de 10,87 g de 1,4,5,8-tetracloroantraquinona, 50 g de anilina, 13,4 g de acetato de potássio, 1,24 g de sulfato de cobre e 3,41 g de benzil álcool foi aquecida a 130°C sob nitrogênio e mantida nessa temperatura durante 6,5 horas, seguido por outro período a 170°C durante 6 horas. A mistura de reação foi resfriada até a temperatura ambiente e o precipitado formado filtrado para produzir sólidos pretos. A recristalização do produto bmto em tolueno proporcionou 6,0 g de um material cristalino verde escuro (> 95 % de pureza) com sua estrutura confirmada por RMN de próton como sendo o produto desejado: l,4,5,8-tetra(fenilamino) antraquinona. Esse material possuía uma faixa de absorção máxima (lmax) em um comprimento de onda de 750 nm em tolueno. O coeficiente de extinção molar (ε) foi determinado como sendo ~ 30500.
Exemplo 6: Síntese da l,4,5;8-tetra(4-n-butilfenilamino) antraquinona.
Uma mistura de 10,87 g de 1,4,5,8-tetracloroantraquinona e 95 g de 4-n-butilanilina foi deixada reagir a 190°C durante 12 horas. A mistura de reação foi então resfriada para 70°C e diluída com uma quantidade igual de etanol. Pelo repouso e resfriamento adicional até a temperatura ambiente, algum precipitado se formou. A mistura foi filtrada, lavada e recristalizada de xilenos/isopropanol para produzir 6,6 g de um material cristalino verde escuro (> 95 % de pureza) com sua estrutura confirmada por RMN de próton como sendo o produto desejado de l,4,5,8-tetra(4-n-butilfenilamino) antraquinona.
Esse material possuía uma faixa de absorção máxima (Amax) em um comprimento de onda de 762 nm em tolueno. O coeficiente de extinção molar (ε) foi determinado como sendo ~ 36900.

Claims (10)

1. Método para marcação de um hidrocarboneto líquido de petróleo, caracterizado pelo fato de compreender adicionar ao dito hidrocarboneto líquido de petróleo pelo menos um corante de antraquinona que possui a fórmula (I) onde X é O ou S; Y é O, NR7 ou S; R1 e R2 independentemente são hidrogênio, alquil, aril, aralquil, heteroaril, heterocíclico ou alcanoil; R e R5 independentemente são alquil, aril, aralquil, heteroaril ou heterocíclico; R4 e R6 independentemente são hidrogênio ou alquil; R7 é hidrogênio ou alquil; e onde o dito pelo menos um corante de antraquinona substituída possui um máximo de absorção na faixa de 600 nm a 750 nm.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que X e Y são O, e o dito pelo menos um corante de antraquinona substituída possui um máximo de absorção na faixa de 650 a 710 nm.
3. Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que R1 e R2 são hidrogênio, alquil ou alcanoil; R4 e R6 são hidrogênio; e pelo menos dois de R1, R2, R3 e R4 contêm pelo menos dois átomos de carbono saturados cada um.
4. Método de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que R1 e R2 são hidrogênio, e R3 e R5 são alquil C4-C2o.
5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender também pelo menos um corante de antraquinona 1,4,5,8- tetra-substituída que possui um máximo de absorção de 720 nm a 850 nm e possuindo a fórmula (III) onde R8, R9, R!0 e R11 são, independentemente, alquil, aril, aralquil, heteroaril ou heterociclico.
6. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que cada corante se acha presente em uma quantidade de 0,01 ppm a 2 ppm.
7. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R8, R9, R10 e R11 são, independentemente, aril ou heterociclico aromático substituído com pelo menos um grupo alquil C4-C2o.
8. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de compreender também pelo menos um corante de antraquinona substituída que possui a fórmula (IV) onde R12 e R13 são, independentemente, hidrogênio, hidróxi, OR22, amino ou NR22R23; R14 e R16 são, independentemente, alquil, aril, aralquil, heteroaril ou heterociclico; R15 e R17 são, independentemente, hidrogênio ou alquil; R!8, R19, R20 e R21 são, independentemente, ciano, nitro ou hidrogênio, desde que pelo menos dois dentre R18, R19, R20 e R21 sejam ciano ou nitro; R22 é alquil, aril, aralquil, heteroaril, heterociclico ou alcanoil; R23 é hidrogênio ou alquil; e onde o dito pelo menos um corante de antraquinona substituída possui um máximo de absorção na faixa de 780 nm a 900 nm.
9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que R18, R19, R20 e R21 são, independentemente, ciano ou hidrogênio; R12 e R13 representam hidrogênio, hidróxi ou NR22R23; e R14 e R16 são alquil C5-C8 cíclico, alquil acíclico saturado não substituído, aril substituído com pelo menos um grupo alquil C2-C20, ou heterocíclico aromático substituído compelo menos um grupo alquil C2-C2o·
10. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos um corante de antraquinona possui um máximo de absorção na faixa de 640 nm a 700 nm, e compreende também pelo menos um corante que possui um máximo de absorção de 550 nm a 650 nm.
BRPI0401880-0A 2003-06-13 2004-05-31 Método para marcação de um hidrocarboneto líquido de petróleo BRPI0401880B1 (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US47837503P 2003-06-13 2003-06-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0401880A BRPI0401880A (pt) 2005-01-25
BRPI0401880B1 true BRPI0401880B1 (pt) 2014-02-25

Family

ID=33300127

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0401880-0A BRPI0401880B1 (pt) 2003-06-13 2004-05-31 Método para marcação de um hidrocarboneto líquido de petróleo

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7915048B2 (pt)
EP (1) EP1486554B1 (pt)
JP (1) JP3806118B2 (pt)
KR (1) KR101046593B1 (pt)
CN (1) CN1331948C (pt)
BR (1) BRPI0401880B1 (pt)
DE (1) DE602004023895D1 (pt)
MX (1) MXPA04005616A (pt)
TW (1) TWI251617B (pt)

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7635596B2 (en) 2004-12-15 2009-12-22 Rohm And Haas Company Method for monitoring degradation of lubricating oils
US7858373B2 (en) 2006-02-03 2010-12-28 Rohm And Haas Company Chemical markers
US8129190B2 (en) * 2006-11-17 2012-03-06 Applied Nanotech Holdings, Inc. Tagged petroleum products and methods of detecting same
KR20090101812A (ko) * 2006-12-20 2009-09-29 바스프 에스이 액체용 마커로서 안트라퀴논 유도체
TWI437089B (zh) 2010-05-27 2014-05-11 Angus Chemical 標記液體碳氫化合物及其他燃料與油之方法
TWI444467B (zh) 2010-05-27 2014-07-11 Angus Chemical 用於液體碳氫化合物及其他燃料與油之標記物化合物
EP2441745B1 (en) 2010-10-14 2015-08-26 Dow Global Technologies LLC Biphenyl benzyl ether marker compounds for liquid hydrocarbons and other fuels and oils
EP2707471B1 (en) 2011-05-09 2016-11-16 Dow Global Technologies LLC Ortho-phenylphenol compounds as markers for hydrocarbons and other fuels and oils
WO2012154668A1 (en) 2011-05-09 2012-11-15 Angus Chemical Company Ortho - phenylphenol compounds useful as hydrocarbon markers
US9335316B2 (en) 2011-06-21 2016-05-10 Rohm And Haas Company Bisphenol A compounds useful as markers for liquid hydrocarbons and other fuels and oils
BR112013031711B1 (pt) 2011-06-24 2020-11-24 Dow Global Technologies Llc Metodo para marcar um hidrocarboneto de petroleo ou um combustivel liquido derivado biologicamente
US20130007013A1 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Microsoft Corporation Matching users over a network
CN103620009B (zh) 2011-06-30 2015-07-15 陶氏环球技术有限公司 用于液体烃以及其它的燃料和油作为标记物的双酚醚化合物
WO2013003538A1 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Angus Chemical Company Biphenol ether compounds
TWI518061B (zh) 2012-05-04 2016-01-21 陶氏全球科技責任有限公司 三苯甲基化醚
TWI516468B (zh) 2012-07-06 2016-01-11 羅門哈斯公司 三苯甲基化之烷基芳基醚
TWI494424B (zh) 2012-11-20 2015-08-01 Dow Global Technologies Llc 可蒸餾燃料標記物
TWI477597B (zh) 2012-12-06 2015-03-21 Angus Chemical Ｔｈｐｅ醚類
TWI516469B (zh) 2013-04-05 2016-01-11 陶氏全球科技責任有限公司 烷基三苯甲基苯基醚
BR112016025039A2 (pt) 2014-05-09 2017-10-31 Dow Global Technologies Llc éteres de tetrarilmetano como marcadores de combustível
ES2814148T3 (es) 2014-05-09 2021-03-26 Rohm & Haas Eteres de tetrarilmetano para uso como marcadores de combustible y aceite
CN108700505A (zh) 2016-02-15 2018-10-23 埃克森美孚研究工程公司 用于工作流体的原位识别的方法和系统
EP3417274A1 (en) 2016-02-15 2018-12-26 ExxonMobil Research and Engineering Company Systems and methods for authenticating working fluids
WO2018012573A1 (ja) * 2016-07-15 2018-01-18 住友化学株式会社 ウラシル化合物結晶の製造方法
JP2018100254A (ja) * 2016-07-15 2018-06-28 住友化学株式会社 ウラシル化合物結晶の製造方法
KR102709658B1 (ko) 2018-04-05 2024-09-26 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 연료 마커로서의 디아릴 에테르
MX2020009656A (es) 2018-04-05 2020-10-08 Dow Global Technologies Llc Dibenzofuranos sustituidos como marcadores de combustible.
CN111902520B (zh) 2018-04-05 2022-11-22 陶氏环球技术有限责任公司 作为燃料标记物的呫吨
US20230250292A1 (en) * 2020-07-29 2023-08-10 Dow Global Technologies Llc Aromatic hydrocarbon-soluble anthraquinone
WO2024105669A1 (en) * 2022-11-17 2024-05-23 B.G. Negev Technologies And Applications Ltd., At Ben-Gurion University Functionalized diacetylene monomers, corresponding polydiacetylenes and uses in capacitive photodetectors

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19818176A1 (de) 1998-04-23 1999-10-28 Basf Ag Verfahren zur Markierung von Flüssigkeiten mit mindestens zwei Markierstoffen und Verfahren zu deren Detektion
US2611772A (en) 1950-12-30 1952-09-23 Eastman Kodak Co Preparation of 1, 4, 5, 8-tetraamino-anthraquinone compounds
US2727045A (en) 1952-12-13 1955-12-13 American Cyanamid Co Preparation of alkylaminoanthraquinones
US3164449A (en) 1961-03-01 1965-01-05 Du Pont Anthraquinone dyes for gasoline
US4138415A (en) 1978-05-05 1979-02-06 American Cyanamid Company 1,4-Bis(aminoalkylamino)-anthraquinones and leuco derivatives thereof
US4197249A (en) 1977-08-15 1980-04-08 American Cyanamid Company 1,4-Bis(substituted-amino)-5,8-dihydroxyanthraquinones and leuco bases thereof
EP0059036B1 (en) 1981-02-25 1987-07-29 Imperial Chemical Industries Plc Pleochroic anthraquinone dyes
JPS60172591A (ja) * 1984-02-17 1985-09-06 Mitsubishi Chem Ind Ltd アントラキノン系感熱転写記録用色素
IT1200452B (it) 1985-04-12 1989-01-18 Pigmenti Italia Spa Composizione denaturante e marcante,particolarmente adatta per gasolio
JPS62903A (ja) 1985-06-05 1987-01-06 Sumitomo Chem Co Ltd 近赤外線吸収フイルタ−
JPS6215260A (ja) * 1985-07-15 1987-01-23 Mitsui Toatsu Chem Inc アントラキノン系長波長吸収色素及びその製造方法
JPH0813930B2 (ja) 1987-12-28 1996-02-14 三井東圧化学株式会社 近赤外線吸収フィルター用高純度アントラキノン系色素
US5880287A (en) * 1990-05-15 1999-03-09 Hyperion, Inc. Polyoxyhydrocarbyl related products and methods for fluorescence assays
US5139330A (en) * 1990-10-19 1992-08-18 Nippon Petroleum Refining Co., Ltd. Standard samples and methods of instrumental measurement of astm color of petroleum products using said samples
US5804447A (en) 1992-07-23 1998-09-08 Basf Aktiengesellschaft Use of compounds which absorb and/or fluoresce in the IR region as markers for liquids
DE4308634A1 (de) 1993-03-18 1994-09-22 Basf Ag Anthrachinon als Markierungsmittel für Mineralöle
US5525516B1 (en) 1994-09-30 1999-11-09 Eastman Chem Co Method for tagging petroleum products
US5958780A (en) * 1997-06-30 1999-09-28 Boston Advanced Technologies, Inc. Method for marking and identifying liquids
US6274381B1 (en) 1998-11-09 2001-08-14 Rohm And Haas Company Method for invisibly tagging petroleum products using visible dyes
JP2000263953A (ja) 1999-03-18 2000-09-26 Mitsui Chemicals Inc ミスト型熱転写記録用記録液
US6811575B2 (en) 2001-12-20 2004-11-02 Rohm And Haas Company Method for marking hydrocarbons with anthraquinones
KR20050007348A (ko) 2002-04-26 2005-01-17 더 트러스티스 오브 콜롬비아 유니버시티 인 더 시티 오브 뉴욕 유틸리티 기능 디스크립터에 기초하는 최적의 비디오트랜스코딩 방법 및 시스템
AU2003281582A1 (en) 2002-07-24 2004-02-09 Koninklijke Philips Electronics N.V. Variable size multi-pane display
US20040106526A1 (en) 2002-12-03 2004-06-03 Baxter David Roderick Method for marking liquid hydrocarbons

Also Published As

Publication number Publication date
JP2005002320A (ja) 2005-01-06
DE602004023895D1 (de) 2009-12-17
KR101046593B1 (ko) 2011-07-06
EP1486554B1 (en) 2009-11-04
MXPA04005616A (es) 2004-12-15
JP3806118B2 (ja) 2006-08-09
US7915048B2 (en) 2011-03-29
TWI251617B (en) 2006-03-21
US20040250469A1 (en) 2004-12-16
CN1331948C (zh) 2007-08-15
TW200510516A (en) 2005-03-16
EP1486554A1 (en) 2004-12-15
KR20040107385A (ko) 2004-12-20
BRPI0401880A (pt) 2005-01-25
CN1572839A (zh) 2005-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0401880B1 (pt) Método para marcação de um hidrocarboneto líquido de petróleo
EP1479749B1 (en) Method for marking hydrocarbons with substituted anthraquinones
US6811575B2 (en) Method for marking hydrocarbons with anthraquinones
EP1672052B1 (en) Method for monitoring degradation of lubricating oils
JP3806114B2 (ja) 液体炭化水素をマーキングする方法
US6977177B1 (en) Method for marking hydrocarbons with substituted anthraquinones
WO2014051393A1 (en) Nonaqueous fluid containing naphthalocyanine compound as marker and method for marking nonaqueous fluid using the same
US20040102340A1 (en) Method for marking hydrocarbons with anthraquinone imines
BR112014016638B1 (pt) método para marcar um líquido de hidrocarboneto, e, composição líquida
KR100914259B1 (ko) 금속 착염 발색제를 이용하여 발색되는 유류 식별용 마커, 상기 마커를 이용하는 유류 식별 방법
Hahn THE BASICITIES OF SUBSTITUTED AZOXYBENZENES AND THE BEHAVIOUR OF AZOXYBENZENES IN STRONGLY ACIDIC SOLUTION. THE WALLACH REARRANGEMENT.
EP1426435A1 (en) Method for marking liquid petroleum hydrocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 31/05/2004, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21A Patent or certificate of addition expired [chapter 21.1 patent gazette]

Free format text: PATENTE EXTINTA EM 31/05/2024