BRPI0412566B1 - Uso de uma composição, fita de enrolamento para a proteção de um artigo conformado contra corrosão, processo para a fabricação da mesma, artigo conformado, e, processo para cobrir um artigo conformado com uma fita de enrolamento - Google Patents

Uso de uma composição, fita de enrolamento para a proteção de um artigo conformado contra corrosão, processo para a fabricação da mesma, artigo conformado, e, processo para cobrir um artigo conformado com uma fita de enrolamento Download PDF

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Description

“USO DE UMA COMPOSIÇÃO, FITA DE ENROLAMENTO PARA A PROTEÇÃO DE UM ARTIGO CONFORMADO CONTRA CORROSÃO, PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO DA MESMA, ARTIGO
CONFORMADO, E, PROCESSO PARA COBRIR UM ARTIGO CONFORMADO COM UMA FITA DE ENROLAMENTO” Campo da Invenção A presente invenção refere-se a uma composição para a proteção de um artigo conformado, particularmente um artigo conformado feito a partir de ou consistindo essencialmente de um ou mais metais, composições de metal ou ligas contra corrosão, A presente invenção refere-se particularmente a uma composição para isolar e vedar um artigo conformado que está em contato com sais, umidade, água e outras substâncias que são corrosivas para um artigo conformado com o efeito de que referido artigo conformado é protegido contra corrosão. A presente invenção também refere- se a uma composição que pode ser usada para proteger artigos conformados subterrâneos contra corrosão. Na presente invenção, um artigo conformado é visado para englobar oleodutos, dutos de óleo, gasodutos, dutos de gás, coberturas de furos feitos pelo homem, tanques subterrâneos, coberturas de furos feitos pelo homem, juntas de solda, flanges, ganchos de guindastes, soldas “termit” em eixos divisíveis abaixo do nível da terra e juntas em T e semelhantes.
Antecedentes da Invenção Para proteger artigos conformados contra corrosão, uma pluralidade de materiais é empregada. Os artigos conformados como coberturas de furos feitos pelo homem, tanques subterrâneos, dutos, oleodutos e outros são, com freqüência, feitos de metal, composições de metal ou ligas e estes artigos conformados são submetidos a corrosão porque eles estão em contato com sais, umidade, água e outros componentes corrosivos. A corrosão obviamente não é preferida porque é prejudicial para a resistência e deve, assim, ser evitada ou inibida para prolongar o ciclo de vida do artigo conformado na medida do possível.
Obviamente, os materiais para evitar corrosão, particularmente corrosão a longo prazo, devem ter uma estabilidade química, física, mecânica e térmica a longo prazo. Além disso, como é bem conhecido na arte, a aplicação destes materiais é com frequência um processo laborioso, consumidor de tempo e caro. Os materiais devem ainda ter uma boa adesão sobre metais e outros materiais como polietileno e polipropileno. Outra exigência é que tenham uma permeabilidade muito baixa para água, sais, umidade e outros. Vários materiais para inibir ou prevenir corrosão são bem conhecidos na arte. Os exemplos destes materiais são betume e resinas de termo-fixação sintéticas, por exemplo resinas epóxi e poliuretano. Estes materiais tem a desvantagem de que um revestimento duro ou vedação é produzido que pode facilmente se dividir ou rasgar sob a influência de, por exemplo, tensões mecânicas. Outra desvantagem destes materiais é que solventes voláteis são requeridos quando estes materiais são aplicados. Após aplicação destes materiais, os solventes evaporam assim levando à formação de vedação ou revestimento micro-poroso que é pelo menos permeável para substâncias corrosivas como sais, água e umidade. Nem são os solventes amigáveis para o meio ambiente.
Betumes também são permeáveis para água e geralmente não atendem às exigências colocadas pelo KIWA (“Keuringsinstituut voor Waterleidingartikenen”, Instituto de Inspeção Alemão para Artigos de Suprimento de Água). Além disso, betume tem, geraímente, uma temperatura de transição vítrea de mais do que cerca de 10°C. Como uma consequência, a remoção de betume é difícil sob condições de alta temperatura, por exemplo no verão, e a formação de fendas pode facilmente ocorrer durante as condições de temperatura baixa, por exemplo no inverno.
As resinas de termo-fixação, sintéticas, são também facilmente divididas ou rasgadas como um resultado de tensão mecânica. Além disso, elas não são facilmente removidas do artigo conformado e a fácil remoção é importando quando reparos precisam ser realizados no artigo conformado ou quando o nível de proteção provido pela resina de termo-fixação precisa ser verificado. Além disso, a limpeza do artigo conformado é também difícil que é requerido quando uma nova vedação ou revestimento é aplicado de modo que técnicas de limpeza complexas e laboriosas, como jato de areia, precisam ser empregadas para a limpeza do artigo conformado em uma extensão suficiente. É óbvio para o versado na técnica que se o artigo conformado for uma um gasoduto ou oleoduto ou um oleoduto de várias centenas de quilômetros de comprimento, a substituição ou reparo de uma vedação ou revestimento feito de resinas de termo-fixação sintéticas é uma operação consumidora de tempo e cara. Finalmente, a aplicação de uma vedação ou revestimento com base em resinas de termo-fixação sintéticas é, sozinha, difícil e laboriosa. US 5.898.044 descreve uma composição tendo propriedades melhoradas quando comparada com os materiais discutidos acima. Esta composição compreende um polímero fluido apoiar, de não termo-fixação, por exemplo poliisobuteno, tendo uma temperatura de transição vítrea menor do que - 20°C e uma tensão superficial menor que 40 mN/m, a uma temperatura acima de sua temperatura de transição vítrea, e um material de carga. A composição pode conter um anti-oxidante como 2,6-di-t-butil-4- metilfenol (BHT). A composição pode ser usada em combinação com uma luva de encolhimento, uma fita, uma correia, uma esteira ou uma fita tendo uma estrutura de célula aberta. No entanto, a composição de acordo com US 5 898 044 apresenta algumas desvantagens. Por exemplo, se a composição contém 2,6-di-t-butil-4-metilfenol como o anti-oxidante, os presentes inventores verificaram que um anti-oxidante lixívia da composição assim deteriorando as propriedades de proteção da composição devido à degradação oxidativa do polímero fluido não de termo-fixação. Isto tem o efeito desvantajoso de que a resistência adesiva da composição deteriora com o tempo quando aplicada a um artigo conformado. Conseqüentemente, este sistema de vedação tem um ciclo de vida reduzido e requer um reparo ou substituição antes do que desejado. Porque o sistema de vedação é requerido como tendo um ciclo de vida longo, isto é, em geral mais do que 50 anos, e a sua aplicação é cara e laboriosa, é óbvio para o versado na técnica que este sistema de vedação precisa de melhora. Assim, os inventores investigaram este problema técnico e descobriram que a diminuição da resistência adesiva é causada por lixívia de 2,6-di-t-butil4-metilfenol. WO 99/56055 descreve um método para a proteção de um tubo de metal contra corrosão por aplicação de uma película ao duto de metal. A película compreende uma camada externa, uma camada intermediária e uma camada interna. A camada externa é preferivelmente feita de um polímero, particularmente polietileno de densidade elevada. A camada intermediária é preferivelmente feita de um metal, particularmente alumínio.
A camada interna compreende preferivelmente um adesivo ou argamassa. A película deve ser aplicada por empregado de calor. Como é óbvio para o versado na arte, este método é laborioso e consumidor de tempo e inferior aos métodos descritos emUS 5.898.044. WO 99/48997 descreve uma composição compreendendo um material orgânico que é submetido a degradação oxidativa, térmica ou induzida por luz e dois ou mais anti-oxidantes, em que o material orgânico deve ser selecionado dentre uma ampla faixa de materiais incluindo poliisobuteno. De acordo com a página 44 de WO 99/ 48997, as composições podem ser usadas em uma variedade extremamente ampla de aplicações, por exemplo em óleos lubrificantes, fluidos hidráulicos, e em fluidos de trabalho de metal. WO 99/ 48997 não descreve que a composição pode ser usada para proteger um artigo conformado contra corrosão. EP A 1 086 963 descreve uma composição de copolímero de etileno que pode ser usada como uma gaxeta, por exemplo uma junta de duto resistente a corrosão. Obviamente, esta gaxeta é colocada entre duas extremidades de dutos quando os dutos são unidos juntos para evitar vazamento.
Sumário da Invenção A presente invenção refere-se a uma composição para a proteção de um artigo conformado contra corrosão, a referida composição compreendendo: (a) um poliisobuteno tendo uma temperatura de transição vítrea menor que -20°C e uma tensão superficial menor que 40 mM/m a uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea de referido poliisobuteno, (b) um material de carga, e (c) uma composição anti-oxidante, em que referida composição anti-oxidante compreende um anti-oxidante primário e/ou um secundário, o anti-oxidante primário sendo selecionado dentre o gmpo consistindo de compostos fenóis estericamente impedidos, desde que o composto estericamente impedido não seja 2,6-di-t-butil-4-metilfenol.
Descrição Detalhada da Invenção As vantagens da presente invenção são que as composições tem um melhorado ajuste sobre o artigo conformado a ser vedado ou revestido incluindo uma melhorada deformabilidade e uma adesão muito boa, isto é, uma força adesiva muito boa na superfície do artigo conformado. A composição de acordo com a invenção não pega e assim permanece mole e é impermeável para água, umidade, sais e outros e é estanque a poros. Um aspecto adicional e muito importante da composição da presente invenção que se um revestimento ou vedação feito da composição de acordo com a invenção for mecanicamente deformado em uma extensão relativamente pequena, o dano é reparado automaticamente em um período de tempo relativamente curto devido à natureza semelhante a fluido e/ou visco-elástica da composição da invenção. Isto é, a composição tem propriedades de auto- recuperação e qualquer deformação ou dano é reparado como um resultado do fluxo da composição em furos ou cavidades causadas por deformações mecânicas ou tensões do solo. Conseqüentemente, a vedação ou revestimento compreendendo a composição de acordo com a invenção não é somente macia quando aplicada, mas mesmo se indentações, impressões, rebaixos, cavidades e outros são causados por forças mecânicas, eles irão desaparecer no curso devido e a superfície lisa da vedação ou revestimento reaparece.
Obviamente, devido à sua natureza semelhante a fluido, qualquer vedação ou revestimento compreendendo a composição de acordo com a presente invenção não rasga ou rompe e não acumula tensões internas. Do mesmo modo irregularidades na superfície do artigo conformado são perfeítamente cheias ou envelopadas pela composição de acordo com a invenção onde materiais de acordo com o estado da técnica com freqüência dão lugar a problemas em tais circunstâncias. A natureza semelhante a fluido e/ou visco- elástica da composição de acordo com a invenção também implica que ela não tem vida útil na embalagem, enquanto os revestimentos protetores precisam ser aplicados dentro de um determinado período de tempo, Outras vantagens da composição de acordo com a invenção são uma estabilidade química elevada e resistência em uma faixa de pH ampla, excelente resistência a impactos, impedãncia eletroquímica muito boa, um desempenho de proteção catódica elevado, essencialmente sem corrosão sob o arrastamento ou desunião catódica. Adicionalmente, a composição pode ser usada em uma faixa de temperatura de operação de -50 a 85°C.
Existem vantagens mais importantes da composição de acordo com a presente invenção. Os sistemas mais protetores requerem o uso de uma primeira-demão antes destes sistemas serem aplicados ao artigo conformado para prover uma adesão suficiente. O uso de uma primeira-demão é desnecessário com a composição de acordo com a presente invenção que implica que a composição pode ser aplicada em um período de tempo mais curto assim tomando a operação menos onerosa.
Os sistemas de revestimento tem a desvantagem que, particularmente em condições de alta temperatura, sofrem de perda de material que não é somente oneroso mas também prejudicial ao meio ambiente e saúde do usuário. Estes problemas não ocorrem quando a composição de acordo com a presente invenção é usada. Outros problemas que de fato surgem quando os sistemas de revestimento são aplicados são que as bolhas de ar podem ser formadas no revestimento que facilmente rompem assim levando a furos na camada de revestimento e a uma fraca proteção. Os presentes inventores verificaram que quando a composição da presente invenção é usada, qualquer bolha de ar presente entre a superfície do artigo conformado e a superfície da camada protetora da composição de acordo com a invenção migra para a superfície externa da camada protetora da composição e difunde. Em locais onde o artigo conformado está em contato com sal, por exemplo água do mar, cristais de sal são formados sobre a superfície do artigo conformado e, assim, um sistema de revestimento é aplicado à referida superfície, requerendo uma limpeza completo, isto é, jato de areia, enquanto que a composição de acordo com a invenção encapsula os cristais de sal e a remoção destes cristais não é requerida. A necessidade que ocorre nos sistemas de proteção da técnica anterior em que os cristais de sal devem ser removidos é que estes cristais são higroscópicos e absorvem água que permeia a camada protetora. Como uma conseqüência, os cristais de sal intumescem assim provocando fendas na camada protetora que eventualmente leva a uma proteção deteriorada em corrosão. Na prática, estes cristais de sal provocam sérios problemas na operação dos artigos conformados que requerem que os revestimentos protetores do estado da técnica sejam substituídos regularmente. A composição de acordo com a invenção, no entanto, não sofre destes problemas e é, assim, bem mais econômica para o usuário final.
Em um meio como o deserto, tempestades de areia ocorrem com regularidade. Quaisquer sistemas protetores que devem ser aplicados por técnicas de pulverização não podem ser usados sob estas circunstâncias. No entanto, os presentes inventores verificaram que a composição de acordo com a presente invenção pode ser aplicada sem levar a uma camada protetora inferior.
Os artigos conformados também podem ser diretamente revestidos com a composição de acordo com a invenção sob condições úmidas, desde que não ocorra condensação, enquanto a maior parte dos sistemas de acordo com a técnica anterior podem não ser geralmente usadas sob estas condições.
Os artigos conformados protegidos pela composição de acordo com a invenção podem ser facilmente inspecionados porque uma camada protetora da composição de acordo com a invenção pode ser facilmente removida e, após inspeção, ser reaplicada. A maior parte dos materiais de acordo com o estado da técnica são bem mais difíceis de remover. Além disso, quando removida a superfície dos artigos conformados precisa ser completamente limpa antes destes materiais serem re-aplícados. Obviamente, uma camada protetora da composição de acordo com a invenção é também mais facilmente testada.
Poliisobuteno De acordo com a invenção, o poliisobuteno empregado na composição de acordo com a presente invenção tem uma temperatura de transição vítrea menor do que -20°C, preferivelmente menor que -40°C, e mais preferivelmente menor que -60°C. A tensão superficial do poliisobuteno é de acordo com a presente invenção menor do que 40 mM/m a uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea do referido poliisobuteno. De acordo com a invenção, misturas de diferentes poliisobutenos podem ser usadas.
Sabe-se bem na técnica que a temperatura de transição vítrea (Tg) é dependente do peso molecular de um polímero, isto é, maior o peso molecular, maior o Tg. Conseqüentemente, o limite superior do Tg define de fato um máximo para o peso molecular do poliisobuteno e exclui poliisobutenos de peso molecular ultra-elevado. A referência é por exemplo feita para Rõmpp Chemie Lexicon, nona edição, página 1587. De acordo com Rõmpp Chemie Lexicon, nona edição, página 3539, poliisobutenos são comercialmente fabricados em uma faixa de peso molecular de cerca de 300 a cerca de 2.500,000. Por exemplo, BP fabrica Napvis e Hyvis de BP (agora vendidos sob o nome comercial Indopol) tendo uma faixa M„ de cerca de 180 a cerca de 6000 e a BASF fabrica estes polímeros sob o nome comercial Oppanol; o tipo Oppanol B 200 G tem um Mn de cerca de 600,000. Apesar não muitos dados para a temperatura de transição vítrea versus peso molecular de poliisobutenos comercialmente disponíveis serem conhecidos, pode-se estimar que um Mn de cerca de 5000 ou maior, a temperatura de transição vítrea se toma inferior a -60°C. O parâmetro de tensão superficial é também usado para definir uma certa classe de poliisobutenos. Em geral, os polímeros tendo uma tensão superficial relativamente baixa tem propriedades de adesão, umectação e de fluxo melhores do que o polímero tendo uma tensão superficial relativamente elevada. Além disso, também se sabe na técnica que a tensão superficial aumenta com peso molecular crescente (e obviamente também com viscosidade crescente) apesar de um aumento acima de um peso molecular de cerca de 2000 - 3000 ser geralmente negligenciável e alcançar cerca de 1 mN/m do valor em peso molecular infinito. A referência é por exemplo feita para J. Bandrup, E. H. Immergut, Polymer Handbook, terceira edição (1989), página VI/412, Assim, na presente invenção a tensão superficial é usada para distinguir entre poliisobutenos de peso molecular muito baixo de poliisobutenos de acordo com a presente invenção e assim definir um mínimo do peso molecular. A tensão superficial de poliisobutileno (Mn 2700) é de cerca de 33,6 mN/m a 20°C (cf. J. Bandrup. E. H. Immergut, Polymer Handbook, terceira edição (1989); página VI/414) enquanto a tensão superficial dos poliisobutenos de peso molecular baixo (até um Mn de 430) é de cerca de 22 - 27 mN/m. Assim, os poliisobutenos de acordo com a invenção tem uma tensão superficial menor do que 40 nM/m em uma temperatura que é maior do que a temperatura de transição vítrea.
De acordo com a invenção, os poliisobutenos mais preferidos tem preferivelmente um Mn (peso molecular médio, viscosidade média calculada de acordo com J0 = 3,06 x 10‘2 x My0,65) na faixa de 10000 a 100000, mais preferivelmente na faixa de 15000 a 80000. A distribuição de peso molecular preferido Mw/M„ não é preferivelmente maior do que 4, mais preferivelmente não é maior do que 3.5.
Material de carga O material de carga de acordo com a invenção compreende preferivelmente um material inorgânico tal como minerais inorgânicos, sais e óxidos, por exemplo gesso, sulfato de boro, óxido de alumínio, dióxido de silício, calcário, quartzo triturado, vidro, talco, ardósia, bentonita e outros. No entanto, prefere-se que o material de carga tenha uma densidade de cerca de 2,0 a cerca de 4,0 kg/dm3, preferivelmente de cerca de 1,5 a cerca de 3,5 kg/dm3, a 20°C de acordo com DIN ISO 787/10. Prefere-se também que o material de carga essencialmente consiste de um material inorgânico, preferivelmente pelo menos 75% em peso, mais preferivelmente pelo menos 90% em peso e mais preferivelmente pelo menos 95% em peso, baseado no peso total do material de carga. Também prefere-se que o material de carga tenha uma solubilidade de água muito inferior, preferivelmente menor do que 0,1 g/1 (20°C; de acordo com DIN ISO 787/8), mais preferivelmente menor do que 0,05 g/1. De acordo com uma forma de realização particular da presente invenção, o material de carga essencialmente consiste de carbonato de cálcio e um material muito apropriado comercialmente disponível é Omyalite 95T (disponível de Omya GmbH, Kõln, Alemanha).
De acordo com a invenção, a composição compreende de cerca de 40% em peso a cerca de 80% em peso do material de carga, preferivelmente de cerca de 50% em peso a cerca de 70% em peso, calculada no peso total da composição.
Anti-oxidantes Propriedades de polímeros, por exemplo poliisobutenos, são fortemente influenciadas por reações de degradação que podem ocorrer durante a produção e usos. Em muitos casos, estas reações de degradação são iniciadas pela presença de oxigênio que pode ser catalisado por luz, calor, água, e íons metal. Nas reações de iniciação, os radicais livres são formados que em reações de propagação levam à formação de hidroperóxidos instáveis.
Os hidroperóxidos são os iniciadores principais de processos de foto- degradação e degradação térmica.
Os anti-oxidantes são comumente usados para evitar estas reações de degradação em que os anti-oxidantes primários interferem diretamente com as reações de propagação levando à degradação, isto é, que eles terminam estas reações de propagação, enquanto anti-oxidantes secundários induzem a decomposição dos hidroperóxidos.
De acordo com a invenção, a composição de anti-oxidante compreende um anti-oxidante primário e/ou um secundário, em que o anti- oxidante primário é selecionado dentre o grupo consistindo de compostos fenóis estericamente impedidos, desde que o composto fenol estericamente impedido não seja 2,6-di-t-butil-4-metilfenol. Além disso, o anti-oxidante primário pode compreender misturas de compostos fenóis estericamente impedidos. Do mesmo modo, o anti-oxidante secundário pode compreender mais do que um anti-oxidante secundário.
Os compostos fenóis estericamente impedidos são preferivelmente selecionados dentre os compostos de acordo com a fórmula (I): (i) em que Ri é um grupo CpCralquila; né 1,2,3 ou 4; X é -CHr, -CH2-CH2-C(0)-Y- ou -CH2-C(0)-CH2-CH2-; Y é -O- ou -NH- é; e se n = 2, então X é -CH2-CH2-C(0)-Y- em que Y é ligado a R2, e R2 é um gmpo C2-C]2-alquileno, um grupo C4-Ci2-alquileno que é interrompido por um ou mais átomos de oxigênio ou átomos de enxofre, ou é uma ligação direta; e se n = 4, então X é -CH2-CH2-C(0)-Y- em que Y é ligado a 2 e R2 é C4-C10 alcanotetraíla. O gmpo C1-C4 engloba metila, etila, n-propila, i-propila, n- butila, i-butila e t-butila. De acordo com a invenção, 0 significado preferido para R\ é t-butila, O gmpo C2-Cj2-alquileno é preferivelmente ramificado ou linear. Exemplos de tais gmpos são etileno, propileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, heptametileno, octametileno, decametileno e dodecametileno. R2 é preferivelmente um gmpo C2-Cio-alquileno, mais preferivelmente um grupo CrCg-alquileno e em particular um grupo C4-C8- alquileno, tipicamente hexametileno. O grupo C4-C]2-alquileno que é interrompido por um ou mais átomos de oxigênio ou átomos de enxofre é preferivelmente um grupo C4-C]0- alquileno, mais preferivelmente um grupo C4-Cs-alquileno e em particular um grupo C4-C6-alquileno. Exemplos de grupos apropriados são: -CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-, -CHr(0-CH2-CH2)2-0-CH2-, -CH2-(0-CHrCH2)3-0-CHr, -CH2-(0-CHrCH2-)4-0-CH2-, -CHrCH2-0-CH2-CHr0-CH2-CH2- e -CH2-CH2-S-CHrCHr.
Os grupos C4-Ci2-alquileno particularmente preferidos que são interrompidos por um ou mais átomos de oxigênio ou átomos de enxofre são - CH2-CH2-0-CH2-CH2-0"CH2-CH2- e -CHrCH2-S-CH2-CH2-.
De acordo com a invenção, C4-C10 alcanotetraíla é preferivelmente (-CH2)4C.
Os compostos fenóis estericamente impedidos preferidos de acordo com a invenção são os em que na fórmula (I) η = 1 e R2 é C2-C20 alquila. No entanto, os compostos que são mais preferidos são os em que na fórmula (I) n = 2, R2 é C2-C8 alquileno, GrCg alquileno que é interrompido por um átomo de enxofre ou um átomo de oxigênio, ou, se Y é -NH-, R2 é adicionalmente uma ligação direta e os em que na fórmula (I) n = 4 e R2 é C4- C8 alcanotetraíla. Outros compostos fenóis estericamente impedidos preferidos de acordo com a invenção são os em que na fórmula (I) Ri é t- butila, n = 1, 2 ou 4, X é -CH2-CH2-C(0)-Y-, Y é um átomo de oxigênio ou - NH- e se n = 1, então R2 é C|4-C]8 alquila; e se n = 2, R2 é C4-C6 alquileno ou C4-C6 alquileno interrompido por um átomo de oxigênio; e se n = 4, R2 é C4- Cg alcanotetraíla.
Os compostos fenóis estericamente impedidos apropriados são por exemplo descritos em US 5.763.512, incorporados aqui por referência.
Os compostos fenóis estericamente impedidos são mais preferivelmente selecionados dentre o grupo consistindo de Irganox™ 1330, Irganox™ 1010, Irganox™ 1098, Irganox™ 1076, Irganox™ 245, Irganox™ 259, Irganox™ 1035, Irganox™ 3114 e Irganox™ 3125. Ainda mais preferivelmente, os compostos fenóis estericamente impedidos são selecionados dentre o grupo consistindo de Irganox™ 1330, Irganox™ 1010.
Em vez de ou em adição aos compostos fenóis estericamente impedidos, um composto alquiltiometilfenol ou ariltiometilfenol estericamente impedido ou uma mistura de tais compostos podem ser usados.
Tais compostos são por exemplo descritos em US 4.358.616.
Estes compostos tiometilfenol estericamente impedidos são representados pela fórmula (II): (H) em que Ra é um grupo C1-C12 alquila, mé 1,2 ou 3, R4 é um grupo CrCi2 alquila, um grupo C]-C2 cicloalquila, um grupo C6-Ci2 arila, um grupo C7-Ci2 aralquila ou um grupo C?-Ci2 alcarila, e n é um número inteiro (5-m).
Um exemplo apropriado e preferido dos compostos de acordo com a fórmula (II) é Irganox 1520, isto é 2,4-di-octiltiometil-6-metil fenol.
De acordo com a invenção, o anti-oxidante secundário é preferivelmente selecionado dentre o grupo consistindo de fosfitos e tioésteres. Os fosfitos apropriados são por exemplo descritos em US 5,763,512.
De acordo com a invenção, os fosfitos são preferivelmente selecionados dentre os compostos de acordo com a fórmula (III - V): (III) em que R é um átomo de carbono, um átomo de nitrogênio ou um átomo de oxigênio e em que n é 2,3 de 4; <1V> (V) em que R5 é um grupo Ci-C4-alquila e X é um grupo como definido acima para R2 de fórmula (I) ou um grupo C6-C18-hidrocarbila, em que o grupo hidrocarbila compreende um ou mais grupos arileno. De acordo com a invenção, fosfitos apropriados são Irgafos™ 168, Irgafos™ 12 e Irgafos™ P- EPQ.
Os tioésteres são preferivelmente selecionados dentre o grupo de compostos representados pela fórmula (VI): S-(ÍVCOOR7)2 em que 1·^ é um grupo C1-C12 alquileno, preferivelmente um grupo Q-Cg alquileno, e em que R7 é um grupo C1-C12 alquila, um grupo C6-C12 arila, um grupo C7-C12 alcarila ou um grupo C7-C12 aralquila.
Além dos anti-oxidantes primário e secundário, a composição de anti-oxidante preferivelmente compreende um outro anti-oxidante selecionado dentre o grupo de lactonas representado pela fórmula (VII): (VII) em que R8 - Rn são independentemente hidrogênio, halogênio ou Ci-C|2 alquila e em que R12 - Rir, são independentemente hidrogênio, halogênio ou C1-C12 alquila. Preferivelmente, Rg - Rn e R12-R16 são independentemente hidrogênio ou CrCi2 alquila. Mais preferivelmente, R8 e Rio são grupos CrQ alquila, R9 e Rn são hidrogênios e R12-R16 são independentemente hidrogênio ou grupos C1-C12 alquila. Ainda mais preferivelmente, Rg e Ri0 são grupos C\- Ce alquila, R9 e Rn são hidrogênios, R14 e Ri5 são grupos C',-C6 alquila e R!2, R13 e Ri6 são hidrogênios. Tais lactonas são por exemplo as descritas em US 6.310.220.
Fita de enrolamento A presente invenção também refere-se a uma fita de enrolamento para a proteção de um artigo conformado contra corrosão, em que a fita de enrolamento compreende: (a) uma primeira camada compreendendo uma película, a referida película compreendendo um polímero ou um copolímero de uma ou mais α-olefmas e/ou diolefmas, e (b) uma segunda camada compreendendo uma composição compreendendo: (i) um poliisobuteno tendo uma temperatura de transição vítrea menor do que -20°C e tensão superficial menor do que 40 mM/m em uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea do referido poliísobuteno, (ii) um material de carga, e (iii) uma composição anti-oxidante, em que a referida composição anti-oxidante compreende um anti-oxidante primário e/ou um secundário, o anti-oxidante primário sendo selecionado dentre o grupo consistindo de compostos fenóis estericamente impedidos, desde que o composto fenol estericamente impedidos não seja 2,6-di-t-butil-4-metilfenol. A fita de enrolamento de acordo com a invenção pode ser facilmente aplicada ao artigo conformado a ser protegido porque a segunda camada (b) ode ser facilmente deformada. Além disso, após ser aplicada, a fita de enrolamento pode ser também facilmente removida. Apesar de devido à ruptura coesiva ela deixar alguns resíduos sobre a superfície do artigo conformado, estes resíduos podem ser facilmente removidos por raspagem.
Adicionalmente, a fita de enrolamento pode ser aplicada, particularmente, a juntas em T e semelhantes. Além disso, a fita de enrolamento de acordo com a invenção pode ser usada de modo apropriado para reparar artigos conformados danificados ou corroídos que já foram providos com algum material protetor de acordo com o estado da arte, desde que a superfície do artigo conformado seja limpa em um nível de Padrão 2, de acordo com o padrão 8501-1 de NEN-EN-ISO. Finalmente, como descrito acima, a fita de enrolamento tem propriedades de auto- reparo devido à natureza fluida e/ou visco-elástica da camada (b).
Se necessário, a fita de enrolamento pode compreender uma outra camada (c) para proteger a camada (b). Além disso, a fita de enrolamento preferivelmente tem entre as camadas (a) e (b) uma outra camada (d) compreendendo uma camada semelhante a uma rede de reforço tendo uma estrutura tecida, tricotada, ou tricotada enrolada e que pode ser deformada em duas direções ortogonais. A camada semelhante a rede de reforço pode ser fabricada a partir de fibras de poliolefina, por exemplo fibras feitas de homopolímeros ou copolímeros de etano ou homopolímeros ou copolímeros de propeno, como é bem conhecido na arte.
Camada (a) da fita de enrolamento preferivelmente compreende um polímero ou um copolímero de uma ou mais α-olefmas e/ou díolefmas. Exemplos de tais polímeros e copolímeros são elastômeros EP(D)M, homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno-a-olefma, homopolímeros de propileno e copolímeros de propileno-a-olefina. Se o copolímero é um copolímero de etileno que é uma forma de realização preferida da invenção, a α-olefina é então preferivelmente uma C3-Q2 a- olefina, em particular uma C3“Cg α-olefina. Exemplos de a-olefmas apropriadas são propeno, 1-buteno, 1 -hcxeno e 1-octeno. Os copolímeros de etileno preferivelmente compreendem 0,1 a 30% em peso, em particular 0,1 a 20% em peso de α-olefina. A densidade dos homopolímeros ou copolímeros de etileno (como medido de acordo com ASTM D 1248) é preferivelmente 0,800 - 0,975 g/cm3, em particular 0,850 - 0,950 g/cm3. O índice de fusão (como medido de acordo com ASTM D 1238) dos homopolímeros ou copolímeros de etileno é preferivelmente 0,1 a 50 g/mín, em particular 0,2 a 20 g/min. Camada (a) da fita de enrolamento compreende preferivelmente um ou mais dos seguintes polímeros: polietileno de densidade baixa (LDPE); polietileno de densidade linear baixa (LLDPE), polietileno de densidade elevada (HDPE), um copolímero de eteno propeno, um copolímero de eteno propeno dieno. De acordo com uma forma de realização preferida da invenção, a camada (a) do fita de enrolamento compreende LDPE, HDPE ou LLDPE ou uma combinação do mesmo.
Obviamente, a camada (a) pode compreender mais do que uma camada e pode por exemplo ser uma película de múltiplas camadas compreendendo camadas externas de LLDPE e uma camada interna de HDPE. Estas películas de múltiplas camadas são bem conhecidas na arte.
Camada (a) pode ainda compreender aditivos diferentes tais como pigmentos e cargas. A fita de enrolamento de acordo com a invenção tem preferivelmente uma espessura total de cerca de 1,0 a cerca de 3,0 cm, mais preferivelmente de cerca de 1,2 a cerca de 2,8 cm. A largura do fita de enrolamento pode ser obviamente ajustada como desejado ou como apropriado, mas é preferivelmente de cerca de 3,0 a cerca de 50,0 cm, mais preferivelmente de cerca de 4,0 a cerca de 40,0 cm. A espessura da camada (a) é preferivelmente de cerca de 10 pm a cerca de 500 pm, mais preferivelmente de cerca de 20 pm a cerca de 300 pm. A invenção também refere-se a um processo para a fabricação de uma fita de enrolamento para a proteção de um artigo conformado contra corrosão, em que uma composição compreendendo: (i) um poliisobuteno tendo uma temperatura de transição vítrea menor do que -20°C e tensão superficial menor do que 40 mM/m em uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea do referido poliisobuteno, (ii) um material de carga, e (iii) uma composição anti-oxidante, em que a referida composição anti-oxidante compreende um anti-oxidante primário e/ou um secundário, o anti-oxidante primário sendo selecionado dentre o grupo consistindo de compostos fenóis estericamente impedidos, desde que o composto fenol estericamente impedido não seja 2,6-di-t-butil-4-metilfenol, é laminada sobre uma película, a referida película compreendendo um polímero ou um copolímero de uma ou mais α-olefmas e/ou diolefinas.
Depois da referida etapa de laminação, a superfície de camada (b) não estando em contato com a camada (a) é preferivelmente protegida por uma camada (c), em que a camada (c) pode ser de qualquer material apropriado que compreende um polímero ou copolímero de olefina, papel e outros.
Se uma camada (d) está presente entre as camadas (a) e (b) como descrito acima, as camadas (a) e (d) são primeiro laminadas onde depois uma camada (b) é aplicada na superfície da camada (d) oposta à superfície da camada (d) que está em contato com a camada (a). A espessura da camada (b) é controlada por exemplo uma faca.
Após fabricar a fita de enrolamento, ela é preferivelmente enrolada em tomo de uma bobina ou carretei.
Outra vantagem importante da fita de enrolamento de acordo com a invenção é a seguinte. Sabe-se na técnica que as bactérias reduzindo sulfato são encontradas com ffeqüência em defeitos da camada protetora de artigos conformados subterrâneos. Estas bactérias são capazes de produzir sulfeto de hidrogênio que promove, como se sabe, a corrosão de metal (confere, por exemplo S. Grobe et al., Materials and Corrosion, vol. 47, páginas 413 - 424, 1996; M. J. Feijo et a., Materials and Corrosion, vol. 651, páginas 691 - 697, 2000). Porque durante a aplicação de uma camada protetora, infecção e inclusão podem ocorrer, é essencial que os componentes que promovem o crescimento bacteriano não permeiem através da camada protetora. Além disso, acredita-se que pelo menos um dos elementos essenciais (particularmente carbono, hidrogênio, oxigênio e nitrogênio) estão principalmente ausentes a fim de evitar o crescimento destas bactérias. Porque a fita de enrolamento de acordo com a invenção tem uma baixa permeabilidade para gases (ar, isto é, nitrogênio, oxigênio e vapor d agua) e é resistente a água e é livre de compostos contendo nitrogênio (salvo se um anti-oxidante particular for usado que contém nitrogênio, acredita-se, no entanto, que isto não é prejudicial dado o fato de que somente quantidades pequenas de anti-oxidantes são adicionadas), os inventores acreditam que com a fita de enrolamento de acordo com a invenção os problemas corrosivos devido a estes microorganismos não ocorrem.
Finalmente, os inventores notaram que com os sistemas protetores, como borracha butila (que é aplicada em espiral aos artigos conformados como os oleodutos), a corrosão ocorre nas áreas que sobrepõem entre os diferentes enrolamentos (“corrosão de espiral”) devido ao fato de que nas áreas que sobrepõe, os enrolamentos de borracha butila bastante rígidos não entram em contato íntimo, de modo que a oclusão de ar, vapor d'água e outros ocorre). Estes problemas no entanto, não ocorrem com a fita de enrolamento de acordo com a invenção devido à natureza fluida e/ou visco- elástica da camada (b). A presente invenção ainda refere-se a um processo para cobrir um artigo conformado com uma fita de enrolamento, em que a fita de enrolamento compreende; (a) uma primeira camada compreendendo uma película, a referida película compreendendo um polímero ou um copolímero de uma ou mais α-olefmas e/ou diolefmas, e (b) uma segunda camada compreendendo uma composição compreendendo; (i) um políísobuteno tendo uma temperatura de transição vítrea menor do que -20°C e tensão superficial menor do que 40 mM/m em uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea do referido poliisobuteno, (ii) um material de carga, e (iii) uma composição anti-oxidante, em que a referida composição anti-oxidante compreende um anti-oxidante primário e/ou um secundário, o anti-oxidante primário sendo selecionado dentre o grupo consistindo de compostos fenóis estericamente impedidos, desde que o composto fenol estericamente impedidos não seja 2,6-di-t-butil-4-metilfenol.
De acordo com a invenção, em que a superfície do artigo conformado é preferivelmente limpa em um nível Padrão 2 de acordo com Padrão 8501-1 de NEN-EN-1SO antes da aplicação da fita de enrolamento. O nível de padrão 2 é definido como “Através de raspagem e escovação com arame, ferramentas manuais e/ou máquinas de escovação/ esmerilhamento é aceitável. Crostas de moagem soltas, ferrugem e material estranho devem ser completamente removidos. Finalmente, a superfície deve ser limpa com um aspirador de pó, limpar com ar comprimido seco ou uma escova de limpeza. A superfície deve ter um brilho metálico fraco (não é requerido padrão de âncora)”. A fita de enrolamento é preferivelmente enrolada em tomo do artigo conformado de modo que as camadas subseqüentes da fita de enrolamento se sobrepõem umas às outras, em que a sobreposição tem preferivelmente uma largura de pelo menos 1,0 mm, mais preferivelmente uma largura de pelo menos 5,0 mm e particularmente uma largura de pelo menos 10,0 mm. Obviamente, maiores larguras, por exemplo cerca de 50,0 mm são também possíveis mas também é dependente da largura da fita de enrolamento usada como será óbvio para a pessoa versada na arte. No entanto, é necessário que a largura da sobreposição seja de pelo menos 1,0 mm para obter uma vedação apropriada.
Além disso, o primeiro e o último enrolamento são preferivelmente aplicados essencialmente perpendiculares à direção do enrolamento, isto é, se o artigo conformado for por exemplo um oleoduto, o primeiro e o último enrolamentos são aplicados essencialmente circunferenciais e essencialmente perpendiculares ao comprimento do oleoduto. Se a extremidade da primeira fita de enrolamento for alcançada, uma segunda fita de enrolamento pode ser aplicada onde a primeira fita de enrolamento acabou, desde que a sobreposição longitudinal seja de pelo menos 1,0 mm, preferivelmente pelo menos 5,0 mm e mais preferivelmente pelo menos 10,0 mm. A fita de enrolamento é preferivelmente aplicada sem tensão.
De acordo com a invenção, prefere-se que após a fita de enrolamento ter sido aplicada, uma película de enrolamento externo seja enrolada em tomo do artigo conformado. Preferivelmente, a película de enrolamento externo é selecionada dentre películas compreendendo uma ou mais poliolefinas que são preferivelmente selecionadas dentre o grupo consistindo de homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno, copolímero de etileno-cloreto de vinila, polímeros de cloreto de vinila e copolímeros de etileno-acetato de vinila. De acordo com uma forma de realização preferida da invenção, a película de enrolamento externo é uma película de PVC. A película de enrolamento externo é preferivelmente aplicada com tensão.
Preferivelmente, a película de enrolamento externo é enrolado de modo que a largura da sobreposição seja pelo menos 20% da largura da película de enrolamento externo, preferivelmente pelo menos 40% da largura da película de enrolamento externo. A invenção será ainda ilustrada pelos seguintes exemplos que não se destinam, no entanto, a limitar o escopo da invenção por qualquer meio.
Exemplos Exemplo 1 Neste exemplo, a permeabilidade à água da fita de enrolamento de acordo com a presente invenção foi comparada com a de vários materiais comercialmente disponíveis de espessura similar. Os dados mostram o excelente desempenho da composição de acordo com a invenção, isto é, que tem a menor permeabilidade para água.
Exemplo 2 Neste exemplo, uma composição compreendendo poliisobuteno e 2,6-di-t-butil-4-metilfenol (BHT; fornecido por Bax Chemicals E. V., Holanda) como os anti-oxidantes foram testados relativos ao poliisobuteno sozinho. O poliisobutileno foi Oppanol ΒΙΟ N (contendo de cerca de 0,04% em peso de BHT) fornecido por BASF, Holanda, tendo um Mn de 24000 e um Mv de 40000. O material de carga foi Omyalite 95T fornecido por Omya GmbH, Alemanha.
Os testes que foram realizados foram: 1. Análise termogravimétrica. Este teste deu dados da perda de peso do poliisobuteno como função da temperatura. A análise foi realizada na presença de ar a uma temperatura de 60° e 85°C. Os dados são mostrados na Tabela 1. 2. Determinação de resistência à adesão. A composição de acordo com a invenção foi usada em combinação com uma fita de plástico. A composição continha 38,6% em peso Oppanol B10 N, 60,3% em peso Omyalite 95T, 0,06% em peso de pigmento (verde) e 1,0% em peso de BHT. O tamanho da amostra foi de 4,9 x 13 cm, da qual 3,5 cm foram aplicados em uma placa de aço tendo um tamanho de 4,8 x 7,1 cm. A resistência à adesão foi determinada por uso de uma máquina de teste de tração (Zwick, 5 KN). A taxa de arrasto foi de 300 mm/min. Os dados são mostrados na tabela 2, o desvio padrão dos dados de carga é cerca de 0,003 de modo que uma carga de 0,0562 + 0,003 implica que a resistência do adesivo é inalterada.
Tabela 1 Os dados da Tabela 1 mostram que BHT lixívia.
Tabela 2 Os dados da tabela 2 mostram que sob várias condições a resistência adesiva diminui com o tempo. Isto é causado pelo fato de que BHT lixívia da composição assim provendo uma proteção insuficiente para o poliisobuteno.
Exemplo 3 A composição de acordo com a invenção foi submetida a um teste de envelhecimento e um teste de envelhecimento acelerado. Nestes testes, a composição de acordo com a invenção foi comparada com uma composição similar contendo BHT como o anti-oxidante. Todas as composições testadas continha 1,0 % em peso de anti-oxidante ou composição anti-oxidante, com base na composição total (confere tabela 3).
Tabela 3 Teste de envelhecimento Tubos de aço corroídos foram escovados até ficarem limpos usando uma escova de arame. Os tubos de aço foram subseqüentemente laminados com uma fita de enrolamento compreendendo a composição e uma película de polietileno. Em uma cabine climática, os tubos de aço foram imersos em uma solução de salmoura e submetidos ao seguinte ciclo:4 h a 85°C, 6 h de -20°C a 85°C, 4 h a -20°C e 6 h de 85°C a -20°C. O ciclo foi repetido 135 vezes que, de acordo com o padrão para luvas de cabo do Deutsche Telekom AG corresponde com um ciclo de vida de 107,5 anos.
Após este teste, o Mn do poliisobuteno (o poliisobuteno tinha originalmente um Mn de 24.000) foi determinado por GPC (o poliisobuteno foi isolado por extração soxhlet usando hexano como o solvente, o solvente foi evaporado e o resíduo dissolvido em THF (2 mg/ml). O aparelho GPC usado foi um Espectra Physics P 1000 (detecção de diffação de luz). O fluxo foi de 1 ml/min, e a coluna usada foi Waters F6. Um aumento de Mn implica uma resistência adesiva reduzida. Os dados são mostrados na tabela 4.
Tabela 4 Os dados na tabela 4 mostram a formulação E (contendo BE1T) mostrando o maior aumento de Mn.
Teste de envelhecimento acelerado As formulações E - H foram misturadas com ferrugem. AS
amostras foram armazenadas em um forno a 85°C durante seis meses. A seguir, o poliisobuteno foi isolado como descrito acima e analisado por FT- IR. Os espectros das formulações foram super-impostos um no outro e a absorção relativa foi determinada como uma região de comprimento de onda de 1730 cm'1. Na tabela 5, os dados de absorção são mostrados.
Tabela 5 Os dados na tabela demonstram que a oxidação de poliisobuteno na formulação contendo BHT ocorreu em uma maior extensão do que em outras amostras.
Exemplo 4 Bobinas de tubos (diâmetro de cerca de 10 cm, comprimento de cerca de 10 cm) foram subseqüentemente revestidos com a fita de enrolamento compreendendo as composições (espessura total de cerca de 3 mm) e uma película de PVC. Os painéis de teste revestidos foram também usados no teste de campo. Este teste compreendia os seguintes testes. • detecção de folgas • testes de resistência química • testes de resistência a impactos • testes de impedância eletroquímica Detecção de folgas O teste foi realizado de acordo com ASTM G62 (método B) usando um detector de folgas Elcometer 236. Em 3000 V, não foram detectadas folgas nos painéis e bobinas revestidos.
Resistência a produtos químicos As amostras das composições de acordo com a invenção foram imersas em soluções aquosas a pH 4, 7 e 10 (pH ajustado por HC1 ou NaOEl) e mantidas em cerca de 23 °C durante uma semana. Depois, o pH de 4 foi diminuído a 3 enquanto o pH de 10 foi aumentado a 11 e as amostras foram novamente mantidas sob estas condições durante uma semana. Após este período, o pH de 3 foi diminuído a 2 e o pH de 11 foi aumentado a 12 e as amostras foram mantidas sob estas condições durante 3 semanas. No final do teste (isto é, cinco semanas) não foram determinadas mudanças de cor ou peso demonstrando que as composições são estáveis sob estas condições o que é essencial para uma proteção contra corrosão a longo prazo.
Resistência a impactos Este teste foi realizada de acordo com ASTM G14. Os testes foram realizados usando um peso de 2 kg em dois níveis de força diferentes de 6,10 e 15 Joules em temperatura ambiente. Após teste, as áreas (rebaixos) foram visualmente examinados para dano e testados usando um detector de furos Elcometer 269. O rebaixo obtido após teste a 6 Joules desapareceu rapidamente enquanto os rebaixos obtidos após teste a 10 e 15 Joules recuperaram parcialmente. Não foram detectadas folgas. Estes resultados demonstram que a resistência a impactos elevada e características de auto- recuperação das composições de acordo com a invenção.
Impedância eletroquímica As medidas de espectroscopia de impedância eletroquímica foram conduzidas nas bobinas revestidas e painéis de teste revestidos. Dois materiais protetores de corrosão comercialmente disponíveis foram testados assim como para comparação. As medidas foram conduzidas por usado de um analisador de resposta de freqüência EG & G (modelo 1025) controlado por computador em conjunto com um potenciostato/ galvanostato da EG & G (modelo 283). Os resultados de impedância são mostrados na tabela 6.
Tabela 6 Este teste revelou que a composição de acordo com a invenção tem melhores características de proteção contra corrosão do que os materiais comercialmente disponíveis.
Exemplo 5 Uma fita de enrolamento compreendendo a composição de acordo com a invenção (espessura total 1,8 mm, película de polietileno usada como forro) foi aplicada a uma superfície de tubo de aço limpo (nível de padrão 2, de acordo com padrão 8501-1 de NEN-EN-ÍSO) enrolando-se espiralmente sem tensão. As voltas subseqüentes tinham uma sobreposição de cerca de 10 mm. A seguir, uma película de PVC (espessura 0,5 mm, 50% de sobreposição das voltas) foi aplicada usando tensão assegurando um bom contato entre a composição de acordo com a invenção e a superfície do tubo de aço. Um teste de folga a 20 kV revelou que as folgas não estavam presentes.
Outras avaliações foram realizadas de acordo com o padrão EN 12068 Europeu; "Externai organic coatings for the corrosion protection of buried and immersed Steel pipelines used ion conjunction with cathodic protection - Tapes e Shrinkable Materials", 1998. A composição de acordo com a invenção foi comparada com os produtos de classe C (maior classe). Os testes de resistência a impacto (ASTM G14) mostraram uma resistência ao impacto de uma espessura residual após indentação de 0,74 mm (exigência de pelo menos 0,6 mm). A resistência de isolamento elétrico foi de pelo menos 1,15 x 10s ohm.m'2 (exigência de pelo menos 108 ohm.m'2). Os testes de desunião catódica (ASTM G 95 e ASTM G 8) revelaram uma desunião de 3,1 mm em uma temperatura ambiente e 6,8 mm a 50°C (exigência menor do que 10 mm que é a exigência mais estrita).

Claims (17)

1. Uso de uma composição, caracterizado pelo fato de ser para a proteção de um artigo conformado contra corrosão, em que composição compreende: (a) um poliisobuteno tendo uma temperatura de transição vítrea menor que -20°C e tensão superficial menor que 40 mM/m a uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea de referido poliisobuteno, (b) um material de carga, e (c) uma composição anti-oxidante, em que referida composição anti-oxidante compreende um anti-oxidante primário e/ou um secundário, o anti-oxidante primário sendo selecionado dentre o grupo consistindo de compostos de fenol estericamente impedido, desde que o composto fenol estericamente impedido não seja 2,6-dí-t-butil-4-metílfenol.
2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição anti-oxidante compreende pelo menos dois anti- oxidantes.
3. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a composição anti-oxidante compreende um anti-oxidante primário e um anti-oxidante secundário.
4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o composto fenol estericamente impedido compreende, pelo menos, dois grupos fenóis estericamente impedidos.
5. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o anti-oxidante secundário é selecionado dentre o grupo consistindo de fosfitos e tioésteres.
6. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a composição anti-oxidante ainda compreende uma lactona.
7. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o artigo conformado é uma linha ou tubulação de petróleo ou gás.
8. Fita de enrolamento para a proteção de um artigo conformado contra corrosão, caracterizada pelo fato de que a fita de enrolamento compreende: (a) uma primeira camada compreendendo uma película, a referida película compreendendo um polímero ou um copolímero de uma ou mais α-olefmas e/ou diolefinas, e (b) uma segunda camada compreendendo a composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
9. Processo para a fabricação de uma fita de enrolamento como definida na reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a composição, como definida em qualquer uma das reivindicações 1-7 é laminada sobre uma película, referida película compreendendo um polímero ou um copolímero de uma ou mais α-olefmas e/ou diolefinas.
10. Artigo conformado, caracterizado pelo fato de compreender a composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, ou compreendendo a fita de enrolamento como definida na reivindicação 8, ou compreendendo a fita de enrolamento obtenível pelo processo como definido na reivindicação 9.
11. Artigo confonnado de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o artigo conformado é uma linha ou tubulação de petróleo ou gás.
12. Processo para cobrir um artigo conformado com uma fita de enrolamento, caracterizado pelo fato de que a fita de enrolamento compreende: (a) uma primeira camada compreendendo uma película, referida película compreendendo um polímero ou um copolímero de uma ou mais α-olefmas e/ou diolefinas, e (b) uma segunda camada compreendendo a composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a superfície do artigo conformado é limpa em um nível padrão 2, de acordo com o padrão 8501-1 de NEN-EN-ISO antes de aplicação da fita de enrolamento.
14. Processo de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizado pelo fato de que a fita de enrolamento é enrolada em tomo do artigo conformado de que as camadas subseqüentes da fita de enrolamento se sobrepõem umas às outras.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizado pelo fato de que após a fita de enrolamento ter sido aplicada, uma película de enrolamento externa é enrolada em tomo do artigo conformado.
16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a película de enrolamento externa é selecionada dentre películas compreendendo uma ou mais poliolefinas.
17. Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que a poliolefina é selecionada dentre o grupo consistindo de homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno, copolímeros de etileno- cloreto de vinila, copolímeros de etileno-acetato de vinila.
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