BRPI0412665B1 - Composição de revestimento e processo para produzir um revestimento - Google Patents

Description

COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO E PROCESSO PARA PRODUZIR UM

REVESTIMENTO

Antecedentes da Invenção A presente invenção se refere a composições de revestimento adaptadas para aumentar a aderência de um revestimento ou película a um substrato, um processo para produzir um revestimento ou película aderente em um substrato e ao substrato revestido ou laminado resultante. Mais particularmente, esta invenção refere-se a uma composição de revestimento que contem agentes de acoplamento mais ingredientes de aumento de aderência, processo para preparar revestimentos ou películas poliméricos aderentes em substratos e artigos fotocrômicos.

Os compostos fotocrômicos exibem uma mudança reversível na cor quando expostos à radiação luminosa que envolve raios ultravioletas, tais como a radiação ultravioleta na luz do sol ou na luz de uma lâmpada de mercúrio. Várias classes de compostos fotocrômicos foram sintetizadas e sugeridas para o uso em aplicações em que é desejado uma mudança ou escurecimento de cor reversível induzida pela luz do sol. As classes de compostos fotocrômicos freqüentemente mais sugeridas são oxazinas, piranos, e fulgidas. É reportado que a superfície mais externa da maior parte dos polímeros orgânicos é hidrófoba de- vido a uma preponderância de grupos não polares e é, portanto, difícil de molhar. Alguns polímeros têm uma baixa energia de superfície tal que é difícil formular revestimentos que molhem a superfície do polímero.

Muitos dos revestimentos convencionais, por exemplo, revestimentos duros de proteção, pinturas, tintas, e adesivos, aplicados a polímeros são hidrófilos. Conse- qüentemente, eles não formam aglutinações fortes com a superfície hidrófoba do polímero e, portanto, não ade- rem bem ao polímero.

Processos de pré-tratamento são frequente- mente utilizados em substratos poliméricos para aumen- tarem a energia de superfície ou características de u- medecimento do substrato e proporcionar grupos funcio- nais para interagirem com os grupos polares presentes nos revestimentos ou películas aplicados a esses subs- tratos. Muito embora existam métodos para obtenção de aderência de revestimentos e películas a vários subs- tratos, procuram-se métodos alternativos. Existe uma necessidade comercial em produzir revestimentos e pelí- culas fotocrômicos aderentes em substratos de uma ma- neira rápida e econômica.

Descrição Detalhada da Invenção Observa-se que, quando utilizadas neste relatório e nas reivindicações em anexo, as formas do singular "um", "uma" e "o", "a" incluem referentes no plural a não ser que expressamente e inequivocamente limitado a uma referência.

Para os propósitos deste relatório, a não ser que de outro modo indicado, todos os números que expressam quantidades de ingredientes, condições de re- ação, e outros parâmetros usados no relatório e nas reivindicações devem ser compreendidos como sendo modi- ficados em todos os casos pelo termo "aproximadamente".

Conseqüentemente, a não ser quando indicados em contrá- rio, os parâmetros numéricos expostos no relatório se- guinte e nas reivindicações em anexo são aproximações que poderão variar na dependência das propriedades de- sejadas que se pretendem obter por meio da presente in- venção. Por último, e não como uma tentativa de limi- tar a aplicação da doutrina de equivalentes ao escopo das reivindicações, cada parâmetro numérico deverá ser pelo menos considerado à luz do número de dígitos sig- nificativos reportados e pela aplicação de técnicas de arredondamento convencionais.

Independentemente das faixas e parâmetros numéricos que estabelecem o escopo amplo da invenção serem aproximações, os valores numéricos expostos nos exemplos específicos são reportados de uma forma tão precisa quanto possível. Entretanto, qualquer valor numérico contém inerentemente certos erros necessaria- mente resultantes do desvio padrão encontrado nas suas respectivas medições de teste.

Um "agente de acoplamento" é definido nes- te contexto como um material que tem pelo menos um gru- po capaz de reagir, aglutinar-se e/ou associar-se com um grupo em pelo menos uma superfície. Em uma concre- tização não 1 iraitativa, um agente de acoplamento pode servir como uma ponte molecular na interface de pelo menos duas superfícies que podem ser superfícies seme- lhantes ou diferentes. Agentes de acoplamento, em uma outra concretização não limitativa, podem ser monôme- ros, oligômeros e/ou polímeros. E&ses materiais inclu- em, sendo que não se fica limitado aos mesmos, organo- metálicos, tais como silanos, titanatos, zirconatos, aluminatos, aluminatos de zircônio, seus hidrolisados e as suas misturas.

Em uma concretização não limitativa, a composição de revestimento da presente invenção compre- ende : (a) pelo menos um agente de acoplamento, pelo menos hidrolisados parciais do mesmo ou uma mistu- ra deles, em uma concentração maior do que 25 por cen- to, em peso, com base no peso da composição total; e (b) uma quantidade intensificadora de ade- rência de um material que contém epóxido que compreende pelo menos dois grupos de epóxido; sendo a dita compo- sição isenta de partículas coloidais selecionadas a partir de sílica, alumina ou uma mistura das mesmas. A frase "pelo menos hidrolisados parciais do mesmo'" é usada em conjunto com agentes de acoplamen- to e significa que pelo menos alguns até todos os gru- pos hidrolisáveis do agente de acoplamento são hidroli- sados. A frase "uma quantidade de material que contém epóxido de intensificação de aderência" é uma quantida- de de material que contém epóxido que quando adicionado ao agente de acoplamento que contém composição de re- vestimento aperfeiçoa a aderência de um revestimento ou película subseqüentemente aplicado em comparação com uma composição de revestimento que contém agente de a- coplamento que é isenta do material que contém epóxido quando medida pelo Método de Teste Padrão ASTM D-3359 para Medição de Aderência pelo Método B de Teste de Fi- ta. A frase "sendo isento de partículas coloidais se- lecionadas a partir de sílica, alumina ou suas mistu- ras" significa que essas partículas coloidais não são adicionadas à composição de revestimento.

Em uma outra concretização não limitativa, o agente de acoplamento é um material selecionado a partir de agentes de acoplamento de silano, agentes de acoplamento de titanato, agentes de acoplamento de zir- conato, hidrolisados pelo menos parciais does mesmos ou as suas misturas. Em uma outra concretização não limi- tativa, a composição de revestimento apresenta-se isen- ta de partículas coloidais.

Exemplos não limitativos de agentes de acoplamento de titanato incluem tetra (2,2 dialioxime- til)butil, di(ditridecil) fosfito titanato (disponível comercialmente como KR 55, a partir da Kenrich Petro- chemicals, Inc.); neopentil(dialil)oxi, trineodecano- nil titanato; neopentil(dialil)oxi, tri(dodecil)benzeno-sulfonil titanato; neopen- til(dialil)oxi, tri(dioctil)fosfato titanato; neopen- til(dialli)oxi, tri(dioctil) piro-fosfato titanato; neopentil(diallil)oxi, tri(N-etilenodiamino)etil tita- nato; neopentil(dialil)oxi, tri(m-amino) fenil titana- to; neopentil(dialil)oxi, triidroxi caproil titanato; isopropildimetilacrilisosteroil titanato; tetraisopro- pil(dioctil) fosfito titanato; os seus hidrolisados pelo menos parciais ou as suas misturas.

Exemplos não limitativos dos agentes de acoplamento de zirconato incluem tetra (2,2 dialiloxi- metil)butil, zirconato de di(ditridecil)fosfito (dis- ponível comercialmente como KZ 55 a partir da Kenrich Petrochemicals, Inc.); neopentil(dialil)oxi, zirconato de trineodecanoil; zirconato de neopentil(dialil)oxi, tri(dodecil)benzeno-sulfonil; zirconato de neopen- til (dialllil) oxi, tri(dioctil)fosfato; neopentil (dia- lil) oxi, zirconato de tri(dioctil)piro-fosfato; neo- pentil (diallil) oxi, zirconato de tri(N-etilenodiamino) etil ; neopentil(diallil)oxi, zirconato de tri(m- amino)fenil; neopentil(diallil )oxi, zirconato de tri- metacril; neopentil(diallil)oxi, zirconato de triacril ; dineopentil(dialil)oxi, zirconato de diparamino ben- zoil; dineopentil(aialil)oxi, zirconato de di(3- mercapto) propiônico; os seus hidrolisados pelo menos parciais ou as suas misturas.

De acordo com uma concretização não limi- tativa, o agente de acoplamento é um agente de acopla- mento de silano representado pela fórmula seguinte, seus hidrolisados pelo menos parciais ou as suas mis- turas : (Rl)a(R2>b Si(0R3)c em que cada Rp é um grupo organofuncional selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de glicidóxila, amino, vinil, estiril, (met) acriloióxi,· mercapto ou um radical de hidrocarboneto que tem menos do que 10 átomos de carbono substituídos com o dito grupo organofuncional; cada R2 é um radical de hidro- carboneto que tem menos do que 20 átomos de carbono selecionados independentemente para cada ocorrência a partir de radicais alifáticos, radicais aromáticos ou misturas desses radicais de hidrocarboneto; cada R3 é um radical que tem menos do que 20 átomos de carbono selecionados independentemente para cada ocorrência a partir de radicais de hidrocarbonetos alifáticos mono- valentes, radicais de hidrocarbonetos aromáticos, ra- dicais de alcoxialquila, radicais de acila ou misturas desses radicais; aélou2,hé0, 1 ou 2 e e é 1, 2 ou 3 a partir do momento em que a soma de a+b+c é i- gual a 4.

De acordo com uma outra concretização não limitativa, o agente de acoplamento é um agente de a- coplamento de si lano em que cada R]_ é um grupo organo- funcional selecionado a partir de mercapto, glicidoxi, (met)acriloiloxi, ou um radical de hidrocarboneto se- lecionado a partir de C^-Cg alquila ou fenilo substi- tuldo com o dito grupo organofuncional; cada R3 é C

Cg alquila, fenilo, acetilo ou benzoílo; a é 1, b é 0 e c é 3.

Exemplos não limitativos de agentes de acoplamento de silano incluem: viniltriacetoxissilano, viniltrimetoxissilano, viniltri{2-metoxietoxi)silano, viniltrifenoxissilano, viniltriisopropoxissilano, vi- niltri-t-butoxissilano, divinildietoxissilano, γ-gli- cidoxipropiltrimetoxissilano, alitrietoxissilano, ali- trimetoxissilano, (3-acriloxipropil)dimetilmetoxis- silano, (3-acriloxipropil)metildimetoxissilano, (3- acriloxipropil)trimetoxissilano, (metacriloximetil) dimetiletoxissilano, metacriloximetiltrietoxissilano, metacriloximetiltrimetoxissilano, metacriloxipropil- dimetiletoxissilano, metacriloxipropiltrimetoxissila- no, estirletiltrimetoxissilano, mercaptometilmetildie- toxissilano, 3-mercaptopropilmetildimetoxissilano, 3- mercaptopropil-trietoxissilano, 3-mercaptopropiltri- metoxissilano; os seus hidrolisados pelo menos parci- ais ou as suas misturas. A quantidade do agente de acoplamento na composição de revestimento pode variar amplamente. A quantidade pode variar desde uma concentração maior do que 25 por cento, em peso, até uma concentração igual a 100% menos a quantidade de aumento de aderência de um material que contém epóxido que é dotado de pelo menos 2 grupos de epóxido. Em concretizações alterna- tivas não limitativas, a quantidade do agente de aco- plamento pode ser de 30 por cento, em peso, 50 por cento, em peso, 75 por cento, em peso, ou 95 por cen- to, em peso. Δ quantidade do agente de acoplamento pode variar entre qualquer combinação dos valores men- cionados anteriormente, inclusive dos valores mencio- nados .

De acordo com uma concretização não limi- tativa, o grupo que contém epóxido que compreende pelo menos 2 grupos de epóxido é selecionado a partir de materiais representados pelas fórmulas gráficas I, II seguintes, ou uma mistura das mesmas: em que (i) R' é hidrogênio ou alquila C1-C3; (ii) n é um inteiro selecionado a partir de 2, 3 ou 4; A é selecionado a partir de alquileno c2-c20»' alquileno C2-C20 substituído, cicloalquileno C3-C2CP cicloalquileno C3-C20 substituído; os grupos de arileno substituído ou não-substituído, fenileno e naftileno; aril(C2-C3)alquileno, aril{C2-C3)alquileno substituído; o grupo -C(0)Z(0)C- em que Z é alquileno C2-C20 °u arileno; o grupo -R-{OR)m- ou -(0R)m-, em que R é alquileno C2-C4 e m é um inteiro que varia de 1 a 20; ftaloil, isoftaloil, tereftaloil; ftaloil hi- droxíl-substituído, isoftaloil hidroxi-substituído, tereftaloil hidroxi-substituído; ou um grupo represen- tado pela seguinte fórmula gráfica: em que R2' e R^r são cada um independentemente, para cada ocasião, selecionados a partir de alquila C3-C4, cloro ou bromo; p e q são cada um deles um inteiro va- riável de 0 a 4; representa um grupo de benze- no bivalente ou um grupo de cicloexano bivalente; G é - 0-, -S-, -S(02)-, -C(0)-, -CH2~, -CH=CH-, -C(CH3)2-, - C(CH3) (C6H5)-, -(C6H4)- ou quando é o grupo de benzeno bivalente; ou G é -0-, -S-, -CH2-, ou -C(CH3)2“/ quando b o grupo de cicloexano bi- valente; sendo os ditos substituintes de alquileno e de cicloalquileno carboxila, hidroxilo ou alcoxila C4-C3; sendo os ditos substituintes de arileno e de aril(C]_- Cjíalquileno constituídos por carboxila, hidroxilo, al- coxila C1-C3 ou alquila C1-C3; e (iii) B é selecionado a partir de alquila c2~c20' alquila C2-C20 substituído, cicloalquila C3- c20' cicloalquila C3-C20 substituído; os grupos de a- rilo, fenilo e naftílio substituídos ou não- substituídos; arilo (C1-C3) alquila ou arilo(C3- C3)alquila substituído; sendo os ditos substituintes de alquila e de cicloalquila compreendidos por carbo- xila, hidroxilo ou alcoxila C4-C3, sendo os ditos substituintes de arilo e de arilo(C4-C3)alquila com- preendidos por carboxila, hidroxilo, alcoxila C4-C3 ou alquila C1-C3.

De acordo com uma outra concretização não limitativa, o material que contém epóxido é represen- tado pela fórmula gráfica I, II ou uma mistura das mesmas, em que: R' é hidrogênio; A é selecionado a partir de alquileno C2-C]_q, fenileno, -R-(OR)m- ou - (0R)m-, em que R e m são os mesmos definidos anterior- mente; ou ftaloil; B é selecionado a partir de alquila c2“c10' fenilo ou fenilo(C1-C3)alquila.

Exemplos não limitativos do material que contém epóxido que compreende pelo menos 2 grupos de epóxido são selecionados a partir de: glicerol poli- glicidil éter; diglicerol poliglicidil éter; glicerol propoxilato triglicidil éter; trimetilolpropano tri- glicidil éter; sorbitol poliglicidil éter; po- li (etileno glicol}diglicidil éter; poli{propileno gli- col)diglicidil éter; neopentil glicol diglicidil éter; N,N-diglicidil-4-glicidiloxianilina; N, N' - diglicidiltoluidino; 1,6-hexano diol diglicidil éter; diglicidil 1,2-cicloexanodicarboxilato; diglicidil bisfenol A; um polimer de diglicidil bisfenol A; po- li (bisfenol A-co-epicloroidrin), glicidil de terminal bloqueado; diglicidil de um adutor de óxido de propi- leno A bisfenol hidrogenado; diglicidil éster de ácido tereftálico; diglicidil 1,2,3,6-tetraidroftalato; es- piroglicoldiglicidil éter; diglicidil éter de hidro- quinona ou as suas misturas. A quantidade de material que contém epó- xído é uma quantidade de aumento de aderência a qual foi definida anteriormente. Esta quantidade poderá variar amplamente. Em concretizações alternativas não limitativas, a quantidade poderá variar de 3 a 60 por cento, em peso, de 5 a 50 por cento, em peso, ou de 10 a 30 por cento, em peso. A quantidade também pode ser menor do que 3 por cento, em peso, e maior do que 60 por cento, em peso. A quantidade do material que con- tém epóxido pode variar entre qualquer combinação dos valores mencionados anteriormente, inclusive dos valo- res mencionados.

Em uma concretização não limitativa, a presença de água, por exemplo, umidade, pode não ser necessária para se obter a hidrólise do agente de aco- plamento, por exemplo, silano organofuncional. Acre- dita-se que a transesterifícação do grupo hidrolisável do agente de acoplamento pode ocorrer com grupos rea- tivos produzidos na superfície. Em uma outra concre- tização não limitativa, água pode ser proporcionada em uma quantidade necessária para a hidrólise do agente de acoplamento organofuncional, por exemplo, uma quan- tidade de hidrolisação de agente de acoplamento. Por exemplo, esta quantidade é usualmente pelo menos 1,5 mols de água por mol de silano, especificamente, 0,5 gramas de água é necessário para hidrolisar 5 gramas de metacriloxipropil trimetoxisilano. Em uma outra concretização não limitativa, umidade atmosférica, se for suficiente, poderá ser adequada, mas considera-se que água pode ser adicionada à composição de revesti- mento.

Em uma concretização não limitativa, a composição de revestimento da presente invenção com- preende ainda um catalisador selecionado a partir de um material ácido, um material, diferente do material ácido, adaptado para gerar ácido na exposição a radia- ção actínica ou uma mistura dos mesmos. Em uma outra concretização não limitativa, o material ácido é sele- cionado a partir de um ácido orgânico, ácido inorgâni- co ou uma mistura dos mesmos. Em uma outra concreti- zação não limitativa, o material ácido é selecionado a partir de ácido acético, fórmico, glutárico, maléico, nítrico, clorídrico, fosfórico, fluorídrico, sulfúrico ou suas misturas.

Qualquer material, por exemplo, composto, que gere um ácido na exposição a radiação actínica po- de ser usado na composição de revestimento da presente invenção. Esses compostos são conhecidos daqueles versados na técnica. Em uma concretização não limita- tiva, o ácido gerado pode ser um ácido de Lewís ou um ácido de Bronsted. Exemplos não limitativos de com- postos capazes de gerarem ácidos incluem sais de onium e sais de iodosil, sais de diazônio aromático, sais de metaloceno, o-nitrobenzaldeído, os polímeros de polio- ximetileno descritos na patente U.S. No. 3.991.033, os ésteres de o-nitrocarbinol descritos na patente U.S.

No. 3.849.137, os acetais de o-nitrofenil, seus poli- ésteres e derivados de extremo bloqueado descritos na patente U.S. No. 4.086.210, ésteres de sulfonato ou álcoois aromáticos que contêm um grupo de carbonilo em uma posição alfa ou beta para o grupo de éster sulfo- nato, derivados de N-sulfonilóxi de uma amida ou imida aromática, sulfonatos de oxíma aromáticos, diazidos de quinona, e resinas que contêm grupos de benzoin na ca- deia, tais como aqueles descritos na patente U.S. No. 4.368.253. Exemplos destes catalisadores ácidos ati- vados por radiação também se encontram expostos na pa- tente U.S. No. 5.451.345.

Em uma concretização não limitativa, o composto gerador de ácido é um fotoíniciador catiôni- co, tal como um sal de onium. Exemplos não limitati- vos desses materiais incluem sais de diariliodônio e sais de triarilsulfônio, os quais podem ser encontra- dos disponíveis comercialmente como SarCat® CD-1012 e CD-1011 a partir da Sartomer Company. Outros sais de onium adequados encontram-se descritos na patente U.S.

No. 5.639.802, coluna 8, linha 59 até coluna 10, linha 46. Exemplos desses sais de onium incluem tetrafluo- roborato de 4,41-dimetildifeniliodonio, hexafluoroan- timonato de fenil-4-octiloxifenil feniliodonio, hexa- fluoroantimonato de dodecildifenil iodônio, hexafluo- roantimonato de [4-[(2-tetradecanol)oxi]fenil]fenil iodonio e as suas misturas. A quantidade do material catalítico e/ou foto-iniciador selecionado a partir de um material á- cido, material gerador de ácido, por exemplo, catali- sador de reação fotoquímica e/ou foto-iniciador, ou mistura dos mesmos usados na composição de revestimen- to de aumento de aderência será amplamente variável e depende dos materiais particulares utilizados. Somen- te é requerida a quantidade requerida para catalisar e/ou iniciar a reação entre o agente de acoplamento e os grupos de superfície, por exemplo, uma quantidade de catalisação. Em uma concretização não limitativa, o material ácido e/ou o material gerador de ácido pode ser utilizado em uma quantidade variável de 0,01% até 5%, em peso, com base no peso total da composição. A composição de revestimento da presente invenção compreende ainda pelo menos um pigmento fo- tossensível. Em uma concretização não limitativa, os sais de onium mencionados anteriormente podem ser usa- dos em combinação com pigmentos fotossensíveis tais como pigmentos catiônicos de acridina e benzoflavina, pigmentos básicos do tipo benzofenona, do tipo perile- no, e pigmentos do tipo fluorona descritos na patente U.S. No. 5.639.802. O benefício dessa combinação é que o comprimento de onda da radiação actinica neces- sária para provocar a liberação do ácido é aumentado na direção no sentido do espectro visível, por exem- plo, para fora em relação aos comprimentos de onda ul- travioleta mais curtos que são prejudiciais para os seres humanos. Um exemplo de um pigmento de fluorona é 2,4-diiodo-6-butóxi-3-fluorona. A composição de revestimento da presente invenção, em uma concretização não limitativa, compre- ende ainda pelo menos um material que é dotado de pelo menos um grupo (met)acrílico, por exemplo, um grupo acrílico ou metacrílico, e pelo menos um grupo carbo- xílico. Em uma outra concretização não limitativa, o material que compreende pelo menos um grupo (met)acrílico e e pelo menos um grupo carboxílico é representado pela seguinte fórmula: CH2=C (R4) C (O) OR5OC (O) CR6R7CR8R9 (CRiqRh) d — COOH em que R4 é hidrogênio ou metilo, R5 é um grupo de al- quileno substituído ou não-substituído que tem de 2 a 6 átomos de carbono, e R6, R7, Re/ R9, Rio e Rn são se- lecionados independentemente para cada ocasião a par- tir de hidrogênio, grupos cicloalifáticos ou polici- cloalifáticos, alifáticos saturados ou não-saturados, de cadeia normal ou ramificada, dotados de 1 a 20 áto- mos de carbono e d é selecionado a partir de 0 ou 1.

Exemplos não limitativos do material que compreende pelo menos um grupo (met)acrilico e pelo menos um gru- po carboxilico são selecionados a partir de succinato de mono-2-(acriloiloxi)etilo, ftalato de mono-2-(meta- criloiloxi) etilo, maleato de mono-2-(metacrilo- iloxijetil, succinato de mono-2-(metacriloiloxi)etil ou as suas misturas. A composição de revestimento da presente invenção compreende ainda, em uma outra concretização não limitativa, um material representado pela fórmula exposta em seguida, seus hidrolisados ou as suas mis- turas : em que M é selecionado a partir de silício, titânio ou zircônio, X é selecionado independentemente para cada ocasião a partir de halogênio, grupos de alcoxila de 1 a 12 átomos de carbono ou grupos de aciloxila de 1 a 12 átomos de carbono, R12 é selecionado independente- mente para cada ocasião a partir dos grupos de alcoxi- la de 1 a 12 átomos de carbono, grupos de hidrocarbo- netos alifáticos de 1 a 12 átomos de carbono, ou gru- pos de aciloxila de 1 a 12 átomos de carbono, e em que e é o inteiro 1, 2, ou 3.

Em uma outra concretização não limitati- va, a composição de revestimento compreende ainda um material representado pela fórmula mencionada anteri- ormente em que M é silício, X é selecionado indepen- dentemente para cada ocorrência a partir dos grupos de alcoxila de 1 a 6 átomos de carbono ou grupos de aci- loxila de 1 a 6 átomos de carbono; Ri2 é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir dos grupos de alcoxila de 1 a 6 átomos de carbono ou gru- pos de hidrocarbonetos alifáticos de 1 a 6 átomos de carbono; e e compreende o inteiro 1 ou 2.

Exemplos não limitativos de materiais re- presentados pela fórmula mencionada anteriormente in- cluem metiltrimetoxissilano, metil-trietoxissilano, metiltriacetoxissilano, metiltripropoxissilano, metil- tributoxissilano, etiltrimetoxissilano, etiltrietoxis- silano, dimetildietoxissilano, tetrametoxissilano, te- traetoxissilano, tetra-n-propoxissilano, tetra-n- butoxissilano, titanatos de tetra (Ci-C^) alcoxila, me- til trietóxi titânio(iv), metil titânio (iv) triiso- propóxido, tributóxido de metil titânio (iv), tri-t- butoxido de metil titânio (iv), tributóxido de isopro- pil titânio (iv), trietóxido de butil titânio (iv) , tributóxido de butil titânio (iv), triisopropóxido de fenil titânio (iv), tributóxido de fenil titânio (iv), triisobutóxido de fenil titânio (iv) , [Ti (CH2PÍ1) 3 (NC5H10)]/ [Ti(CH2SiMe3)2(NEt2)2]^ zirconatos de te- tra (Ci-Cpg)alcoxila, tricloreto de fenil zircônio (iv), tricloreto de metil zircônio (iv), tricloreto de etil zircônio (iv), tricloreto de propil zircônio (iv), tribrometo de metil zircônio (iv), tribrometo de etil zircônio (iv), tribrometo de propil zircônio (iv), clorotripentil zircônio (iv), os seus hidrolisa- dos ou as suas misturas. A composição de revestimento da presente invenção pode compreender ainda ingredientes conven- cionais adicionais que transmitem características de- sejadas à composição, ou que são requeridas para o processo utilizado para aplicar e curar a composição no substrato ou que aumenta o revestimento curado que é produzido a partir do mesmo. De acordo com uma con- cretização não limitativa, esses ingredientes adicio- nais podem incluir catalisadores, por exemplo, tais como fotoiniciadores, solventes, estabilizadores de luz, estabilizadores de calor, agentes de desprendi- mento de molde, agentes de controle de reologia, agen- tes de nivelamento, por exemplo, agentes tensoativos, expurgadores de radical livre, promotores de aderên- cia, tais como diacrilato de hexanodiol e outros in- gredientes convencionais.

Em uma concretização não limitativa, os fotoiniciadores que podem estar presentes na composi- ção de revestimento da presente invenção são classifi- cados em dois grupos principais baseados em uma moda- lidade de ação. Exemplos não limitativos de fotoini- ciadores do tipo de separação incluem acetofenonas, a- aminoalquilfenonas, éteres de benzoína, oximas de ben- zoílo, óxídos de acilfosfina e óxidos de bisacilfosfi- na ou misturas desses fotoiniciadores. Um exemplo co- mercial desse fotoiniciador compreende DAROCURE® 4265, o qual encontra-se disponível a partir da Ciba Chemicals, Inc. Exemplos não limitativos de fotoini- ciadores do tipo de abstração incluem a benzofenona, a cetona de Michler, a tioxantona, a antraquinona, a canforaquinona, a fluorona, o cetocoumarin ou misturas desses fotoiniciadores.

Exemplos não limitativos de solventes que podem estar presentes na composição de revestimento da presente invenção são aqueles que irão dissolver os componentes sólidos da composição de revestimento, que são compatíveis com a mesma e asseguram cobertura uni- forme da superfície à qual a composição de revestimen- to é aplicada. Por exemplo, solventes que têm grupos amino reativos poderão ser incompatíveis com o materi- al gerador de ácido. A quantidade mínima de solvente presente na composição de revestimento é uma quantida- de de solvatação, por exemplo, uma quantidade que é suficiente para solubilizar os componentes sólidos da composição de revestimento e proporcionar cobertura uniforme da superfície. A quantidade máxima de sol- vente que pode estar presente é uma quantidade que a- inda possibilita a preparação de uma superfície de au- mento de aderência demonstrando aderência aperfeiçoada para um revestimento aplicado subseqüentemente. Con- siderações econômicas e ambientais usualmente demandam que os níveis de solventes sejam mantidos baixos.

Solventes potenciais incluem, sendo que não se fica limitado ao mesmos, os seguintes: benze- no, tolueno, metil etil cetona, metil isobutil cetona, acetona, álcool isopropílico, carbonato de propileno, 2-metoxietil éter, xileno, cicloexano, 3-metil cicloe- xanona, etil acetato, butil acetato, tetraidrodurano, amil propionato, metil propionato, propileno glicol metil éter, dimetil sulfóxido, dimetil formamida, die- tileno glicol dibenzoato, dialquil éteres de etileno glicol, por exemplo, dimetil éter de dietileno glicol e os seus derivados {vendidos como solventes industri- ais CELL030LVE) e as suas misturas.

De acordo com uma concretização não limi- tativa, o processo da presente invenção para produzir um revestimento polímérico substancialmente aderente em um substrato compreende: (a) obtenção de um substrato; (b) aplicar ao dito substrato (a) em um revestimento pelo menos parcial de uma composição de revestimento adaptada para aumentar a aderência de um revestimento a um substrato que compreende: i) pelo menos um agente de acoplamento, pelo menos hidrolisados parciais do mesmo, ou suas misturas em uma concentração maior do que 25, por cen- to, em peso, com base no peso total da composição to- tal; e xi} uma quantidade de intensificação de aderência de um material que contém epóxido que com- preende pelo menos 2 grupos de epóxido; a dita compo- sição de revestimento estando isenta de partículas co- loidais selecionadas a partir de sílica, alumina ou uma mistura das mesmas; (c) aplicar ao revestimento de intensifi- cação de aderência um revestimento pelo menos parcial de uma composição de revestimento polimérico, diferen- te do revestimento de intensificação de aderência; e (d) curar pelo menos parcialmente o subs- trato revestido. A frase "um revestimento polimérico subs- tancialmente aderente" significa que pelo menos 10 por cento do revestimento permanece depois que o teste de aderência a seco é realizado de acordo com o Método de Teste Padrão ASTM D-3359 para Medição de Aderência por Teste de Fita - Método B. A frase "um revestimento pelo menos par- cial ou uma cobertura pelo menos parcial com uma pelí- cula" significa uma quantidade de revestimento ou co- bertura de película que cobre desde uma parte até à superfície completa do substrato. A frase "um reves- timento pelo menos parcialmente curado" refere-se a um revestimento em que os componentes curáveis ou susce- tíveis de serem reticulados são pelo menos parcialmen- te curados, reticulados e/ou levados a reagir. Em concretizações não limitativas alternadas da presente invenção, o grau de componentes que reagiram pode va- riar amplamente, por exemplo, desde 5% até 100% de to- dos os componentes capazes de serem curados, reticula- dos e/ou de reagir.

Em uma outra concretização não limitati- va, o agente de acoplamento é selecionado a partir de agentes de acoplamento de silano, agentes de acopla- mento de titinato, agentes de acoplamento de zircona- to, seus hidrolisados ou as suas misturas. A aplicação da intensificação de aderên- cia pode ser por meio de qualquer um dos métodos usa- dos na tecnologia de revestimentos. Exemplos não li- mitativos incluem: revestimento por spray, revestimen- to por rotação, revestimento por spray e rotação, re- vestimento por dispersão, revestimento por imersão, revestimento por fusão ou revestimento por rolo. Em uma série de concretizações não limitativas, a compo- sição de revestimento da presente invenção pode ser usada como um tratamento de modificação de superfície em que a espessura do revestimento pode ser de uma ou várias de várias camadas moleculares de espessura,, tal como uma base tendo uma espessura de 0,1 a 10 micrôme- tros de espessura, tal como um revestimento dotado de uma espessura que poderá variar amplamente. No último caso, a composição de revestimento pode ser usada, em uma concretização não limitativa, como um revestimento de proteção ao qual não serão aplicados revestimentos subseqüentes.

Em uma outra concretização nâo limitati- va, o processo da presente invenção compreende ainda curar pelo menos parcialmente o revestimento de inten- sificação de aderência antes da aplicação de um reves- timento pelo menos parcial de uma composição de reves- timento polimérica.

Ainda em uma outra concretização não li- mitativa a cura pelo menos parcial do substrato reves- tido é realizada mediante exposição a radiação actíni- ca, termicamente ou uma combinação das duas. Na de- pendência do substrato e dos componentes selecionados para a composição de revestimento da presente inven- ção, o revestimento pode ser curado por meio de expo- sição a radiação actínica, por polimerizaçâo térmica, por exemplo, sob temperaturas, em uma concretização não limitativa, variáveis de 22°C a 200°C, ou uma com- binação dos dois métodos. Em uma outra concretização não limitativa, podem ser utilizadas temperaturas si- tuadas entre 80°C e uma temperatura acima da qual o substrato é danificado devido ao aquecimento, por e- xemplo, de 80°C a 200°C. Em uma outra concretização não limitativa, determinados materiais poliméricos or- gânicos podem ser aquecidos até 130°C durante um perí- odo de 1 a 16 horas, a fim de curar o revestimento sem provocar danos ao substrato.

Muito embora uma faixa de temperaturas tenha sido descrita para curar termicamente o substra- to revestido, será reconhecido por aqueles versados na técnica que poderão ser usadas outras temperaturas di- ferentes daquelas aqui expostas. A cura da composição de revestimento de intensificação de aderência pode ser realizada por meio de irradiação do revestimento com luz ultravioleta e/ou visível de maneira a iniciar a liberação do ácido pelos materiais na composição de revestimento. A etapa de exposição do substrato re- vestido à radiação actínica pode ser seguida por uma etapa de aquecimento.

Ainda em uma outra concretização não li- mitativa, o processo da presente invenção poderá com- preender ainda o pré-tratamento do substrato para pro- duzir grupos reativos de superfície por meio de: (a) limpeza do dito substrato; (b) exposição do dito substrato a um for- te álcali, gás ativado, radiação de ionização, ou uma combinação das mesmas; (c) aplicar pelo menos parcialmente uma composição de base adaptada para receber um revesti- mento subseqüente aplicado ao dito substrato; ou (d) uma combinação dos mesmos.

Em uma concretização não limitativa, mé- todos de pré-tratamento incluem lavagem ultra-sônica, limpeza com uma solução aquosa de detergente ou uma mistura aquosa de solvente orgânico, por exemplo, uma mistura 50:50 de isopropanol:água ou de etanol:água, tratamento de UV, tratamento ativado a gás, por exem- plo, tratamento com descarga de coroa ou plasma de baixa temperatura, e tratamento químico que resulta em hidroxilaçâo da superfície de substrato, por exemplo, causticação da superfície com uma solução de hidróxido de metal alcalino aquosa, por exemplo, hidróxido de sódio ou potássio, solução essa que também pode conter um fluoro-tensoativo. De uma maneira geral, a solução de hidróxido de metal alcalino é uma solução aquosa diluída. Em uma série de concretizações não limitati- vas, pode ser utilizada uma solução que varia de 5 a 40 por cento, em peso, mais tipicamente de 10 a 15 por cento, em peso, ou 12 por cento, em peso, de hidróxido de metal alcalino. Vide, por exemplo, a patente U.S.

No. 3.971.872, coluna 3, linhas 13 a 25; a patente U.S. No. 4.904.525, coluna 6, linhas 10 a 48; e a pa- tente U.S. No. 5.104.692, coluna 13, linhas 10 a 59, que descrevem tratamentos de superfície de materiais orgânicos poliméricos.

Em uma concretização não limitativa al- ternativa, um revestimento de base é aplicado à super- fície do substrato antes da aplicação da composição de revestimento. O revestimento de base é interposto en- tre oe substrato e o revestimento de intensificação de aderência e serve como um revestimento de barreira pa- ra impedir a interação dos componentes de revestimento de intensificação de aderência com o substrato e vice versa, e/ou como uma camada de adesivo para promover a aderência do revestimento de intensificação de aderên- cia ao substrato. A base pode ser aplicada ao subs- trato por meio de qualquer um dos métodos que são co- nhecidos na técnica, por exemplo, revestimento por s- pray, rotação, dispersão, cortina, rolo ou imersão; e pode ser aplicada a uma superfície limpa e não trata- da, ou limpa e tratada, por exemplo, uma superfície do substrato tratada quimicamente.

Revestimentos de base são amplamente co- nhecidos daqueles versados na técnica. A seleção de um revestimento de base apropriado será dependente do substrato utilizado e do revestimento de intensifica- ção de aderência particular, por exemplo, o revesti- mento de base deverá ser quimicamente e fisicamente compatível com a superfície do substrato e o revesti- mento de intensificação de aderência, ao mesmo tempo em que proporciona os benefícios funcionais desejados para o revestimento de base, por exemplo, propriedades de barreira e adesivas. A espessura do revestimento de base pode- rá variar amplamente. Segundo uma série de concreti- zações não limitativas, ele poderá ser um tratamento de base de modificação de superfície o qual é de uma ou várias camadas monomoleculares de espessura, ele poderá variar entre 0,1 a 10 micrômetros, mais usual- mente de 0,1 a 2 ou 3 micrômetros. A espessura da ba- se poderá variar entre qualquer combinação dos valores anteriormente mencionados, inclusive dos valores men- cionados.

Em uma concretização não limitativa, a composição de revestimento polimérica a ser aplicada ao revestimento de intensificação de aderência é sele- cionada a partir de uma composição termoplástica ou de termo-fixação. De acordo com uma outra concretização não limitativa, a composição de revestimento poliméri- ca é uma composição de revestimento de termofixação selecionado a partir de poliuretanas, resinas de ami- noplast, poli(met)acrilatos, polianidridos, poliacri- lamidas, resinas de epóxido ou polissilanos.

As várias composições de revestimento descritas adiante são amplamente conhecidas e são pre- paradas com componentes e de acordo com métodos ampla- mente compreendidos e apreciados por aqueles versados na técnica. Substratos não limitativos para a aplica- ção de revestimentos promotores de aderência e de quaisquer revestimentos subseqüentes incluem qualquer tipo de substrato. Exemplos não limitativos incluem, papel, vidro, cerâmica, madeira, alvenaria, produtos têxteis, metais e materiais principais orgânicos poli- méricos.

Os revestimentos de poliuretana fotocrô- micos que podem ser utilizados para se prepararem os artigos revestidos fotocrômicos da presente invenção, em uma concretização não limitativa, podem ser produ- zidos pela reação catalisada ou não catalisada de um componente de poliol orgânico e um componente de iso- cianato na presença de composto(s) fotocrômico(s).

Materiais e métodos adequados para a preparação de po- liuretanas encontram-se descritos em Ullmann's Ency- clopedia delndustrial Chemistry, Fifth Edition, 1992, Vol. A21, páginas 665 a 716. Exemplos não limitativos de métodos e de materiais, por exemplo, polióis, iso- cianatos e outros componentes orgânicos, que podem ser usados para se preparar o revestimento de poliuretana encontram-se expostos nas patentes U.S. N°s 4.889.413 e 6.187.444 Bl. A composição de revestimento de resina de aminoplasto fotocrômico que pode ser usada para produ- zir os artigos revestidos fotocrômicos da presente in- venção, em uma concretização não limitativa, pode ser preparada pela combinação de um material fotocrômico com o produto de reação de um componente (s) funcio- nal (ais) que tem pelo menos dois grupos funcionais se- lecionado a partir de hidroxila, carbamato, uréia ou uma mistura dos mesmos e uma resina de aminoplasto, por exemplo, um agente de reticulação tal como descri- to nas patentes U.S. N°s 4.756.973, 6.432.544B1 e 6.506.488.

Composições de revestimento de polissila- no fotocrômico que são consideradas para o uso na pre- paração dos artigos revestidos fotocrômicos da presen- te invenção, em uma concretização não limitativa, são preparados pela hidrolísaçâo de pelo menos um monômero de silano, tal como glicidoxipropiltrimetoxissilano, viniltrimetoxissilano, metacriloxipropiltrimetoxissi- lano, tetrametoxissilano, tetraetoxíssilano e/ou me- tiltriraetoxissilano e combinando-se o hidrolisado com pelo menos um material fotocrômico, tal como descrito na patente U.S. N° 4.556.605.

Composições de revestimento de poli(met) acrilato fotocrômico consideradas para o uso na prepa- ração dos artigos revestidos fotocrômicos da presente invenção podem ser preparados, em uma concretização não limitativa, pela combinação de materiais fotocrô- micos com {met)acrilatos mono-, di- ou multi- funcionais, tais como descritos nas patentes U.S. N°s 6.025.026 e 6.150.430 e publicação WO 01/02449 A2. A composição de revestimento de poliani- drido fotocrômico que pode ser usada para preparar os artigos revestidos fotocrômicos da presente invenção podem ser preparados em uma concretização não limita- tiva, pela reação de um componente hidroxil-funcional e um componente anidrido-funcional polimérico em uma composição que inclui pelo menos um material fotocrô- mico orgânico, tal como descrito na patente U.S. N° 6.432.544B1. Exemplos não limitativos de componentes hidroxil-funcionais, anidrido-funcionais e outros com- ponentes que podem ser utilizados para se preparar os revestimentos fotocrômicos de polianidrido encontram- se expostos nas patentes U.S. N°s 4.798.745, 4.798.746 e 5.239.012.

Composições de revestimento de poliacri- lamida fotocrômico consideradas para o uso na prepara- ção dos artigos revestidos fotocrômicos da presente invenção, em uma concretização não limitativa, podem ser preparadas pela combinação de um material fotocrô- mico com o produto de reação iniciado com radical li- vre de uma composição etilenicamente não-saturada po- limerizável que compreende N-alcoximetil(met)acrila- mida e pelo menos um outro monômero não-saturado eti- lenicamente copolimerizável, tal como descrito na pa- tente U.S. N° 6.060.001. Métodos para a preparação de polímero de N-alcoximetil(met)acrilamida funcional en- contram-se descritos na patente U.S. N° 5.618.586.

As composições de revestimento de resina de epóxido fotocrômico que podem ser utilizadas para se prepararem os artigos revestidos fotocrômicos da presente invenção, em uma concretização não limitati- va, podem ser preparados pela combinação de compos- to (s) fotocrômico(s) , resinas de epóxido ou poliepóxi- dos e agentes de cura, tais como descritos nas paten- tes U.S. N°s 4.756.973 e 6.268.055B1.

Em uma outra concretização não limitati- va, os tipos de revestimentos poliméricos com ou sem compostos fotocrômicos incluem: tintas, por exemplo, líquido ou pasta pígmentada usada para a decoração, proteção e/ou a identificação de um substrato; e tin- tas, por exemplo, líquido ou pasta pigmentada usada para escrita e impressão em substratos tais como na produção de marcas de verificação em documentos de se- gurança, por exemplo, documentos tais como notas de banco, passaportes e licenças de motorista, para os quais pode ser desejada autenticação ou verificação de autenticidade. A aplicação do revestimento polimérico pode ser realizada por meio de qualquer um dos métodos utilizados na tecnologia de revestimento, dos quais exemplos não limitativos incluem, revestimento por s- pray, revestimento por rotação, revestimento por spray e rotação, revestimento por dispersão, revestimento por cortina, revestimento por imersão, revestimento por fusão ou revestimento por rolo e métodos usados na preparação de coberturas, tais como o método do tipo descrito na patente U.S. N° 4.873.029. O método de aplicação selecionado também depende da espessura do revestimento desejado. A espessura dos revestimentos nos artigos fotocrômicos e não-fotocrômicos da presente invenção poderá variar amplamente. Revestimentos dotados de uma espessura variável entre 1 até 50 micrômetros po- dem ser aplicados por meio dos métodos utilizados na tecnologia de revestimento. Revestimento de uma es- pessura maior do que 50 micrômetros pode requerer a aplicação de vários revestimentos ou métodos de molda- gem tipicamente usados para superposições. Em concre- tizações alternativas não limitativas, o revestimento pode variar na espessura desde 1 até 10.000 micrôme- tros, de 5 a 1.000, de 8 até 400 ou de 10 até 250 mi- crômetros. A espessura do revestimento polimérico po- derá variar entre qualquer combinação destes valores, inclusive da faixa citada, por exemplo, uma espessura variável de 20 até 200 micrômetros.

Em seguida à aplicação do revestimento polimérico à superficie do substrato, em uma concreti- zação não limitativa, o revestimento é curado pelo me- nos parcialmente. Em uma outra concretização não li- mitativa, os métodos usados para curar o revestimento polimérico fotocrômico incluem os métodos usados para curar o revestimento de intensificação de aderência.

Esses métodos incluem polimerização de radical, poli- merização térmica, fotopolimerização ou uma combinação dos mesmos. Métodos não limitativos adicionais inclu- em irradiação do material principal com irradiação in- fravermelha, ultravioleta, gama ou eletrônica, de ma- neira a iniciar a reação de polimerização dos compo- nentes polimerizáveis. Esta pode ser seguida por uma etapa de aquecimento. A utilização de revestimentos de prote- ção, alguns dos quais podem conter organossilanos de formação de polímero, como bases para aperfeiçoar a aderência de revestimentos subsequentemente aplicados, é conhecida na técnica. Em uma concretização não li- mitativa, utilizam-se revestimentos não tingíveis.

Exemplos não limitativos de produtos de revestimento comerciais incluem os revestimentos SILVUE® 124 e HI- GARD® s, disponíveis a partir da SDC Coatings, Inc. e PPG Industries, Inc., respectivamente. Adicionalmen- te, na dependência do uso pretendido para o artigo re- vestido, em uma concretização não limitativa, poderá ser necessário aplicar-se um revestimento de proteção apropriado, tal como um revestimento resistente à a - brasão e/ou revestimentos que podem servir como bar- reiras a oxigênio, na superfície exposta da composição de revestimento para evitar arranhões decorrentes de efeitos de fricção e abrasão e interações de oxigênio com os compostos fotocrômicos, respectivamente. A frase "um revestimento ou película re- sistente à abrasão pelo menos parcialmente" refere-se a um revestimento ou película que demonstra uma resis- tência à abrasão que é maior do que o material de re- ferência padrão, tipicamente um plástico feito de mo- nômero CR-39®, disponível a partir da PPG Industries, Inc, quando testado em um método comparável ao Método de Teste Padrão ASTM F-735 para Resistência à Abrasão de Plásticos e Revestimentos Transparentes Utilizando- se o Método de Areia Oscilatório.

Exemplos não limitativos de revestimentos de proteção também conhecidos como revestimentos duros incluem aqueles baseados em materiais inorgânicos, tais como sílica, titânia e/ou zircônia, bem como re- vestimentos duros orgânicos do tipo que é suscetível de ser curado por luz ultravioleta. Em uma concreti- zação não limitativa, esses revestimentos de proteção podem ser aplicados à superfície de artigos que com- preendem polímeros pelo menos parcialmente curados que podem conter materiais fotocrômicos.

Em uma concretização não limitativa, o processo da presente invenção compreende ainda apli- car ao substrato revestido pelo menos parcialmente cu- rado, ao qual a composição de intensificação de ade- rência e a composição de revestimento polimérico foto- crômico foram aplicadas, um revestimento pelo menos parcial de uma composição de revestimento curável por radiação baseada em (met)acrilato.

De acordo com uma outra concretização não limitativa, a composição de revestimento capaz de ser curada por radiação baseada em (met)acrilato é uma que quando da cura exibe: (a) resistência à remoção por soluções aquosas de hidróxido de metal alcalino; (b) compatibilidade com revestimentos pe- lo menos parcialmente resistentes à abrasão; e (c) maior resistência à abrasão do que o revestimento pelo menos parcialmente curado no dito substrato.

Em uma outra concretização não limitati- va, o revestimento de proteção baseado em (met)acrilato curado por radiação, aplicado ao reves- timento polimérico pode ser transparente, por exemplo, opticamente transparente, quando usado para aplicações oftálmicas, de maneira a não interferir com a função fotocrômico quando estão presentes materiais fotocrô- micos, podem aderir firmemente ao revestimento polimé- rico, ser resistentes à remoção por meio de agentes cáusticos inorgânicos aquosos, por exemplo, hidróxido de metal alcalino, podem ser resistentes a arranhões em relação ao revestimento polimérico, e podem ser compatíveis com revestimentos resistentes à abrasão que contêm organo silano(s). 0 revestimento baseado em (met)acrilato pode consistir de um único revesti- mento, ou compreender dois ou mais revestimentos da mesma composição ou de composições diferentes. 0 revestimento baseado em (met)acrilato pode ser preparado utilizando-se monômeros acrílicos ou metacrilicos ou uma mistura de monômeros acrílicos e/ou metacrilicos (doravante denominados coletivamente como monômeros (met)acrílicos) . Em uma concretização não limitativa, a mistura de monômeros (met)acrílicos pode incluir monômeros funcionais mono-, di-, tri-, tetra-, e penta-acrílicos. Monômeros copolimerízáveis adicionais, tais como monômeros de epóxido, por exem- plo, monômeros que contêm uma funcionalidade de epóxi- do, monômeros que contêm funcionalidades de acrílico e epóxido, e assim por diante, podem estar presentes também na formulação usada para preparar o revestimen- to baseado em (met)acrilato, tal como descrito subse- qüentemente neste contexto. Os monômeros utilizados para se preparar o revestimento baseado em (met)acrilato são compreendidos de uma pluralidade, por exemplo, uma quantidade principal, tal como mais do que 50 por cento, em peso, de monômeros (met)acrílicos-funcionais; portanto, a designação de "revestimento baseado em (met)acrilato".

Em uma outra concretização não limitati- va, as formulações usadas para se preparar o revesti- mento baseado em (met)acrilato podem conter também componentes que são dotados de pelo menos uma funcio- nalidade de isocianato, por exemplo, monoisocianatos orgânicos e diisocianatos orgânicos, pra incorporar assim grupos de poliuretana no revestimento. 0 reves- timento baseado em (met)acrilato utilizado na presente invenção pode possuir as seguintes propriedades físi- cas: a saber, ser transparente, poder aderir ao reves- timento polimérico, pode ser resistente à remoção por hidróxido de metal alcalino aquoso, pode ser compatí- vel com um revestimento resistente à abrasão que com- preende organossilano que é aplicado à sua superfície, e pode ser mais resistente a arranhões do que o reves- timento polimérico, por exemplo, ser mais duro do que o revestimento polimérico. Aquele versado na técnica poderá determinar facilmente se o revestimento baseado em (met)acrilato atende a estes requisitos físicos quando acompanha os protocolos de teste padrão expos- tos na descrição dos exemplos no pedido de patente co- pendente número de série 10/229.773, depositado em 28 de agosto de 2002, cuja exposição fica incorporada neste contexto por referência.

Em uma concretização não limitativa, o artigo ao qual é aplicado o revestimento de proteção baseado em (met)acrilato, curado por radiação, compre- ende ainda um outro revestimento de proteção.

Em uma outra concretização não límítati- va, o artigo da presente invenção compreende um subs- trato ao qual é aplicada uma base, seguida pelo reves- timento de intensificação de aderência, seguida por um revestimento polimérico fotocrômico e revestimento de proteção. Em uma outra concretização não limitativa, os revestimentos de proteção compreendem um revesti- mento de proteção baseado em (met)acrilato, curado por radiação, ao qual é aplicado um revestimento de prote- ção de organossilano. Ainda em uma outra concretiza- ção não limitativa, o revestimento de proteção de or- ganossilano é aplicado diretamente ao revestimento po- limérico fotocrômico sem um revestimento de proteção baseado em (met)acrilato, curado por radiação.

Em concretizações adicionais não limita- tivas, outros revestimentos ou tratamentos de superfí- cie também, por exemplo, um revestimento capaz de ser tingido, uma superfície pelo menos parcialmente anti- refletora, e assemelhado, também pode ser aplicado aos artigos da presente invenção. A frase "uma superfície pelo menos parcialmente anti-refletora" refere-se a um revestimento que aperfeiçoa pelo menos parcialmente a natureza anti-refletora do substrato ao qual ele é a- plicado pela redução da quantidade de brilho refletido pela superfície do substrato e para substratos trans- parentes pelo aumento do percentual de transmissão em comparação com um substrato não revestido. 0 aperfei- çoamento no percentual de transmissão poderá variar desde 1 até 9 por cento acima do substrato não reves- tido. Exposto de uma outra forma, o percentual de transmissão do substrato transparente revestido anti- refletor pode variar desde uma percentagem maior do que a superfície não revestida até 99,9.

Uma superfície ou revestimento anti- refletor, por exemplo, uma monocamada ou multicamada de óxidos de metais, fluoretos de metais, ou outros desses materiais, pode ser depositado nos artigos, por exemplo, lentes, da presente invenção através de eva- poração a vácuo, crepitação, ou algum outro método.

Em uma outra concretização não limitati- va, o artigo que compreende um revestimento promotor de aderência pelo menos parcialmente curado compreende ainda uma camada suprajacente, por exemplo, uma pelí- cula ou folha que compreende pelo menos um material polimérico orgânico. Em uma concretização não limita- tiva, o material fotocrômico pode ficar localizado na camada suprajacente. Em uma outra concretização não limitativa, a camada suprajacente pode ser uma pelícu- la de polarização pelo menos parcial. A frase "pelí- cula de polarização pelo menos parcial" é uma que re- duz a quantidade de brilho em de 5 até 100 por cento, de todo o brilho que seria produzido se a película de polarização não estivesse presente. 0 material polimérico orgânico da camada suprajacente é o mesmo do material polimérico orgânico descrito mais adiante como o substrato ou o material principal. Exemplos não limitativos dos materiais po- liméricos orgânicos incluem materiais de termofixação ou termoplásticos, por exemplo, uma camada suprajacen- te de poliuretana termoplástica.

Ainda em uma outra concretização não li- mitativa, a camada suprajacente pode ser aglutinada aderentemente ao substrato por meio da composição de revestimento promotor de aderência. Condições não li- mitativas para aplicação de uma camada suprajacente a um substrato incluem aplicar-se uma pressão de 1034 a 2758 kPa (150 a 400 libras por polegada quadrada (psi)) que pode ser realizada enquanto se aquece o substrato. Pressões sub-atmosféricas, por exemplo, um vácuo, também podem ser aplicadas para estirar e con- formar a camada suprajacente à forma do substrato, tal como é conhecido daqueles versados na técnica. Exem- plos não limitativos incluem aplicação sob uma pressão sub-atmosférica dentro da faixa de 0,001 mm Hg a 20 mm Hg (0,13 Pa a 2,7 kPa).

Depois que uma camada suprajacente é a- plicada a pelo menos uma superfície de um substrato que tem o revestimento promotor de aderência, em uma concretização não limitativa, ela poderá compreender ainda um revestimento ou película de proteção super- posta à camada suprajacente. Esse revestimento ou pe- lícula de proteção, em uma concretização não limitati- va, serve como um revestimento ou película pelo menos parcialmente resistente à abrasão. Em uma outra con- cretização não limitativa, a camada suprajacente e pe- lícula de proteção podem ser combinados como um lami- nado que pode ser aplicado com o revestimento de pro- teção na superfície externa do substrato laminado.

Tipos não limitativos de revestimentos de proteção incluem os revestimentos duros descritos an- teriormente que são capazes de ser curados por radia- ção ultravioleta e/ou que contêm organossilanos. Uma espessura do revestimento de proteção pode variar am- plamente e inclui a faixa mencionada anteriormente pa- ra os revestimentos poliméricos fotocrômicos. Tipos não limitativos de películas de proteção incluem aque- les feitos de materiais poliméricos orgânicos tais co- mo materiais de termo-fixação e termoplásticos. Em uma outra concretização não limitativa, a película de proteção é uma película termoplástica feita de poli- carbonato. A espessura da película ou folha de prote- ção pode variar amplamente. Tipicamente, essas pelí- culas têm uma espessura de 0,025 a 0,5 mm (1 a 20 mi- lésimos de polegada).

De acordo com uma concretização não limi- tativa, o substrato é um material orgânico polimérico que pode ser um material sólido transparente ou opti- camente límpido, por exemplo, materiais que têm uma transmissão luminosa de pelo menos 70 por cento e são adequados para aplicações ópticas, tais como elementos ópticos selecionado a partir de lentes planas e oftál- micas, janelas, transparências automotivas, por exem- plo, pára-brisas, transparências de aeronaves, reves- timentos plásticos, películas poliméricas e outros as- semelhados .

Exemplos não limitativos de materiais or- gânicos poliméricos que podem ser usados como um subs- trato para os artigos da presente invenção incluem: poli(met)acrilatos, poliuretanas, politiouretanas, po- licarbonatos termoplásticos, poliésteres, tereftalato de poli(etileno) , polistireno, poli(alfa- metilestireno), copoli(estireno-metil metacrilato), copoli (estireno-acrilonitrilo), polivinilbutiral, po- li (vinil acetato), acetato de celulose, propionato de celulose, butirato de celulose, acetato butirato de celulose, polistireno ou polímeros, tais como homopo- límeros e copolímeros preparados por polimerização de monômeros selecionado a partir de monômeros de bis (alil carbonato), monômeros de estireno, monômeros de diisopropenil benzeno, monômeros de vinilbenzene, por exemplo, aqueles descritos na patente U.S. N° 5.475.074, monômeros de pentaeritritol de dialilideno, monômeros de poliol (alil carbonato), por exemplo, di- etileno glicol bis(alil carbonato), monômeros de ace- tetato de vinilo, monômeros de acrilonitrilo, monôme- ros de (met)acrilato mono- ou polifuncionais, por e- xemplo, di- ou multi-funcionais, tais como (met) acrilatos de (Cx-C12) alquila, por exemplo, metil (met)acrilato, etil (met)acrilato, butil (met)acrilato e outros, poli(oxialquileno)(met)acrilato, (met)acrilatos de fenol poli(alcoxilados), (met)acrilatos de dietileno glicol, (met)acrilatos de bisfenol A etoxilados, (met)acrilatos de etileno gli- col·, (met)acrilatos de poli(etileno glicol), (met)acrilatos fenol etoxilados, (met)acrilatos de ál- cool poliídrico alcoxilado, por exemplo, monômeros de trimetilol propano triacrilato etoxilados, (met)acrilato de monômeros de uretano, tais como aque- les descritos na patente U.S. N° 5.373.033, ou uma mistura dos mesmos. Outros exemplos de materiais or- gânicos poliméricos encontram-se expostos na patente U.S. N° 5.753.146, coluna 8, linha 62 até coluna 10, linha 34.

Em uma outra concretização não limitati- va, copolímeros transparentes e misturas de polímeros transparentes são igualmente adequados como materiais poliméricos. O material pode ser um material orgânico polimerizado opticamente transparente, preparado a partir de uma resina de policarbonato termoplástica, tal como a resina ligada por carbonato derivada de bisfenol A e fosgênio, a qual é vendida sob a marca comercial, LEXAN; um poliéster, tal como o material vendido sob a marca comercial, MYLAR; um poli(metil metacrilato), tal como o material vendido sob a marca comercial PLEXIGLAS; polimerizados de um monômero de poliol(alil carbonato), especialmente dietileno glicol bis(alil carbonato), monômero esse que é vendido sob a marca comercial CR-39, e polimerizados de copolimeros de um poliol (alil carbonato), por exemplo, dietileno glicol bis(alil carbonato), com outros materiais mono- méricos copolimerizáveis, e copolimeros com uma poliu- retana dotada de funcionalidade de diacrilato termi- nal, tal como descrita nas patentes U.S. N°s 4.360.653 e 4.994.208; e copolimeros com uretanos alifáticos, cuja parte terminal contém grupos alil ou acrilil fun- cionais, tais como descritos na patente ü.S. N° 5.200.483.

De acordo com uma concretização não limi- tativa, os materiais fotocrômicos que podem ser inclu- ídos no revestimento polimérico ou película polimérica podem incluir as seguintes classes de materiais: cro- menos, por exemplo, naftopiranos, benzopiranos, inde- nonaftopiranos e fenantropiranos; espiropiranos, por exemplo, espiro(benzindolina)naftopiranos, espi- ro(indolina)benzopiranos, espiro(indolina)naftopira- nos, espiro(indolina)quinopiranos e espiro(indoli- na) piranos; oxazinas, por exemplo, espiro(indo- lina) naftoxazinas, espiro(indolina)piridobenzoxazinas, espiro(benzindolina)piridobenzoxazinas, espiro(benz- indolina) naftoxazinas e espiro(indolina)benzoxazinas; ditizonatos de mercúrio, fulgidas, fulgimidas e as misturas desses compostos fotocrômicos.

Esses compostos fotocrômicos e compostos fotocrômicos complementares encontram-se descritos nas patentes U.S. N°s 4.931.220 da coluna 8, linha 52 até coluna 22, linha 40; 5.645.767 da coluna 1, linha 10 até coluna 12, linha 57; 5.658.501 da coluna 1, linha 64 até coluna 13, linha 17; 6.153.126 da coluna 2, li- nha 18 até coluna 8, linha 60; 6.296.785 da coluna 2, linha 47 até coluna 31, linha 5; 6.348.604 da coluna 3, linha 26 até coluna 17, linha 15; e 6.353.102 da coluna 1, linha 62 até coluna 11, linha 64, ficando as exposições das patentes mencionadas anteriormente in- corporadas neste contexto por referência. Espi- ro(indolina)piranos encontram-se também descritos no texto, Techniques in Chemistry, Volume III, "Photoc- hromism", Chapter 3, Glenn H. Brown, Editor, John Wi- ley and Sons, Inc., New York, 1971.

Em uma outra concretização não limitati- va, materiais fotocrômicos polimerizáveis, tais como naftoxazinas polimerizáveis expostas na patente U.S. N° 5.166.345 da coluna 3, linha 36 até coluna 14, li- nha 3; espirobenzopiranos polimerizáveis, expostos na patente U.S. N° 5.236.958 da coluna 1, linha 45 até coluna 6, linha 65; espirobenzopiranos e espirobenzo- tiopiranos polimerizáveis expostos na patente U.S. N° 5,252,742 da coluna 1, linha 45 até coluna 6, linha 65; fulgidas polimerizáveis expostos na patente U.S. N° 5.359.085 da coluna 5, linha 25 até coluna 19, li- nha 55; naftacenodionas polimerizáveis expostas na pa- tente U.S. N° 5.488.119 da coluna 1, linha 29 até co- luna 7, linha 65; espirooxazinas polimerizáveis expos- tas na patente U.S. N° 5.821.287 da coluna 3, linha 5 até coluna 11, linha 39; naftopiranos polialcoxilados polimerizáveis expostos na patente U.S. N° 6.113.814 da coluna 2, linha 23 até coluna 23, linha 29; e os compostos fotocrômicos polimerizáveis expostos no WO97/05213 e pedido de patente U.S. M° 09/828,260, de- positado em 6 de abril de 2001 podem ser utilizados.

As exposições das patentes mencionadas anteriormente sobre materiais fotocrômicos polimerizáveis ficam in- corporadas neste contexto por referência.

Outras concretizações não limitativas dos materiais fotocrômicos que podem ser utilizados inclu- em os dítiozonatos de organo-metal, por exemplo, ari- lidrazidatos (arilazo)-tiofórmicos, por exemplo, diti- zonatos de mercúrio que são descritos, por exemplo, na patente U.S. N° 3.361.706 da coluna 2, linha 27 até coluna 8, linha 43; e fulgidas e fulgimidas, por exem- plo, as 3-furil e 3-tienil fulgidas e fulgimidas, que estão descritos na patente U.S. N° 4.931.220 da coluna 1, linha 39 até à coluna 22, linha 41, cujas exposi- ções ficam incorporadas neste contexto por referência.

Uma concretização não limitativa adicio- nal é uma forma de material fotocrômico orgânico re- sistente aos efeitos de um iniciador de polimerização, que também pode ser usado nos artigos fotocrômicos da presente invenção. Esses materiais fotocrômicos orgâ- nicos incluem compostos fotocrômicos encapsulados em óxidos de metais, dos quais estes últimos Encontram-se descritos nas patentes U.S. N°s 4.166.043 e 4.367.170, da coluna 1, linha 36 até à coluna 7, linha 12, cuja exposição fica incorporada neste contexto por referên- cia .

De acordo com uma outra concretização não limitativa, sistemas fotocrômicos inorgânicos conside- rados para o uso tipicamente contêm cristalitos de ha- logeneto de prata, halogeneto de cádmio e/ou halogene- to de cobre. Outros sistemas de vidro fotocrômicos inorgânicos não limitativos podem ser preparados pela adição de európio(II) e/ou cério(III) a um vidro de soda-sílica. Esses sistemas de vidro fotocrômico i- norgânico encontram-se descritos na Kirk Othmer Ency- clopedia of Chemical Technology, 4th Edition, Volume 6, páginas 322-325, cuja exposição fica incorporada neste contexto por referência.

Os materiais fotocrômicos aqui descritos podem ser escolhidos a partir de uma variedade de ma- teriais. Exemplos não limitativos incluem: natural- mente, um único composto fotocrômico; uma mistura de compostos fotocrômicos; um material que compreende pe- lo menos um composto fotocrômico, tal como uma resina polimérica plástica ou uma solução monomérica ou oli- gomérica orgânica; um material tal como um monômero ou polímero ao qual é aglutinado quimicamente pelo menos um composto fotocrômico; um material que compreende e/ou que tem a ele aglutinado quimicamente pelo menos um composto fotocrômico, sendo a outra superfície do material encapsulada (encapsulamento é uma forma de revestimento), por exemplo, com uma resina polimérica ou um revestimento de proteção, tal como um óxido de metal que impede o contacto do material fotocrômico com materiais externos, tais como oxigênio, umidade e/ou produtos químicos que têm um efeito negativo no material fotocrômico, esses materiais podem ser forma- dos em um parteiculado antes da aplicação ao revesti- mento de proteção, tal como descrito nas patentes U.S. N°s 4.166.043 e 4.367.170; um polímero fotocrômico, por exemplo, um polímero fotocrômico que compreende compostos fotocrômicos aglutinados em conjunto; ou as suas misturas.

Os materiais fotocrômicos a serem usados em um artigo fotocrômico podem ser associados com um material principal, por exemplo, material de revesti- mento ou película polimérico, por vários meios. Em uma série de concretizações não limitativas, os mate- riais fotocrômicos podem ser incorporados, por exem- plo, dissolvidos e/ou dispersados, no material princi- pal, polimerizados com outros componentes do material principal, por exemplo, em uma operação de moldagem por injeção de reação, ou extrusão de película e/ou incorporados em um revestimento ou película incorpora- do pelo menos parcialmente a um substrato, por exem- plo, um revestimento polimérico pelo menos parcialmen- te curado ou cobertura pelo menos parcial de uma pelí- cula aplicada a uma superfície do substrato. Alterna- tivamente, os materiais fotocrômicos poderão ser in- corporados no revestimento ou película pelo menos par- cialmente curado por absorção, permeaçao ou outros mé- todos de transferência tais como são conhecidos daque- les versados na técnica.

Em uma outra concretização não limitati- va, a quantidade dos materiais fotocrômicos a serem incorporados em uma composição de revestimento polimé- rica e/ou película polimérica, podem variar amplamen- te. Tipicamente, utiliza-se uma quantidade suficiente para produzir um efeito fotocrômico discernível a olho nu na ativação. De uma maneira geral, essa quantidade pode ser descrita como uma quantidade fotocrômica. A quantidade particular utilizada depende freqüentemente da intensidade da cor desejada na sua irradiação a partir da mesma e do método utilizado para incorporar os materiais fotocrômicos. Tipicamente, em uma con- cretização não limitativa, quanto maior a fotocromia incorporada, maior é a intensidade de cor até um certo limite. Existe um ponto depois do qual a adição de qualquer material mais não terá um efeito notável, muito embora mais material possa ser adicionado, se desej ado.

As quantidades relativas dos materiais fotocrômicos supra mencionados utilizados será variá- vel e dependerá em parte das intensidades relativas da cor das espécies ativadas desses materiais, da cor de- finitiva desejada, e do método de aplicação ao materi- al principal e/ou substrato. De acordo com uma con- cretização não limitativa, a quantidade de material fotocrômico incorporado pela absorção em um material principal óptico fotocrômico, por exemplo, um revesti- mento ou película, poderá variar amplamente. Em con- cretizações alternativas não limitativas, ela pode va- riar desde 0,01 até 2,0, ou desde 0,05 até 1,0, mili- grama por centímetro quadrado de superfície à qual o composto fotocrômico é incorporado ou aplicado. A quantidade de substância fotocrômica incorporada ou aplicada ao material principal poderá variar entre qualquer combinação destes valores, inclusive da faixa mencionada, por exemplo, 0,015 até 1,999 miligramas por centímetro quadrado.

Em uma outra concretização não limitati- va, a quantidade total de material fotocrômico incor- porado em uma composição polímerizável para formar um revestimento, película ou polimerizado poderá variar amplamente, por exemplo, ela poderá variar desde 0,01 até 40 por cento, em peso, com base no peso dos sóli- dos na composição polímerizável. Em concretizações alternativas, não limitativas, a concentração de mate- riais fotocrômicos varia de 0,1 até 30 por cento, em peso, de 1 até 20 por cento, em peso, de 5 a 15 por cento, em peso, ou de 7 até 14 por cento, em peso. A quantidade dos materiais fotocrômicos na composição polímerizável pode variar entre qualquer combinação destes valores, inclusive da faixa mencionada, por e- xemplo, 0,011 até 39,99 por cento, em peso.

De acordo com uma concretização não limi- tativa, pigmentos de tinta fixos compatíveis (quimica- mente e no sentido da cor) podem ser adicionados ou aplicados ao substrato ou material principal, por e- xemplo, revestimento polimérico e/ou película polimé- rica, utilizado para produzir o artigo fotocrômico pa- ra se conseguir um resultado mais estético, por razões medicinais ou por questões de moda. 0 pigmento parti- cular selecionado será variável e depende da referida necessidade e resultado a ser alcançado. De acordo com uma concretização não limitatíva, o pigmento pode ser selecionado para complementar a cor resultante dos materiais fotocrômicos ativados, por exemplo, para se conseguir uma cor mais neutra ou absorver um compri- mento de onda de luz incidente particular. De acordo com uma outra concretização não limitatíva, o pigmento pode ser selecionado de maneira a proporcionar um ma- tiz desejado para o material principal quando os mate- riais fotocrômicos se encontram em uma condição não ativada.

De acordo com várias concretizações não limitativas, materiais adjuvantes também podem ser in- corporados no material principal usado para produzir o artigo fotocrômico. Esses adjuvantes podem ser usados antes de, simultaneamente com ou subsequentemente à aplicação ou incorporação do material fotocrômico.

Por exemplo, absorvedores de luz ultravioleta podem ser misturados com materiais fotocrômico antes da sua adição à composição ou esses absorvedores podem ser superpostos, por exemplo, sobrepostos, como um reves- timento ou película entre o artigo fotocrômico e a luz incidente.

Além disso, estabilizadores podem ser misturados com os materiais fotocrômicos antes da sua adição à composição para aperfeiçoar a resistência à fadiga pela ação da luz nos materiais fotocrômicos.

Exemplos não límitativos de estabilizadores incluem estabilizadores de luz amínicos encobertos (HALS), compostos de diariloxalamida (oxanilida) assimétricos e de resfriamento brusco a oxigênio por exemplo, um complexo de íons de níquel com um ligante orgânico, antioxidantes polifenólicos ou misturas desses estabi- lizadores são consideradas. De acordo com uma concre- tização não limitativa, eles podem ser usados isolada- mente ou em combinação. Esses estabilizadores encon- tram-se descritos nas patentes U.S. N°s 4.720.356, 5.391.327 e 5.770.115. A presente invenção é descrita com maio- res detalhes nos exemplos seguintes, os quais desti- nam-se a ser meramente ilustrativos, uma vez que nume- rosas modificações e variações nos mesmos serão evi- dentes para aqueles versados na técnica.

Os Exemplos 1-12 são das formulações de intensificação de aderência da presente invenção. Os Exemplos Comparativos A, B, e C são das composições de agentes de acoplamento que são substancialmente isen- tos do material que contém epóxido que compreende pelo menos 2 grupos de epóxidos. 0 Exemplo 13 descreve a limpeza e revestimento de lentes com a composição de revestimento de intensificação de aderência na Parte A, cura das lentes na Parte B, aplicação dos revesti- mentos poliméricos fotocrômicos na Parte C, cura dos revestimentos fotocrômicos na Parte D e teste de ade- rência das lentes individuais na Parte E. EXEMPLO 1 PARTE A

Os materiais seguintes foram adicionados na ordem descrita a um vaso adequado equipado com um agitador. CARGA 1 Material Peso (gramas) γ-Glicidoxipropiltrimetoxissilano 20,5 Tetrametoxissilano 5,5 Água desionizada 7,3 Ácido nítrico (70%) 1 gota CARGA 2 Material Peso (gramas?

Hidróxido de tetrametilamônio (25%) 1 gota DOWANOL™ PM(1) 31,3 DOWANOL™ PMA(2) 31,3 CARGA 3 Material Peso (gramas) TMPTGE(3) 11,6 THSi4) 1,5 (1) Um solvente de metil éter de propile- no glicol, disponível a partir da Dow Chemical Com- pany. (2) Um solvente de acetato de metil éter de propileno glicol, disponível a partir da Dow Chemi- cal Company. (3) Trimetilolpropano triglicidil éter. (4) Um sal de hexafluorofosfato de tria- rilsulfônio, misturado, 50% em carbonato de propileno, e encontra-se disponível a partir da Aldrich. A Carga 1 foi adicionada e durante cinco minutos, a exotermia gerada a partir da hidrólise dos silanos provocou um aumento na temperatura da mistura de reação de 15°C para 35°C. O vaso foi mergulhado em um banho de gelo e mantido no mesmo durante trinta mi- nutos a 25°C enquanto se misturava. A Carga 2 foi a- dicionada e a mistura resultante foi submetida a agi- tação durante cinco minutos. A Carga 3 foi adicionada e a mistura resultante foi submetida a agitação duran- te 2 horas.

PARTE B

Os materiais seguintes foram adicionados na ordem descrita a um vaso adequado equipado com um agitador e misturados durante 2 horas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A 20,1 Metacriloxipropiltriraetoxissilano 7,4 THS 0,1 DYNOL® 604151 0, 07 (5) Um agente tensoativo reportado como sendo dióis acetilênicos etoxilados, disponível a par- tir da Air Products and Chemicals, Inc. EXEMPLO 2 Seguiu-se o procedimento do Exemplo 1, Parte B, com exceção de que se utilizaram os seguintes materiais na ordem e quantidades descritas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A do Exemplo 1 15,0 Metacriloxipropiltrimetoxissilano 5,6 THS 0,08 DYNOL® 604 0,05 EXEMPLO 3 Os materiais expostos em seguida foram adicionados na ordem descrita a um vaso adequado equi- pado com um agitador e misturados durante 2 horas.

Material Peso (gramas) EPON® 828 t6) 11,4 Metacriloxipropiltrimetoxissilano 11,4 2-(Metacriloiloxi)etil succinato 3,9 TMPTGE 3,3 DOWANOL™ DPMn) 12,1 THS 1,8 (6) Poli{bisfenol A-co-epicloroidrina}com bloqueio terminal de glicidil, disponível a partir da Shell Chemical Co. (7) Uma mistura de isômeros de metil éter de di(propileno glicol), disponível a partir da Dow Chemical Co. EXEMPLO 4 Repetiu-se o procedimento do Exemplo 1, Parte B, com a exceção de que se utilizaram os seguin- tes materiais, na ordem e quantidades descritas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A do Exemplo 1 15,4 Metacriloxipropiltrimetoxissilano 6,7 2-metacriloiloxi)etil succinato 2,2 THS 0,05 DOWANOL™ DPM 5,7 EXEMPLO 5 Repetiu-se o procedimento do Exemplo 1, Parte B, com a exceção de que se utilizaram os seguin- tes materiais, na ordem e quantidades descritas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A 15,1 do Exemplo 1 Metacriloxipropiltrimetoxisilano 6,6 2-Metacriloiloxi)etil succinato 2,2 THS 0,3 DOWANOL™ DPM 5,8 EXEMPLO 6 Repetiu-se o procedimento do Exemplo 1, Parte B, com a exceção de que se utilizaram os seguin- tes materiais, na ordem e quantidades descritas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A do Exemplo 1 9,6 Metacriloxipropiltrimetoxisilano 4,2 2-metacriloiloxi)etil succinato 1,4 EPON® 828 5,6 THS 0,1 DOWANOL™ DPM 9,2 EXEMPLO 7 Repetiu-se o procedimento do Exemplo 1, Parte B, com a exceção de que se utilizaram os seguin- tes materiais, na ordem e quantidades descritas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A do Exemplo 1 9,1 Metacriloxipropiltrimetoxissilano 4,0 2-metacriloiloxi)etil succinato 1,3 EPON® 828 5,3 DOWANOL™ DPM 9, 5 THS 0,8 EXEMPLO 8 The procedure of Exemplo. 1, Parte B was followed except that se utilizaram os seguintes mate- riais in the order and quantidades descritas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A do Exemplo 1 15,3 Metacriloxipropiltrimetoxissilano 6,7 2-Metacriloiloxi)etil succinato 2,2 THS 0,2 DOWANOL™ DPM 5,7 EXEMPLO 9 Repetiu-se o procedimento do Exemplo 1, Parte B, com a exceção de que se utilizaram os seguin- tes materiais, na ordem e quantidades descritas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A do Exemplo 1 9,3 Metacriloxipropiltrimetoxissilano 4,1 2-metacriloiloxi)etil succinato 1,3 EPON® 828 5,4 THS 0,5 DOWANOL™ DPM 9,3 EXEMPLO 10 Repetiu-se o procedimento do Exemplo 1, Parte B, com a exceção de que se utilizaram os seguin- tes materiais, na ordem e quantidades descritas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A do Exemplo 1 11,8 Metacriloxipropiltrimetoxissilano 5,1 2-metacriloíloxi)etil succinato 1,7 EPON® 828 3,4 THS 0,1 DOWANOL™ DPM 7,8 EXEMPLO 11 Repetiu-se o procedimento do Exemplo 1, Parte B, com a exceção de que se utilizaram os seguin- tes materiais, na ordem e quantidades descritas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A do Exemplo 1 11,.4 Metacriloxipropiltrimetoxissilano 5,0 2-metacriloiloxi)etil succinato 1,6 EPON® 828 3,3 THS 0,6 DOWANOL™ DPM 8,1 EXEMPLO 12 Repetiu-se o procedimento do Exemplo 1, Parte B, com a exceção de que se utilizaram os seguin- tes materiais, na ordem e quantidades descritas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A do Exemplo 1 11,6 Metacriloxipropiltrimetoxissilano 5,1 2-metacriloiloxi)etil succinato 1,7 EPON® 828 3,4 THS 0,4 DOWANOL™ DPM 8,0 EXEMPLO COMPARATIVO A

PARTE A

Os materiais expostos em seguida foram adicionados na ordem descrita a um vaso adequado equi- pado com um agitador e misturados durante 2 horas.

Material Peso (gramas) γ-Glicidoxipropiltrimetoxissilano 348 Água desionizada 80 Ácido nitrico (70%) 1 gota DOWANOL™ PM 237 DOWANOL™ PMA 237 Hidróxido de tetrametilamônio (25%) 2 gotas PARTE B

Os materiais expostos em seguida foram adicionados na ordem descrita a um vaso adequado equi- pado com um agitador e misturados durante 2 horas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A 20,0 Metacriloxipropiltrimetoxissilano 6,3 THS 0,3 EXEMPLO COMPARATIVO B

PARTE A

Os materiais expostos em seguida foram adicionados na ordem descrita a um vaso adequado equi- pado com um agitador e misturados durante 2 horas.

Material Peso (gramas) γ-Glicidoxipropiltrimetoxissilano 182 Metacriloxipropiltrimetoxissilano 184 Água desionizada 81 Ácido nítrico (70%) 1 gota DOWANOL™ PM 251 DOWANOL™ PMA 251 Hidróxido de tetrametilamônio (25%) 1 gota BYK® 306t8) 1 (8) Um agente tensoativo reportado como sendo uma solução de copolímero de dimetilpolissiloxa- no modificado por poliéter, disponível a partir da BYK - Chemie USA.

PARTE B

Os materiais expostos em seguida foram adicionados na ordem descrita a um vaso adequado equi- pado com um agitador e misturados durante 2 horas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A 10,0 THS 0,2 BYK® 306 0,02 CQMPARATIVE EXEMPLO C

PARTE A

Os materiais expostos em seguida foram adicionados na ordem descrita a um vaso adequado equi- pado com um agitador e misturados durante 2 horas.

Material Peso (gramas) γ-Glicidoxipropiltrimetoxissilano 216 Tetrametoxissilano 144 Água desionizada 116 Ácido nítrico (70%) 1 gota DOWANOL™ PM 237 DOWANOL™ PMA 237 Hidróxido de tetrametilamônio (25%) 3 gotas PARTE B

Os materiais expostos em seguida foram adicionados na ordem descrita a um vaso adequado equi- pado com um agitador e misturados durante 2 horas.

Material Peso (gramas) Produto da parte A 10,0 Metacriloxipropiltrimetoxissilano 6,5 THS 0,2 EXEMPLO 13 PARTE A

Lentes planas de policarbonato revestido de Gentex® PDQ® (capaz de ser tingido) ou GLC® (não capaz de ser tingido), tendo um diâmetro de 76 milíme- tros foram lavadas ou manualmente ou em uma máquina automatizada com detergente de lavar pratos e água, enxaguadas com a água desionizada e secadas. As len- tes limpas dos Exemplos 1, 2, 3 e dos Exemplos Compa- rativos A, B e C foram tratadas com plasma de oxigênio sob uma velocidade de fluxo de 100 mililitros (ml) por minuto de oxigênio a 100 watts of potência durante um minuto. As lentes limpas dos Exemplos 4-12 foram tra- tadas com plasma de oxigênio sob uma taxa de fluxo de 400 ml por minuto de oxigênio a 750 watts de potência durante cinco minutos. As soluções dos Exemplos 1 e 2 e dos Exemplos Comparativos A, B e C foram aplicadas sobre as lentes de policarbonato Gentex® revestidas com PDQ®. As soluções dos Exemplos 3 até 12 foram aplicadas sobre as lentes de policarbonato Gentex® revestidas com GLC®.

As lentes foram revestidas com os Exem- plos 1, 2 e 3 e Exemplos Comparativos A, B e C por distribuição da amostra durante o tempo indicado sobre as lenets submetidas a rotação sob a velocidade indi- cada adiante na Tabela 1. As lentes dos Exemplos 4-12 foram revestidas com uma quantidade de solução de for- ma a resultar em cada lente ter um peso de revestimen- to úmido de 0,021 grama depois de rotação durante três segundos a 1500 rpm e durante 20-25 segundos a 1500- 1750 rpm.

PARTE B

As lentes revestidas da Parte A foram cu- radas por meio de exposição a radiação ultravioleta sob uma das três condições seguintes: sob uma fonte de luz Light-Welder® 5000-EC ÜV, proveniente da DYMAX

Corp., operada a 400 Watts a uma distância de 10,16 cm (4 polegadas) da luz durante o tempo listado adiante na Tabela 2; em uma linha de cura de Transportador de Ultravioleta movimentando-se a 10,16 cm (4 polegadas) por baixo de uma lâmpada de mercúrio indutada por io- deto de ferro Fusion "D" de 300 watts por polegada, sob a velocidade indicada adiante, ou sob uma lâmpada Xenon operando a 300 Watts, 5,08 cm (2 polegadas) aci- ma da lente com um filtro de corte de 300 nanômetros entre a lâmpada e a lente, durante o tempo indicado na Tabela 2.

PARTE C

As lentes da Parte B foram revestidas com um revestimento fotocrômico (PC#) selecionado a partir das cinco formulações seguintes. Os revestimentos fo- tocrômicos #1, 2 e 3 foram preparados em 2 etapas. 0 revestimento fotocrômico # 4 foi preparado em 3 etapas e o revestimento fotocrômico # 5 foi preparado em uma etapa, tal como descrita anteriormente. REVESTIMENTOS FOTOCRÔMICOS #1, 2 & 3 CARGA 1 Os materiais expostos em seguida foram adicionados a um vaso adequado equipado com um agita- dor e misturados durante 2 horas. PC#1 PC#2 PC#3 Material (gramas)_________(aramas)_________(gramas) NMP(9) 15,1 15,0 15,0 Fotocrômico 1 (10) 2,6 1,4 1,4 Fotocrômico 2<11) 0,7 0,4 0,4 Fotocrômico 3(12) 3,3 1,7 1,7 PC#1 PC#2 PC#3 Material (gramas)_______(aramas)________(gramas) Fotocrômico 4(13) 0,9 0,7 0,7 Fotocrômico 5{14) 0,9 0,9 0,9 Fotocrômico 6(15) 0,9 0,9 0,9 FA-711MM(16) - 4,0 3,9 I-245(17> 3,0 2,0 2,1 T-622(18) 2,0 TPO(19) 0,3 0,3 0,3 BAPO(20) 0,2 0,2 0,2 (9} Solvente de N-metil-2-pirrolidona. (10) Um nafto[1,2-b]pirano fotocrômico que exibe uma cor azul quando irradiado com luz ultra- violeta. (11) Um nafto[1,2-b]pirano fotocrômico que exibe uma cor azul quando irradiado com luz ultra- violeta . (12) Um nafto[1,2-b]pirano fotocrômico que exibe uma cor amarela quando irradiado com luz ul- travioleta . (13) Um nafto[1,2-b]pirano fotocrômico que exibe uma cor amarela quando irradiado com luz ul- travioleta. (14) Um nafto[1,2-b]pirano fotocrômico que exibe uma cor azul quando irradiado com luz ultra- violeta. (15) Um nafto[1,2-b]pirano fotocrômico que exibe uma cor amarela quando irradiado com luz ul- travioleta. (16) Um estabilizador de amina encoberta funcional de metacrilato reportado como sendo 4- (metacriloilóxi)-1, 2, 2, 6, 6 -pentametilpiperidina, disponível a partir da Hitachi Chemical Co.

(17) Estabilizador antioxidante IRGANOX 245, disponível a partir da Ciba Chemicals. (18) Estabilizador de luz de amina enco- berta TINUVIN 622, disponível a partir da Ciba Chemi- cals . (19) Óxido de difenil(2,4,6-trimetilben- zoil) fosfina. (20) Óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil) fenilfosfina.

Carga 2 Os materiais expostos em seguida foram adicionados a um vaso adequado equipado com um agita- dor e misturados durante 2 horas. PC#1 PC#2 PC#3 Material (gramas)________(gramas)______(gramas) BPA 2 EO DMA(21) 7,2 3,4 6,0 BPA 10 EO DMA<22) 18,9 TMPTMA í23) 4, 0 5,0 10,0 TEGDMA 124) — 15,0 30,0 PC-DMA (25) — 22,0 44,0 MPTMS (26) — 5,1 10,0 Carga 1 11,2 13,8 27,5 FC-431 (27) 0,6 0,1 0,1 (21) Dimetacrilato (lEO/fenil) etoxilado Bisphenol A. (22) Dimetacrilato (5EO/fenil) etoxilado Bisphenol A. (23) Trimetacrilato de trimetilolpropano. (24) Dimetacrilato de trietilenoglicol. (25) Dimetacrilato de policarbonato, pre- parado tal como descrito mais adiante. (26) Metacriloxipropiltrimetoxissilano. (27) Um agente tensoativo fluorado, dis- ponível a partir da 3M.

Dimetacrilato de Policarbonato O material foi preparado a partir dos ingredientes tais como sumariados em seguida. (a) Um alifático policarbonato diol, re- portado como sendo bicarbonato de poliexametileno, disponível a partir da Stahl USA. (b) Tetraidrofurano (c) Monometileter de hidroquinona (d) Isocianatoetilmetacrilato A Carga 1 foi adicionada a um reator to- talmente de vidro. Os ingredientes foram misturados com aspersão de ar. Aplicou-se calor à carga no rea- tor até a carga no reator atingir uma temperatura de 60°C. A Carga 2 foi adicionada durante um período de cerca de uma hora. Na conclusão da adição da Carga 2, a mistura de reação foi misturada durante 6 horas. A solução resultante foi removida a vácuo a 40°C e 10 mm de mercúrio durante 1 hora. A solução de polímero re- sultante tinha um teor de sólidos total medido, basea- do no peso de solução total, de cerca de 91,71%. 0 polímero tinha um peso molecular nédio, quando medido por cromatografia de permeação de gel utilizando-se polistireno como um padrão, de cerca de 6473 e um peso molecular de número médio de 2480. REVESTIMENTO FOTOCRÔMICO #4 As cargas seguintes foram adicionadas na ordem descrita a um vaso adequado equipado com um agi- tador com mistura continua até que todos os ingredien- tes ficaram dissolvidos.

Carga 1 Material Peso (gramas) NMP 15,00 Fotocrômico 1 1,14 Fotocrômico 2 0,36 Fotocrômico 3 1,92 Fotocrômico 4 0,90 Fotocrômico 6 1,02 Fotocrômico 7 í28) 0,18 Fotocrômico 8 <29) 0,48 Keyplast Blue (30) 0,01 Keyplast Magenta 131) 0,01 1-245 2,10 FA-711MM 3,90 Carga 2 Material Peso (gramas) MPTMS 10,00 TMPTMA 10,00 TEGDMA 30,00 BPA2E0DMA 6,00 PC112 2 DMA 44,00 FC-431 0,10 Carga 3 Material Peso (gramas) BAPO 0,20 TPO 0,30 (28) Um nafto[1,2-b] pirano fotocrômico que exibe uma cor amarela quando irradiado com luz ul- travioleta . (29) Um nafto[1,2-b] pirano fotocrômico que exibe uma cor azul quando irradiado com luz ultra- violeta. (30) Um pigmento azul, disponível a par- tir da Keystone Anilina Corp. (31) Um pigmento vermelho escuro, dispo- nível a partir da Keystone Anilina Corp. REVESTIMENTO FOTOCRÔNICO #5 Os materiais expostos em seguida foram adicionados na ordem descrita a um vaso adequado equi- pado com um agitador e misturados durante duas horas.

Material Peso (gramas) BPA 2 EO DMA 18,27 BPA 10 EO DMA 72,03 TMPTMA 10,10 NMP 15,15 Fotocrômico 1 2,63 Fotocrômico 2 0,68 Fotocrômico 3 3,31 Fotocrômico 4 0,41 1-245 3,02 T-622 2,04 TPO 0,30 BAPO 0,20 FC-431 0,14 Os revestimentos fotocrômicos supracita- dos foram aplicados às lentes pela distribuição da a- mostra durante o tempo indicado adiante na Tabela 3 sobre as lentes girando sob as velocidades indicadas para todas as lentes, exceto aquelas revestidas com os Exemplos 4-12. As lentes 4A-D até 12A-G foram reves- tidas a uma velocidade e submetidas a rotação mais al- ta sem qualquer outra distribuição de soluções de re- vestimento. * Revestimento fotocrômico não foi distribuído durante este intervalo de rotação rápida.

PARTE D

As lentes da Parte C revestidas com os Exemplos Comparativos A, B e C e Exemplos 1, 2 e 3 (com exceção da lente 3E), foram curadas mediante ex- posição a radiação ultravioleta em uma atmosfera que tinha menos do que 100 ppm de oxigênio em uma linha de EYE Ultraviolet Conveyor que se movimentava a 91,44 centímetros (três pés) por minuto por baixo de duas lâmpadas de iodeto de mercúrio gálio de 400, uma posi- cionada 8,9 cm (3,5 polegadas) acima do transportador e a outra posicionada 18 cm (7,0 polegadas) acima do transportador. A lente 3E foi curada na linha EYE Ul- traviolet Conveyor sob a mesma velocidade, com a exce- ção de que se utilizaram bulbos do tipo "V" em vez das lâmpadas de mercúrio indutadas com iodeto de gálio.

Al lentes 3C e 3D foram também colocadas em um forno a 100°C durante três horas depois da cura por ultravio- leta. As lentes dos Exemplos 4-12 foram curadas em uma câmara purgada com nitrogênio mediante exposição a um bulbo Xenon de 300 watt Xenon disposto 50 cm (2 po- legadas) acima das lentes enquanto as lentes eram sub- metidas a rotação a 100 rpm durante 28 segundos.

PARTE E A aderência das lentes revestidas foi testada utilizando-se um procedimento que é uma modi- ficação do Método de Teste Padrão ASTM D-3539 para Me- dição de aderência pelo Teste de Fita - Método B. 0 método padrão foi modificado de forma a incluir a re- petição de teste de um local diferente na mesma amos- tra testada quanto a Aderência a Seco depois que a a- mostra foi mantida em água fervendo durante uma hora, depois do que foi realizado o Teste de Aderência a tí- mido. Os resultados estão reportados como Percentual de Permanência depois do teste. Tipicamente, quando a amostra falhou no Teste de Aderência a Seco, ela não foi submetida ao Teste de Aderência a Úmido. A fita utilizada foi uma fita transparente 3M #600. Os re- sultados estão expostos na Tabela 4. ** 0 revestimento foi desfolhado da borda da lente.

Esse defeito não foi observado em qualquer uma das len- tes revestidas com os Exemplos 1-12.

Os resultados da Tabela 4 mostram que as amostras nas quais o agente de acoplamento foi combina- do com o material que tinha pelo menos dois grupos de epóxido mostraram resultados de aderência aperfeiçoados quando comparados com as lentes revestidas com os exem- plos comparativos que não incluíam o material que con- tinha epóxido.

Todas as lentes revestidas com os exemplos comparativos (exceto CE-A-2) demonstraram 0% de aderên- cia no Teste de Aderência a Seco e não foram submetidas ao Teste de Aderência a Úmido. A lente CE-A-2 demons- trou 10% de aderência no Teste de Aderência a Seco, mas o revestimento separou-se da lente na borda, de forma que não foi submetida ao Teste de Resistência a Úmido. A presente invenção foi descrita com refe- rência a detalhes específicos de concretizações parti- culares da mesma. É intenção que esses detalhes não sejam considerados como limitações ao escopo da inven- ção, exceto na medida em que eles estão incluídas nas reivindicações anexas.

Claims (35)

1. Composição de revestimento adaptada para aumentar a aderência de um revestimento a um substrato caracterizada pelo fato de compreender: (a) pelo menos um agente de acoplamento, pelo menos hidrolisados parciais do mesmo ou uma mistura deles, em uma concentração de 30 a 95 por cento em peso com base no peso da composição total; e (b) uma quantidade intensificadora de aderência de um material que contém epóxido que compreende pelo menos dois grupos de epóxido; a composição sendo isenta de partículas coloidais selecionadas a partir de sílica, alumina ou uma mistura das mesmas.

2. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um agente de acoplamento é um agente de acoplamento de silano representado pela fórmula seguinte, seus hidrolisados pelo menos parciais ou as suas misturas: (Rl)a(R2)b Si(OR3)c em que cada Rq é um grupo organofuncional selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de glicidóxila, amino, vinil, estiril, (met)acriloióxi, mercapto ou um radical de hidrocarboneto que tem menos do que 10 átomos de carbono substituídos com o dito grupo organofuncional; cada R3 é um radical de hidrocarboneto que tem menos do que 20 átomos de carbono selecionados independentemente para cada ocorrência a partir de radicais alifáticos, radicais aromáticos ou misturas desses radicais de hidrocarboneto; cada R3 é um radical que tem menos do que 20 átomos de carbono selecionados independentemente para cada ocorrência a partir de radicais de hidrocarbonetos alifáticos monovalentes, radicais de hidrocarbonetos aromáticos, radicais de alcoxialquila, radicais de acila ou misturas desses radicais; aélou2, béO, 1 ou 2 e c é 1, 2 ou 3 desde que a soma de a + b + c seja igual a 4,

3, Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que cada R]_ é um grupo organofuncional selecionado a partir de mercapto, glicidoxi, {met)acriloiloxi, ou um radical de hidrocarboneto selecionado a partir de Cj-Cg alquila ou fenilo substituído com o dito grupo organofuncional; cada R3 ê C]_-Cg alquila, fenilo, acetilo ou benzoilo; a é 1, b é 0 e c é 3.

4, Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o material que contém epóxido compreende pelo menos 2 qrupos de epóxido selecionados a partir de materiais representados pelas fórmulas gráficas I, II seguintes, ou uma mistura das mesmas: em que (i} R/ é hidrogênio ou alquila Cj-Cg; (ii) n é um número inteiro selecionado a partir de 2, 3 ou 4; A ê selecionado a partir de alqulleno Ü2~ C2Q, alquileno C2-C20 substituído, cicloalquileno C3-C20, cicloalquileno C3-C20 substituído; os grupos de arileno substituído ou nào-substituído, fenileno e naftileno; aril{€^-€3)alquileno, aril(C2-C3)alquileno substituído; o grupo -C (O)Z(O)C- em que Z é alquileno C2-C20 ou arileno; o grupo -R-|0R)m- ou -(OR)m-, em que R é alquileno C2-C4 e m é um número inteiro que varia de 1 a 20; ftaloil, isoftaloil, tereftaloi1; ftaloil hidroxil-substituído, isoftaloil hidroxi-substituído, tereftaloil hidroxi- substituído; ou um grupo representado pela seguinte fórmula gráfica: em que R2' e K3' são cada um independentemente, para cada ocasião, selecionados a partir de alquila C1-C4, cloro ou brorno; p e q são cada um deles um inteiro variável de 0 a 4; representa um grupo de benzeno bívalente ou um grupo de cicloexano bivalente; G é -0-, -S-, -Ξ ¢02} -C{Q)-, -CH2-, -CH=CH-, -c (CH3}2-, -c (CH3) (C6H5)- (C6H4)- E ou guando - · é o grupo de benzeno bivalente; ou G é -o-, -s-, -ch2-, ou -C (CH3}2“t quando é o grupo de cicloexano bivalente; os substituintes de alquileno e de cicloalquileno sendo carboxila, hidroxilo ou alcoxila C1-C3; sendo os ditos substituintes de arileno e de aril (C]_-C3) alquileno constituídos por carboxila, hidroxilo, alcoxila C]_-C3 ou alquila C]_-C3; e (iiij B é selecionado a partir de alquila c2-c20' alquila C2-C20 substituído, cicloalquila C3~C2Q>, cicloalquila C3-C20 substituído; os grupos de arilo, fenilo e naftílio substituídos ou não-substituídos; arilo(C1-C3)alquila ou arilo(C1-C3)alquila substituído; os substituintes de alquila e de cicloalquila sendo compreendidos por carboxila, hidroxilo ou alcoxila C1-C3, sendo os ditos substituintes de arilo e de arilo (C1-C3)alquila compreendidos por carboxila, hidroxilo, alcoxila C1-C3 ou alquila C1-C3.

5. Composição de revestimento, de acordo com a 4, caracterizada pelo fato de que R' é hidrogênio; A é selecionado a partir de alquileno C2-C10/ fenileno, -R-(OR)m- ou -(0R)m-, em que R e m são os mesmos definidos anteriormente; ou ftaloil; B é selecionado a partir de alquila C2-C1O' fenilo ou fenilo(C1-C3)alquila.

6. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o material que contém epóxido que compreende pelo menos 2 grupos de epóxido é selecionado a partir de glicerol poliglicidil éter; diglicerol poliglicidil éter; glicerol propoxilato triglicidil éter; trimetilolpropano triglicidil éter; sorbitol poliglicidil éter; poli(etileno glicol)diglicidil éter; poli(propileno glicol)diglicidil éter; neopentil glicol diglicidil éter; N,N-diglicidil-4- glicidiloxianilina; N,N'-diglicidiltoluidino; 1,6-hexano diol diglicidil éter; diglicidil 1,2- cicloexanodicarboxilato; diglicidil bisfenol A; um polimer de diglicidil bisfenol A; poli(bisfenol A-co- epicloroidrin), glicidil de terminal bloqueado; diglicidil de um adutor de óxido de propileno A bisfenol hidrogenado; diglicidil éster de ácido tereftálico; diglicidil 1,2,3,6- tetraidroftalato; espiroglicoldiglicidil éter; diglicidil éter de hidroquinona ou as suas misturas.

7. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda um catalisador selecionado a partir de um material ácido, um material, diferente do material ácido, adaptado para gerar ácido na exposição a radiação actinica ou uma mistura dos mesmos.

8. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o catalisador é um material ácido e é selecionado a partir de um ácido orgânico, ácido inorgânico ou uma mistura dos mesmos.

9. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o catalisador é um material ácido e é selecionado a partir de ácido acético, fórmico, glutárico, maléico, nitrico, clorídrico, fosfórico, fluorídrico ou sulfúrico.

10. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o catalisador é um material adaptado para gerar ácido quando da exposição a radiação actinica e é selecionado a partir de sais de onium, sais de iodosil, sais de diazônio aromático, sais de metaloceno, ésteres de sulfonato de álcoois aromáticos que contêm um grupo de carbonilo em uma posição alfa ou beta para o grupo de éster sulfonato, derivados de N-sulfonilóxi de uma amida ou imida aromática, sulfonatos de oxima aromáticos, diazidos de quinona, ou as suas misturas.

11. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o catalisador é um material adaptado para gerar ácido na exposição a radiação actinica e é selecionado a partir de sais de diariliodônio, sais de triarilsulfônio ou as suas misturas.

12. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda pelo menos um material que compreende pelo menos um grupo (met)acrílico e pelo menos um grupo carboxílico.

13. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o material que compreende pelo menos um grupo (met)acrílico e pelo menos um grupo carboxílico é representado pela seguinte fórmula: CH2=C (R4) C (0) 0R50C (0) CR6R7CR8R9 (CRiqRh) d—COOH em que R4 é hidrogênio ou metilo, R5 é um grupo de alquileno substituído ou não-substituído que tem de 2 a 6 átomos de carbono, e R6, R7, Re, Rg, Rio e Rn são selecionados independentemente para cada ocasião a partir de hidrogênio, grupos cicloalifáticos ou policicloalifáticos, alifáticos saturados ou não- saturados, de cadeia normal ou ramificada, tendo 1 a 20 átomos de carbono e d é selecionado a partir de 0 ou 1.

14. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o material que compreende pelo menos um grupo (met)acrílico e pelo menos um grupo carboxílico é selecionado a partir de succinato de mono-2-(acriloiloxi)etilo, ftalato de mono-2-(meta-criloiloxi) etilo, maleato de mono-2- (metacrilo-iloxi)etil, succinato de mono-2- (metacriloiloxi)etil ou as suas misturas.

15. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda: a) um material representado por (R12) (4-e) hidrolisados do material ou uma mistura dos mesmos; em que M é selecionado a partir de silício, titânio ou zircônio, X é selecionado independentemente para cada ocasião a partir de halogênio, grupos de alcoxila de 1 a 12 átomos de carbono ou grupos de aciloxila de 1 a 12 átomos de carbono, R12 é selecionado independentemente para cada ocasião a partir dos grupos de alcoxila de 1 a 12 átomos de carbono, grupos de hidrocarbonetos alifáticos de 1 a 12 átomos de carbono, ou grupos de aciloxila de 1 a 12 átomos de carbono, e em que e é o número inteiro 1, 2, ou 3.

16. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que M é selecionado a partir de silício, X é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir dos grupos de alcoxila de 1 a 6 átomos de carbono ou grupos de aciloxila de 1 a 6 átomos de carbono; R12 é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir dos grupos de alcoxila de 1 a 6 átomos de carbono ou grupos de hidrocarbonetos alifáticos de 1 a 6 átomos de carbono; e e compreende o número inteiro 1 ou 2.

17. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o material é selecionado a partir de metiltrimetoxissilano, metiltrietoxissilano, metiltriacetoxissilano, metil tripropoxissilano, metiltributoxissilano, etiltrimetoxi silano, etiltrietoxissilano, dimetildietoxissilano, tetrametoxissilano, tetraetoxissilano, tetra-n- propoxissilano, tetra-n-butoxissilano, titanatos de tetra (C]_-C]_g) alcoxila, metil trietóxi titânio (iv) , zirconatos de tetra(C^-C^g)alcoxila, tricloreto de fenil zircônio (iv), os seus hidrolisados, ou as suas misturas.

18. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de compreender ainda pelo menos um pigmento fotossensivel.

19. Processo para produzir um revestimento polimérico substancialmente aderente em um substrato caracterizado pelo fato de compreender: (a) obter um substrato; (b) aplicar ao substrato (a) um revestimento pelo menos parcial de uma composição de revestimento adaptada para aumentar a aderência de um revestimento a um substrato que compreende: i) um material selecionado a partir de agentes de acoplamento de silano, agentes de acoplamento de titanato, agentes de acoplamento de zirconato, pelo menos hidrolisados parciais do mesmo, ou suas misturas em uma concentração maior do que 25 por cento, em peso, com base no peso total da composição total; e ii) uma quantidade de intensificação de aderência de um material que contém epóxido que compreende pelo menos 2 grupos de epóxido; a composição de revestimento estando isenta de partículas coloidais selecionadas a partir de sílica, alumina ou uma mistura das mesmas; (c) aplicar ao revestimento de intensificação de aderência um revestimento pelo menos parcial de uma composição de revestimento polimérico, diferente do revestimento de intensificação de aderência; e (d) curar pelo menos parcialmente o substrato revestido.

20. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de compreender ainda curar pelo menos parcialmente o revestimento de intensificação de aderência antes da aplicação de um revestimento pelo menos parcial de uma composição de revestimento polimérico.

21. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de compreender ainda pré-tratar o substrato para produzir grupos reativos de superfície por meio de: (a) limpeza do substrato; (b) exposição do substrato a um forte álcali, gás ativado, radiação de ionização, ou uma combinação das mesmas; (c) aplicar pelo menos parcialmente uma composição de base adaptada para receber um revestimento subsequente aplicado ao dito substrato; ou (d) uma combinação dos mesmos.

22. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que a composição de revestimento adaptada para intensificar a aderência de um revestimento a um substrato compreende ainda um catalisador selecionado a partir de um material ácido, um material adaptado para gerar ácido na exposição a radiação actínica ou uma mistura dos mesmos.

23. Processo, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que a composição de revestimento adaptada para intensificar a aderência de um revestimento a um substrato compreender ainda pelo menos um material selecionados a partir de: (a) um material que compreende pelo menos um grupo (met)acrílico e pelo menos um grupo carboxílico; (b) um material representado por (Ri 2 ) b^X (4 -b) hidrolisados do material ou uma mistura dos mesmos; em que M é selecionado a partir de silício, titânio ou zircônio, X é selecionado independentemente para cada ocasião a partir de halogênio, grupos de alcoxila de 1 a 12 átomos de carbono ou grupos de aciloxila de 1 a 12 átomos de carbono, R12 é selecionado independentemente para cada ocasião a partir dos grupos de alcoxila de 1 a 12 átomos de carbono, grupos de hidrocarbonetos de 1 a 12 átomos de carbono, ou grupos de aciloxila de 1 a 12 átomos de carbono, e em que b é o número inteiro 1, 2, ou 3; (c) pigmento fotossensível; ou (d) uma mistura dos mesmos.

24. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que a cura pelo menos parcial do substrato revestido é realizada por exposição à radiação actinica, termicamente ou uma combinação das duas.

25. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que a composição de revestimento polimérico é selecionada a partir de uma composição de revestimento termoplástica ou de termofixação.

26. Processo, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de que a composição de revestimento polimérico é uma composição de revestimento de termofixação selecionada a partir de poliuretanas, resinas de aminoplasto, poli(met)acrilatos, polianidridos, poliacrilamidas, resinas de epóxido ou polissilanos.

27. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que a composição de revestimento polimérico compreende ainda uma quantidade fotocrômica de material fotocrômico.

28. Processo, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de que o material fotocrômico é um material fotocrômico orgânico, um material fotocrômico inorgânico ou uma mistura dos mesmos.

29. Processo, de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de que o material fotocrômico é um material fotocrômico orgânico e é selecionado a partir de naftopiranos, benzopiranos, fenantropiranos, indenonafto piranos, oxazinas, metal-ditiozonatos, fulgidas, fulgimidas, espiro(indolino) piranos ou as suas misturas.

30. Processo, de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de que o material fotocrômico é um material fotocrômico inorgânico e é selecionado a partir de halogeneto de prata, halogeneto de cádmio, európio(II) halogeneto de cobre cério(III) ou as suas misturas.

31. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que a composição de revestimento compreende ainda um material selecionado a partir de agentes de acoplamento de silano, agentes de acoplamento de titanato, agentes de acoplamento de zirconato, pelo menos hidrolisados parciais dos mesmos ou as suas misturas.

32. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de compreender ainda aplicar um revestimento de proteção pelo menos parcialmente resistente à abrasão ao substrato revestido pelo menos parcialmente curado.

33. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de compreender ainda aplicar um revestimento pelo menos parcialmente anti-refletor ao revestimento pelo menos parcialmente resistente à abrasão.

34. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de compreender aplicar ao substrato revestido pelo menos parcialmente curado um revestimento pelo menos parcial de uma composição de revestimento curável por radiação baseada em (met)acrilato.

35. Processo, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de compreender aplicar um revestimento de proteção pelo menos parcialmente resistente à abrasão ao revestimento pelo menos parcial de uma composição de revestimento curável por radiação baseada em (met)acrilato.