BRPI0412823B1 - Processos para produção de composição e para remoção de enxofre de uma corrente de hidrocarbonetos - Google Patents

Processos para produção de composição e para remoção de enxofre de uma corrente de hidrocarbonetos Download PDF

Info

Publication number
BRPI0412823B1
BRPI0412823B1 BRPI0412823-0A BRPI0412823A BRPI0412823B1 BR PI0412823 B1 BRPI0412823 B1 BR PI0412823B1 BR PI0412823 A BRPI0412823 A BR PI0412823A BR PI0412823 B1 BRPI0412823 B1 BR PI0412823B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
mixture
process according
composition
sulfur
range
Prior art date
Application number
BRPI0412823-0A
Other languages
English (en)
Inventor
Tushar V Choudhary
Jason J Gislason
Glenn W Dodwell
William H Beever
Original Assignee
China Petroleum & Chemical
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum & Chemical filed Critical China Petroleum & Chemical
Publication of BRPI0412823A publication Critical patent/BRPI0412823A/pt
Publication of BRPI0412823B1 publication Critical patent/BRPI0412823B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0207—Compounds of Sc, Y or Lanthanides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0214—Compounds of V, Nb, Ta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0218—Compounds of Cr, Mo, W
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0222—Compounds of Mn, Re
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B01J20/0229—Compounds of Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0233—Compounds of Cu, Ag, Au
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0233—Compounds of Cu, Ag, Au
    • B01J20/0237—Compounds of Cu
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/024—Compounds of Zn, Cd, Hg
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/024—Compounds of Zn, Cd, Hg
    • B01J20/0244—Compounds of Zn
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0248—Compounds of B, Al, Ga, In, Tl
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0251—Compounds of Si, Ge, Sn, Pb
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0281—Sulfates of compounds other than those provided for in B01J20/045
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0285—Sulfides of compounds other than those provided for in B01J20/045
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0274—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04 characterised by the type of anion
    • B01J20/0296—Nitrates of compounds other than those provided for in B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B01J20/106—Perlite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/12—Purification; Separation; Use of additives by adsorption, i.e. purification or separation of hydrocarbons with the aid of solids, e.g. with ion-exchangers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C10L1/06—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for spark ignition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C10L1/08—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for compression ignition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/104—Light gasoline having a boiling range of about 20 - 100 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/1048—Middle distillates
    • C10G2300/1055—Diesel having a boiling range of about 230 - 330 °C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/4093—Catalyst stripping
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/70—Catalyst aspects
    • C10G2300/703—Activation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/04—Diesel oil

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSOS PARA PRODUÇÃO DE COMPOSIÇÃO E PARA REMOÇÃO DE ENXOFRE DE UMA CORRENTE DE HIDROCARBONETOS" Campo da Invenção A presente invenção refere-se à remoção de enxofre de correntes de hidrccarbonetos. Em um outro aspecto, esta invenção refere-se a composições apropriadas para uso na dessulfurização de correntes fluidas de gasolinas craqueadas e combustíveis diesel. Ainda um aspecto desta invenção refere-se a processos para a produção de composições para uso na remoção de corpos de enxofre de correntes fluidas de gasolinas craqueadas e combustíveis diesel. Antecedentesdalnvencão A necessidade de combustíveis de queima mais limpa resultou em um contínuo esforço em todo mundo para redução de níveis de enxofre em correntes de hi d roca rbo netos como gasolina e combustíveis diesel. A redução de enxofre em tais correntes de hidrccarbonetos é considerada ser um meio para aperfeiçoamento de qualidade de ar devido ao impacto negativo que enxofre tem sobre desempenho de itens sensíveis a enxofre como conversores catalíticos automotivos. A presença de óxidos de enxofre em exaustão de motor automotivo inibe e pode envenenar irreversivelmente catalisadores metais nobres contidos no conversor. Emissões de um conversor ineficiente ou envenenado contêm níveis de hidrccarbonetos não-metano, não-carburados, óxidos de nitrogênio, e monóxido carbono. Tais emissões são catalisadas por luz solar para formar ozônio de nível de solo, mais co-mumente referido como nevoeiro enfumaçado.
Gasolinas térmica mente processadas tais como, por exemplo, gasolina craqueada térmica mente, gasolina de viscorredutor, gasolina de coquefacção, e gasolina craqueada cataliticamente {daqui por diante coletiva mente referidas como "gasolina craqueada") contêm, em parte, olefinas, aromáticos, enxofre e compostos contendo enxofre. Uma vez que a maioria de gasolinas, como, gasolinas de automóveis, gasolinas de corridas, gasolinas de aviação, gasolinas de barcos, e semelhantes contêm uma combinação de, pelo menos em parte, gasolina craqueada, redução de enxofre em gasolina craqueada inerentemente servirá para reduzir os níveis de enxofre em maior parte de gasolinas, como, por exemplo, gasolinas de automóveis, gasolinas de corrida, gasolinas de aviação, gasolinas de barcos, e semelhantes. A discussão pública sobre enxofre de gasolina não foi centrada sobre se os níveis de enxofre devem ou não ser reduzidos. Um consenso emergiu de que gasolina de menor teor de enxofre reduz emissões automotivas e aperfeiçoa qualidade do ar. Assim, as regras atuais foram focalizadas sobre o requerido nível de redução, as áreas geográficas em necessidade de gasolina de menor teor de enxofre, e a estrutura de tempo para implementação.
Na medida em que o conceito sobre o impacto de poluição de por automóveis continua, é claro que ainda esforço para reduzir o nível de enxofre em combustíveis automotivos será requerido. Embora os presentes produtos de gasolina contenham cerca de 330 partes por milhão (ppm) de enxofre, a US Environmental Protection Agency recentemente expediu regulamentos requerendo que o teor médio de enxofre em gasolina seja menos que 300 ppm em média com 80 ppm cap. Por 2008, os padrões efetivamen-te irão requerer que toda combinação de gasolina vendida nos Estados Unidos satisfaçam o nível de 30 ppm.
Em adição à necessidade de ser capaz de produzir combustíveis automotivos com baixo teor de enxofre, existe também uma necessidade de um processo, que terá um efeito mínimo sobre o teor de olefina de tais combustíveis de modo a manter o número de octanas (ambos, número de octa-nas de motor e de pesquisa). Um tal processo pode ser desejável uma vez que saturação de olefinas afeta grandemente o número de octanas. Tal efeito adverso sobre o teor de olefina é geralmente devido às severas condições normalmente empregadas, tal como durante hidro-dessulfurização , para remoção de compostos tiofênicos (tais como, por exemplo, tiofenos, benzoti-ofenos, alquil tiofenos, alquil benzono tiofenos, alquil dibenzonotiofenos, e semelhantes) que são alguns dos compostos contendo enxofre mais difíceis de serem removidos de gasolina craqueada. Em adição, existe uma neces- sidade de evitar um sistema onde as condições sejam tais de modo que o teor aromático da gasolina craqueada seja perdido através de saturação. Assim, há uma necessidade de um processo, que obtenha dessulfurização e mantenha o número de octanas.
Em adição à necessidade de remoção de enxofre de gasolinas craqueadas, existe uma necessidade por parte da indústria de petróleo de reduzir o teor de enxofre em combustíveis diesel. Em geral, é muito mais difícil remover enxofre de diesel como comparado a gasolina. Na remoção de enxofre de combustíveis diesel por hidrodessulfurização, o cetano é aperfeiçoado mas há um grande custo em consumo de hidrogênio. Tal hidrogênio é consumido por ambas reações, de hidrodessulfurização e hidrogena-ção aromática.
Assim, há uma necessidade de um processo de dessulfurização sem um significante consumo de hidrogênio de modo a prover um processo mais econômico para o tratamento de gasolinas craqueadas e combustíveis diesel.
Como um resultado da falta de sucesso no provimento de um processo bem sucedido e economicamente exeqüível para a redução de níveis de enxofre em gasolinas craqueadas e combustíveis diesel, é aparente que há uma necessidade de um melhor processo para a dessulfurização de tais correntes de hidrocarbonetos que tenha mínimo efeito sobre níveis de octana enquanto obtendo altos níveis de remoção de enxofre.
Tradicionalmente, composições usadas em processos para a remoção de enxofre de correntes de hidrocarbonetos têm sido usados aglomerados em aplicações de leitos fluidizados. Devido às várias vantagens de processo de leitos fluidizados, correntes de hidrocarbonetos são algumas vezes processadas em reatores de leito fluidizado. Reatores de leito flutdiza-do têm vantagens sobre reatores de leito fixo, tais como, por exemplo, melhor transferência de calor e melhor queda de pressão. Reatores de leito fluidizado geralmente usam reagentes em partículas. O tamanho destas partículas está geralmente na faixa de cerca de 1 mícron a cerca de 1000 micra. Entretanto, os reagentes usados geralmente não têm suficiente resistência de atrito para todas as aplicações. Conseqüentemente, verificação de uma composição com suficiente resistência de atrito que remove enxofre destas correntes de hidrocarbonetos e que possa ser usada em reatores de leito fixo, ou móveis, de transporte, fluidizados, e produção desta composição em uma maneira econômica é desejável e pode ser uma significante contribuição para a técnica e para a economia.
Sumário da Invenção É desejável prover-se novos processos para a produção de composições, que são utilizáveis na dessulfurização de correntes de hidrocarbonetos.
Novamente é desejável prover um processo para a remoção de enxofre de correntes de hidrocarbonetos, que minimiza o consumo de hidrogênio e a saturação de olefinas e aromáticos contidos em tais correntes.
Novamente é desejável prover um aumentado teor de um componente promotor em composições, que facilita a remoção de enxofre de combustível diesel.
De novo, é desejável prover uma gasolina craqueada dessulfu-rada que contenha menos que cerca de 100 ppm, preferivelmente menos que 50 ppm, de enxofre baseado no peso da gasolina craqueada dessulfu-rada, e que contenha essencialmente a mesma quantidade de olefinas e aromáticos como na gasolina craqueada da qual tal gasolina craqueada dessulfurada foi fabricada.
Novamente é desejável prover um combustível diesel dessulfu- rado. A primeira realização desta invenção inclui um novo processo para a produção de uma composição compreendendo: (a) mistura de:1) um líquido, 2) um composto contendo zinco, 3) um material contendo sílica, 4) alumina, e 5) um promotor de modo a formar uma sua mistura; (b) secagem da dita mistura de modo a formar uma mistura seca; (c) calcinação de mistura seca de modo a formar uma mistura calcinada; (d) redução da dita mistura calcinada com um agente redutor apropriado sob condições apropriadas para produzir uma composição tendo ali um teor de promotor de valência reduzida, e (e) recuperação da dita composição. A segunda modalidade desta invenção inclui um outro novo processo para a produção de uma composição compreendendo: (a) mistura de: 1) um líquido, 2) um composto contendo metal, 3) um material contendo silica, 4) alumina, e 5) um primeiro promotor de modo a formar uma sua mistura; (b) secagem da dita mistura de modo a formar uma mistura seca; (c) incorporação de um segundo promotor sobre ou na dita mistura seca para formar uma mistura incorporada; (d) secagem da dita mistura incorporada de modo a formar uma mistura incorporada seca; (e) calcinação da dita mistura incorporada seca de modo a formar uma mistura incorporada calcinada; (f) redução da dita mistura incorporada calcinada com um agente de redução apropriado sob condições apropriadas para produção de uma composição tendo ali um teor de promotor de valência reduzida; e (g) recuperação da dita composição. A terceira modalidade desta invenção inclui um processo para a remoção de enxofre de uma corrente de hidrocarbonetos compreendendo: (a) contato da corrente de hidrocarbonetos com uma composição da primeira ou segunda realizações em uma zona de dessulfurízação sob condições tais que ali é formada uma corrente de hidrocarbonetos des-sulfurada e uma composição sulfurada; (b) separação da corrente de hidrocarbonetos dessulfurada da dita composição sulfurada pelo que formando uma corrente de hidrocarbonetos dessulfurada separada e uma composição sulfurada separada; (c) regeneração de pelo menos uma porção da composição sul- furada separada em uma zona de regeneração de modo a remover peto menos uma porção do enxofre ali contido e/ou sobre a mesma pelo que formando uma composição regenerada; (d) redução da dita composição regenerada em uma zona de redução de modo a prover uma composição reduzida tendo ati um teor de promotor de valência reduzida que efetuará a remoção de enxofre de uma corrente de hidrocarbonetos quando contactada com a mesma; e a seguir (e) retorno de pelo menos uma porção da composição reduzida para a zona de dessulfurização.
Outros aspectos, objetivos e vantagens da presente invenção serão visíveis a partir da descrição detalhada da invenção e as reivindicações apostas.
Descrição Detalhada da Invenção O termo "gasolina" representa uma mistura de hidrocarbonetos ebulindo na faixa de cerca de 37,8°C a cerca de 260°C, ou qualquer sua fração. Exemplos de apropriada gasolina incluem, mas não são limitados a, correntes de hidrocarbonetos em refinarias tais como nafta, nafta de corrida direta, nafta de coque, gasolina catalítica, nafta de viscorredutor, alquilato, isomerato, reformato, e semelhantes e suas combinações. O termo "gasolina craqueada” representa uma mistura de hidrocarbonetos ebulindo na faixa de cerca de 37,8°C a cerca de 260°C, ou qualquer sua fração, que são produtos de processos térmicos ou catalíticos que craqueiam maiores moléculas de hidrocarbonetos em menores moléculas. Exemplos de apropriados processos térmicos incluem, mas não são limitados a, coqueamento, craqueamento térmico, viscorredutor, e semelhantes e suas combinações. Exemplos de apropriados processos de craqueamento catalítico incluem, mas não são limitados a, craqueamento catalítico fluido, craqueamento de óleo pesado, e semelhantes e suas combinações. Assim, exemplos de apropriadas gasolinas craqueadas incluem, mas não são limitados a, gasolina de coque, gasolina craqueada termicamente, gasolina de viscorredutor, gasolina craqueada cataliticamente fluida, gasolina craqueada de óleo pesado, e semelhantes e suas combinações. Em alguns exemplos, a gasolina craqueada pode serfracionada e/ou hidrotratada antes de dessulfu-rização quando usada como uma corrente de hidrocarbonetos no processo da presente invenção. O termo "combustível diesel" representa uma mistura de hidrocarbonetos ebulindo na faixa de cerca de 148,9°C a cerca de 398,9°C, ou qualquer sua fração. Exemplos de apropriados combustíveis diesel incluem, mas não são limitados a, óleo de ciclo leve, querosene, combustível de jato, diesel de corrida direta, diesel hidrotratado, e semelhantes e suas combinações. O termo "enxofre" representa enxofre em qualquer forma tal como enxofre elementar ou um composto de enxofre normalmente presente em um fluido contendo hidrocarbonetos como gasolina craqueada ou combustível diesel. Exemplos de enxofre que pode estar presente durante um processo da presente invenção usualmente contido em uma corrente de hidrocarbonetos, incluem, mas não são limitados a, sulfeto de hidrogênio, sul-feto de carbonila (COS), dissulfeto de carbono (CS2), mercaptanos (RSH), sulfetos orgânicos (R-S-R), dissulfetos orgânicos (R-S-S-R), tiofenos, tiofe-nos substituídos, trissulfetos orgânicos, tetrassulfetos orgânicos, bènzotiofe-nos, alquil tiofenos, alquil benzotiofenos, alquil dibenzotiofenos, e semelhantes e suas combinações assim como os maiores pesos moleculares dos mesmos que são normalmente presentes em combustível diesel dos tipos contemplados para uso em um processo da presente invenção, onde cada R pode ser um grupo alquila ou cicloalquila ou ariía contendo um a dez átomos de carbono. O termo "fluido" representa gás, líquido, vapor, e suas combinações. O termo "gasoso" representa um estado no qual 0 fluido contendo hidrocarbonetos, tal como gasolina craqueada ou combustível diesel, está primariamente em uma fase gasosa ou de vapor. O termo "resistência de atrito" representa a resistência de atrito de uma composição produzida pelo processo(s) da invenção. O termo "índice Davison" ("Dl") refere-se a uma medida de uma resistência de composi- ção para redução de tamanho de partícula sob condições controladas de movimento turbulento. Quanto maior o valor do Dl medido, menor a resistência de atrito da composição. O termo "metal" representa metal em qualquer forma tal como metal elementar ou um composto contendo metal. No processo da primeira realização, preferivelmente um composto de zinco é usado, produzindo uma composição contendo óxido de zinco. O termo "óxido de metal", como aqui usado, representa qualquer óxido de um metal. O termo "óxido de metal" também representa óxido de metal em qualquer forma tal como óxido de metal ou um precursor de óxido de metal. O óxido de metal preferivelmente estará presente na composição produzida pelo processo da invenção em uma quantidade na faixa de cerca de 10 a cerca de 90 porcento em peso de óxido de metal baseado no peso total da composição da invenção, mais preferivelmente em uma quantidade na faixa de cerca de 30 a cerca de 80 porcento em peso de óxido de metal, e mais preferivelmente em uma quantidade na faixa de cerca de 40 a cerca de 70 porcento em peso de óxido de metal. O termo "promotor" representa qualquer componente, que quando adicionado à composição da presente invenção, auxilia promoção de dessulfurização de correntes de hidrocarbonetos. Tais promotores podem ser pelo menos um metal, óxido de metal, precursor para o óxido de metal, solução sólida de mais de um metal, ou liga de mais de um metal quando o componentes metal é selecionado do grupo consistindo em níquel, cobalto, ferro, manganês, cobre, zinco, molibdênio, tungstênio, prata, estanho, anti-mônio, vanádio, ouro, platina, rutênio, irídio, cromo, paládio, titânio, zircônio, ródio, rênio, e combinações de quaisquer dois ou mais dos mesmos.
Alguns exemplos de compostos contendo metal promotor incluem acetatos de metais, carbonatos de metais, nitratos de metais, sulfatos de metais, tiocianatos de metais, e semelhantes e suas combinações. Preferivelmente, o metal do promotor é níquel. A composição inventiva tendo um teor de promotor de valência reduzida é uma composição que tem a habilidade de reagir quimicamente e/ou fisicamente com enxofre. É também preferível que a composição inventiva remova diolefinas e outros compostos de formação de goma da gasolina craqueada.
Durante a preparação de uma composição da presente invenção, o promotor, selecionado do grupo consistindo em metais, óxidos de metais e semelhantes, e suas combinações inicialmente podem estar na forma de um composto contendo metal e/ou um precursor de óxido de metal. Deve ser entendido que quando o promotor é inicialmente um composto contendo metal e/ou um precursor de óxido de metal, uma porção de, ou todo, tal composto e/ou precursor pode ser convertido no correspondente metal ou óxido de metal de tal composto e/ou precursor durante o processo da invenção aqui mostrado.
Tipicamente, o estado de oxidação comum do promotor é combinado com a porção de óxido de metal da composição da invenção produzida peios processos da invenção. O número de átomos de oxigênio associados com o promotor tem de ser reduzido para formação de um promotor de valência reduzida. Conseqüentemente, pelo menos uma porção do promotor presente na composição da invenção tem de estar presente como um promotor de valência reduzida. Embora não desejando estar preso por teoria, é acreditado que o promotor de valência reduzida pode sorver quimicamente, clivar, ou remover enxofre. Assim, tanto o número de átomos de oxigênio associados com o promotor é reduzido ou o estado de oxidação do promotor é um metal de valência zero. Por exemplo, se níquel é o metal promotor, óxido de níquel (NiO) pode ser usado como o níquel de valência reduzida (metal promotor) pode ser tanto metal níquel (Ni°) como um óxido de metal não-estequiométrico tendo uma fórmuia de NiO(i.X) onde 0<x<1. Se tungstê-nio é o promotor, óxido de tungstênio (WO3) pode ser usado e 0 tungstênio de valência reduzida (metal promotor) tanto pode ser óxido de tungstênio (W03), metal tungstênio (W°), ou um óxido de tungstênio não-estequiométrico tendo uma fórmula de WOp-y) onde 0<y<3.
Preferivelmente, 0 promotor está presente em uma quantidade, que efetuará a remoção de enxofre da corrente de hidrocarbonetos quando contactada com a composição sob condições de dessulfurização. Da quantidade total do promotor presente na composição da invenção, é preferido pelo menos cerca de 10 porcento em peso do promotor estarem presentes na forma de um promotor de valência reduzida, mais preferivelmente pelo menos cerca de 40 porcento em peso do promotor é um promotor de valência reduzida, e mais preferivelmente pelo menos 80 porcento em peso do promotor é um promotor de valência reduzida para melhor atividade em remoção de enxofre. O promotor de valência reduzida geralmente estará presente na composição da invenção em uma quantidade na faixa de cerca de 1 a cerca de 60 porcento em peso de promotor de valência reduzida baseado no peso total da composição de invenção, preferivelmente em uma quantidade na faixa de cerca de 5 a cerca de 40 porcento em peso de promotor de valência reduzida, e mais preferivelmente em uma quantidade na faixa de 8 a 20 porcento em peso de promotor de valência reduzida para melhor atividade em remoção de enxofre. Quando o promotor compreende um promotor bimetálico, o promotor bimetálico deve compreender uma razão dos dois metais formando tal promotor bimetálico na faixa de cerca de 20:1 a cerca de 1:20. O material contendo sílica usando na preparação de, e presente nas composições produzidas pelos processos da invenção tanto pode estar na forma de sílica como na forma de um ou mais materiais contendo sílica.
Qualquer material contendo sílica apropriado pode ser empregado nas composições como, por exemplo, diatomita, perlita expandida, sílica coloidal, sílica-gel, sílica-precipitada, e semelhantes, e suas combinações. Em adição, compostos de silício que podem ser convertidos em sílica tais como ácido silicico, silicato de amônio, e semelhantes, e suas combinações também podem ser empregados.
Mais preferivelmente, o material contendo sílica está na forma de perlita expandida triturada. O termo "perlita" como aqui usado é o termo petrográfico para rocha vulcânica silicosa, que ocorre naturalmente em certas regiões por todo o mundo. A característica distinta, que a separa de ou- tros minerais vulcânicos, é sua habilidade em expandir quatro a vinte vezes seu volume original quando aquecida a certas temperaturas. Quando aquecida acima de 871,1°C, perlite triturada expande devido à presença de água combinada dentro de rocha perlita bruta. A água combinada vaporiza durante o processo de aquecimento e cria incontáveis bolhas minúsculas nas partículas vítreas amolecidas com calor. As bolhas seladas em vidro respondem por seu leve peso. Perlita expandida pode ser triturada para produzir um pulverizado aperfeiçoador de porosidade com um peso tão leve como 40 kg/m3 (2,5 Ibs por pés cúbicos). A análise elementar típica de perlita expandida é: silício 33,8%, alumínio 7%, potássio 3,5%, sódio 3,4%, cálcio 0,6%, magnésio 0,2%, ferro 0,6%, elementos em traços 0,2%, oxigênio (por diferença) 47,5% e água ligada 3%.
Propriedades físicas típicas de perlita expandida são: ponto de amolecimento 871,1°C a 1093°C (1600-2000°F), ponto de fusão 1260°C a 1343°C (2300-2450°F), pH 6,6-6,8 e peso específico 2,2-2,4. O termo "perlita triturada expandida" ou "perlita expandida moí-da" como aqui usado representa aquela forma de perlita expandida que primeiro foi submetida a moagem de modo a render um tamanho de partícula de cerca de 20 micra a cerca de 500 micra, e então aquecida com uma chama a uma temperatura de cerca de 871,1°C, e finalmente submetida a trituração em um moinho de martelos. Embora não desejando ser preso por qualquer teoria particular, é acreditado que a forma da perlita expandida triturada impada a atividade da composição final produzida pelos processos da invenção.
As composições produzidas pelos processos inventivos contêm um material contendo alumínio selecionado do grupo consistindo em alumi-na, aluminato, e suas combinações. Alumina pode ser usada para produzir as composições. A alumina empregada na preparação das composições pode ser qualquer apropriada substância contendo alumínio comercialmente disponível da qual pelo menos uma porção pode ser convertida a aluminato com calcinações. Exemplos incluem, mas não são limitados a, cloretos de aíumínio, nitratos de alumínio, soluções de alumina coloidais, aluminas hidratadas, aluminas peptizadas, e, geralmente, aqueles compostos alumina produzidos pela desidratação de hidratos de alumina. A alumina preferida é alumina hidratada tal como, por exemplo, bohemita, ou pseudobohemita para melhor atividade e remoção de enxofre.
Quando uma composição é exposta a altas temperaturas (por exemplo, durante calcinações) pelo menos uma porção, preferivelmente uma substancial porção da alumina pode ser convertida a um aluminato, preferivelmente um espinélio de aluminato de zinco. O material contendo alumínio preferivelmente estará presente em uma composição produzida pelos processos inventivos em uma quantidade na faixa de cerca de 1,0 a cerca de 30 porcento em peso, preferivelmente em uma quantidade na faixa de cerca de 5 a cerca de 25 porcento em peso, e mais preferivelmente, na faixa de 10 a 22 porcento em peso, baseado no peso total da composição. O material contendo sílica preferivelmente estará presente em uma composição produzida pelos processos inventivos em uma quantidade na faixa de cerca de 10 a cerca de 40 porcento em peso de material contendo sílica baseado no peso total da composição, mais preferivelmente em uma quantidade na faixa de cerca de 12 a cerca de 35 porcento, e mais preferivelmente na faixa de 15 a 30 porcento em peso. A composição pode estar em partículas na forma de um de grânulos, extrudados, comprimidos, esferas, péletes ou microesferas. Preferivelmente, as partículas são microesferas fluidizáveis.
De acordo com a primeira modalidade da presente invenção, uma composição pode ser produzida através do seguinte processo da invenção.
No processo de produção da invenção, geralmente a composição pode ser preparada por mistura de um composto contendo zinco, líquido, um material contendo sílica, alumina, e um promotor em apropriadas proporções através de qualquer processo ou maneira apropriada que provê uma mistura íntima de tais componentes para pelo menos prover uma mistu- ra substancialmente homogênea da mesma, compreendendo um composto contendo zinco, líquido, um material contendo sílica, alumina e um promotor. O termo "mistura" como aqui usado, representa mistura de componentes em qualquer ordem e/ou combinação ou sub-combinação. Quaisquer meios a-propriados para mistura de componentes da composição podem ser usados para obtenção de desejada dispersão de tais componentes. Exemplos de misturadores apropriados incluem, mas não são limitados a, amassadores de mistura, conchas estacionárias ou calhas, misturadores Eurostar, que são do tipo batelada ou contínuo, misturadores de impacto, e semelhantes. É presentemente preferido usar-se um misturador Eurostar na mistura dos componentes da composição inventiva. O líquido pode ser qualquer solvente capaz de dispersar um composto contendo metal, um material contendo sílica, alumina, e um promotor, e, preferivelmente, o líquido pode ser selecionado do grupo consistindo em água, etanol, acetona e combinações de dois ou mais dos mesmos. Mais preferivelmente, o líquido é água. O composto contendo metal (preferivelmente um composto contendo zinco) usado na preparação de uma composição na primeira modalidade do presente processo da invenção tanto pode estar na forma de um óxido de metal como na forma de um ou mais compostos de metais que podem ser convertidos a um óxido de metal sob as condições de preparação aqui descritas. Exemplos de compostos de metais apropriados incluem, mas não são limitados a, um sulfeto de metal, um sulfato de metal, um hidróxido de metal, um nitrato de metal e semelhantes e suas combinações. Preferivelmente, o composto contendo metal está na forma de um óxido de metal pulverizado.
Os componentes da composição listados acima são misturados para proverem uma mistura que pode estar na forma selecionada do grupo consistindo em uma mistura úmida, massa, pasta, pasta fluida e semelhantes. Preferivelmente, a mistura está na forma de uma pasta fluida. Tal mistura então pode ser conformada para formar partículas selecionadas do grupo consistindo em um grânulo, um extrudado, um comprimido, uma esfera, uma pélete, ou uma microesfera.
Quando a formação de partículas é obtida, preferivelmente, por secagem por atomização, um componente dispersante pode ser opcionalmente utilizado e pode ser qualquer composto apropriado que auxilia na promoção de habilidade de secagem por atomização da mistura, que está preferivelmente na forma de uma pasta fluida. Em particular, estes componentes são úteis na prevenção de deposição, precipitação, fixação, aglomeração, aderência e formação de torta de partículas sólidas em um meio fluido. Dispersantes apropriados incluem, mas não são limitados a, fosfatos condensados, polímeros suifonados e suas combinações. O termo "fosfatos condensados" refere-se a qualquer fosfato desidratado contendo mais de um átomo de fósforo e tendo uma ligação fósforo-oxigênio-fósforo. Exemplos específicos de dispersantes apropriados incluem pirofosfato de sódio, meta-fosfato de sódio, polímero de estireno sulfonado anidrido maléico, e suas combinações, A quantidade de componente dispersante usada está geralmente na faixa de cerca de 0,01 porcento em peso baseado no peso total dos componentes a cerca de 10 porcento em peso. Preferivelmente, a quantidade do componente dispersante usada está geralmente na faixa de cerca de 0,1 porcento em peso a cerca de 8 porcento em peso.
Na preparação de composição secada por atomização preferida, um componente ácido pode ser usado. Em geral, o ácido no componente ácido pode ser um ácido orgânico ou um ácido mineral tal como ácido nítri-co. Se o componente ácido é um ácido orgânico, é preferido ser um ácido carboxílico. Se o componente ácido é um ácido mineral, ele é preferido ser um ácido nítrico ou um ácido fosfórico. Misturas destes ácidos também podem ser usadas. Geralmente, o ácido é usado com água para formar uma solução ácida aquosa diluída. A quantidade de ácido no componente ácido está geralmente na faixa de cerca de 0,01 porcento em volume baseado no volume total do componente ácido a cerca de 20 porcento em volume.
Geralmente, o material secado por atomização tem um tamanho de partícula médio na faixa de cerca de 10 micrômetros a cerca de 1000 mi-crômetros, preferivelmente na faixa de cerca de 20 micrômetros a cerca de 150 micrômetros. O termo "tamanho de partícula médio" refere-se ao tamanho do material em partículas como determinado através do uso de um RO-TAP® Testing Sieve Shaker, fabricado por W.S. Tyler Inc., of Mentor, Ohio, ou outras peneiras comparáveis. O material a ser medido é colocado na parte superior de um receptáculo de peneiras de armação de aço inoxidável de 203,2 mm {8 polegadas) de diâmetro padrão com uma caçarola no fundo. O material sofre peneiramento por um período de cerca de 10 minutos; a seguir, o material retido em cada peneira é pesado. A porcentagem retida em cada peneira é calculada através de divisão de peso de material retido em uma particular peneira pelo peso da amostra original. Esta informação é u-sada para computar um tamanho de partícula médio. A mistura é então secada para formar uma mistura seca. As condições de secagem, como aqui referidas, podem incluir uma temperatura na faixa de cerca de 65,5°C a cerca de 550°C, preferivelmente na faixa de cerca de 87,8°C a cerca de 210°C e, mais preferivelmente, na faixa de cerca de 93,3°C a 176,7°C. Tais condições de secagem também podem incluir um período de tempo geralmente na faixa de cerca de 0,5 hora a cerca de 60 horas, preferivelmente na faixa de cerca de 1 hora a cerca de 40 horas, e mais preferivelmente, na faixa de cerca de 1,5 hora a 20 horas. Tais condições de secagem também podem incluir uma pressão geralmente na faixa de cerca de atmosférica, isto é, 101 kPa (isto é, cerca de 14,7 libras por polegada quadrada absoluta) a cerca de 1,03 MPa (cerca de 150 libras por polegada quadrada absoluta (psia)), preferivelmente na faixa de cerca de atmosférica a cerca de 689 kPa (cerca de 100 psia) e, mais preferivelmente cerca de atmosférica, tanto quanto a desejada temperatura seja mantida. Qualquer processo de secagem conhecido por aqueles versados na técnica tais como, por exemplo, secagem com ar, secagem com calor, e semelhantes, e suas combinações podem ser usados. Preferivelmente, é usada secagem com calor. A mistura secada é então calcinada para formar uma mistura calcinada. Preferivelmente, a mistura calcinada é calcinada em uma atmos- fera oxidante tal como na presença de oxigênio ou ar. As condições de cal-cinação, como aqui referidas, podem incluir uma temperatura na faixa de cerca de 204,4°C a cerca de 815,5°C, preferivelmente na faixa de cerca de 426,7°C a cerca de 815,5°C e, mais preferivelmente na faixa de 482,2°C a 760°C. Tais condições de calcinação também podem incluir uma pressão, geralmente na faixa de cerca de 48 kPa a cerca de 5,17 MPa (cerca de 7 psia a cerca de 750 psia), preferivelmente na faixa de cerca de 48 kPa a cerca de 3,10 MPa (cerca de 7 psia a cerca de 450 psia) e, mais preferivelmente, na faixa de cerca de 48 kPa a 1,03 MPa (7 psia a 150 psia), e um período de tempo na faixa de cerca de 1 hora a cerca de 60 horas, preferivelmente por um período de tempo na faixa de cerca de 1 hora a cerca de 20 horas e, mais preferivelmente, por um período de tempo na faixa de 1 hora a 15 horas. No processo desta invenção, a calcinação pode converter pelo menos uma porção da alumina a um aluminato. A mistura calcinada é a seguir submetida a redução com um a-propriado agente redutor, preferivelmente hidrogênio, de modo a produzir uma composição tendo ali um teor de promotor d valência substancialmente reduzida, preferivelmente ali um teor de promotor de valência substancialmente zero, com tal promotor de valência zero estando presente em uma quantidade suficiente para permitir a remoção de enxofre de uma corrente de hidrocarbonetos tal como gasolina craqueada ou combustível diesel, de acordo com o processo aqui mostrado.
As condições de redução podem incluir uma temperatura na faixa de cerca de 37,8°C a cerca de 815,5°C, uma pressão na faixa de cerca de 103 kPa a cerca de 10,33 MPa (cerca de 15 psia a cerca de 1500 psia) e por um tempo suficiente para permitir a formação de um promotor de valência reduzida. A composição é então recuperada.
De acordo com a segunda modalidade da presente invenção, a composição também pode ser produzida através do seguinte processo da invenção; a) mistura: 1) um líquido, 2) um composto contendo metal, 3) um material contendo sílica, 4) alumina, e 5) um primeiro promotor de modo a formar uma sua mistura; b) secagem da mistura para formar uma mistura seca; c) incorporação de um segundo promotor sobre ou na mistura seca para formar uma mistura incorporada; d) secagem de mistura incorporada para formar uma mistura incorporada seca; e) calcinação de mistura incorporada seca para formar uma mistura promovida calcinada; f) redução de mistura promovida calcinada com um apropriado agente redutor sob condições apropriadas para produzir uma composição tendo ali um teor de promotor de valência reduzida; e g) recuperando a composição.
Na produção de uma composição da presente invenção, a composição pode ser geralmente preparada através de mistura de um líquido, um composto contendo metal, um material contendo sílica, alumina, e um primeiro promotor em apropriadas proporções através de quaisquer processos apropriados ou maneira que proporcione a mistura íntima de tais componentes para pelo que prover uma mistura substancialmente homogênea compreendendo um líquido (como descrito acima), um composto contendo metai, um material contendo sílica, alumina, e um promotor. Qualquer meio apropriada para mistura destes componentes, como descrito acima, pode ser usado para obtenção de desejada dispersão de tais componentes. O metal no composto contendo metal é selecionado do grupo consistindo em zinco, manganês, prata, cobre, cádmio, estanho, lantânio, escândio, cério, tungstênio, molibdênio, ferro, nióbio, tântalo, gálio, índio, e combinações de dois ou mais dos mesmos. Preferivelmente, o metal é zinco. O composto contendo metal usado na preparação de uma composição da presente invenção é tanto pode estar na forma de um óxido de metal como na forma de um ou mais compostos de metal que podem ser convertidos a um óxido de metal sob as condições de preparação aqui descritas. Exemplos de apropriados compostos contendo metais incluem, mas não são limitados a, um sulfeto de metal, sulfato de metal, hidróxido de metal, carbonato de metal, acetato de metal, nitrato de metal, e semelhantes e suas combinações. Preferivelmente, o composto contendo metal está na forma de um óxido de metal pulverizado.
Os componentes são misturados para provimento de uma mistura que pode estar na forma selecionada do grupo consistindo em uma mistura úmida, massa, pasta, pasta fluida, e semelhantes. Preferivelmente, a mistura está na forma de uma pasta fluida. Tal mistura então pode ser opcionalmente conformada através de densificação, extrusão, ou secagem por atomização para formar partículas selecionadas do grupo consistindo em um grânulo, um extrudado, um comprimido, uma esfera, um pélete, ou uma mi-croesfera, como descrito acima. A mistura é então secada para formar uma mistura secada, de acordo com as condições de secagem descritas acima. A mistura secada compreendendo um composto contendo metal, um material contendo sílica, e alumina (ou um aluminato), é então incorporada com um segundo promotor. Opcionalmente, a mistura secada pode ser calcinada antes de incorporação do segundo promotor, de acordo com as condições de calcinação descritas acima.
Os termos "primeiro promotor" e "segundo promotor" distinguem entre componentes promotores que são adicionados à mistura em diferentes momentos. Ambos componentes podem ser compreendidos pelo mesmo elemento (isto é, níquel) ou cada pode ser compreendido por diferentes elementos (isto é, o primeiro promotor pode compreender níquel e o segundo promotor pode compreender cobalto). Juntos, o primeiro promotor e o segundo promotor compreendem o componente promotor presente na composição recuperada da segunda realização. O segundo promotor pode ser incorporado sobre ou na mistura secada através de qualquer meio ou processo apropriado conhecido na técnica para incorporação de um promotor em ou sobre um material substrato.
Um processo preferido de incorporação é impregnação usando qualquer técnica de impregnação de umidade convencional (isto é, enchen- do essencialmente completamente ou parcialmente os poros de um material substrato com uma solução dos elementos de incorporação) para impregnação de um substrato. Este processo preferido usa uma solução de impregnação compreendendo a concentração desejável de um promotor para por último prover uma mistura incorporada que então pode ser submetida a secagem e calcinação (que pode converter pelo menos uma porção da alumina a um aluminato), seguida por redução com um agente redutor tal como hidrogênio.
Uma solução de impregnação preferida compreende uma solução formada por dissolução de um composto contendo metal, preferivelmente tal composto contendo metal está na forma de um sal de metal como cloreto de metal, um nitrato de metal, um sulfato de metal, e semelhantes e suas combinações, em um solvente tal como água, álcoois, ésteres, éteres, cetonas, e suas combinações. Preferivelmente, a razão em peso de promotor metal para o solvente de tal solução pode estar na faixa de cerca de 1:1 a cerca de 4:1 mas, mais preferivelmente está na faixa de 1,5:1 a 3:1. É preferido que as partículas sejam impregnadas com um componente níquel através do uso de uma solução contendo nitrato de níquel hexaidratado dissolvido em água.
Seguindo a incorporação da mistura secada, preferivelmente através de impregnação, com o segundo promotor, a resultante mistura incorporada é então submetida a secagem sob condições de secagem, como descrito acima, para formar uma mistura incorporada secada, e calcinada sob condições de calcinação, como descrito acima, para formar uma mistura incorporada calcinada. A mistura incorporada calcinada então pode ser submetida a redução com um agente redutor, como descrito acima, para pelo que provera composição. A composição então pode ser recuperada. A terceira modalidade desta invenção inclui um novo processo para a remoção de enxofre de uma corrente de hidrocarbonetos. Este processo compreende: (a) contato de corrente de hidrocarbonetos com uma composição da primeira ou segunda modalidades da presente invenção em uma zo- na de dessulfurização sob condições de modo que é ali formada uma corrente de hidrocarbonetos dessulfurada e uma composição sulfurada; (b) separação da corrente de hidrocarbonetos dessulfurada da composição sulfurada pelo que formando uma corrente de hidrocarbonetos dessulfurada separada e uma composição sulfurada separada; (c) regeneração de pelo menos uma porção da composição sulfurada separada em uma zona de regeneração de modo a remover pelo menos uma porção do enxofre ali contido e/ou sobre a mesma pelo que formando uma composição regenerada; (d) redução da dita composição regenerada em uma zona de redução de modo a prover uma composição reduzida tendo ali um teor de promotor de valência reduzida que efetuará a remoção de enxofre de uma corrente de hidrocarbonetos quando contactada com a mesma; e a seguir (e) retornando pelo menos uma porção da composição reduzida para a zona de dessulfurização. O contato, na etapa a), da corrente de hidrocarbonetos com a composição preparada pelos processos da primeira ou segunda modalidades na zona de dessulfurização pode ser através de qualquer processo conhecido por aqueles versados na técnica. A zona de dessulfurização pode ser qualquer zona onde dessulfurização de uma corrente de hidrocarbonetos possa ocorrer. Exemplos de apropriadas zonas são reatores de leito fixo, reatores de leito móvel, reatores de leito fluidizado, reatores de transporte, e semelhantes. Presentemente, um reator de leito fluidizado ou um reator de leito fixo é preferido. A zona de dessulfurização de etapa a) inclui as seguintes condições: pressão total, temperatura, velocidade espacial horária em peso, e fluxo de hidrogênio. Estas condições são tais que a composição inventiva pode dessulfurar a corrente de hidrocarbonetos para produzir uma corrente de hidrocarbonetos dessulfurada e uma composição sulfurada. A pressão total pode estar na faixa de cerca de 103 kPa a cerca de 10,33 MPa (cerca de 15 libras por polegada quadrada absoluta (psia) a cerca de 1500 psia). Entretanto, é presentemente preferido que a pressão total esteja em uma faixa de cerca de 344 kPa a 3,44 MPa (cerca de 50 psia a cerca de 500 psia).
Em geral, a temperatura deve ser suficiente para manter a corrente de hidrocarbonetos em uma fase essencialmente de vapor ou gás. Embora tais temperaturas possam estar na faixa de cerca de 37,8°C a cerca de 537,8°C, é presentemente preferido que a temperatura esteja na faixa de cerca de 204,4°C a cerca de 426,7°C quando tratando uma gasolina craque-ada, e na faixa de cerca de 260°C a cerca de 482,2°C quando tratando um combustível diesel.
Velocidade espacial horária em peso ("WHSV’1) é definida como a razão numérica da taxa na qual uma corrente de hidrocarbonetos é carregada para a zona de dessulfurização em libras por hora em condições padrão de temperatura e pressão (STP) dividida pelas libras de composição contidas na zona de dessulfurização para a qual a corrente de hidrocarbonetos é carregada. Na prática da presente invenção, tal WHSV deve estar na faixa de cerca de 0,5 h"1 a cerca de 50 h'1, preferivelmente na faixa de cerca de1 h'1 a cerca de 50 h'1.
Qualquer corrente de hidrocarbonetos apropriada, que compreende, consiste em, ou consiste essencialmente em hidrocarbonetos contendo enxofre pode ser usada como a alimentação a ser contactada com a composição inventiva. A corrente de hidrocarbonetos preferivelmente compreende, consiste em, ou consiste essencialmente em um combustível selecionado do grupo consistindo em uma gasolina craqueada, um combustível diesel, e suas combinações. A quantidade de enxofre na corrente de hidrocarbonetos pode estar na faixa de cerca de menos que 10 ppm de enxofre em peso da corrente de hidrocarbonetos a cerca de 50.000 ppm. Quando a corrente de hidrocarbonetos é gasolina craqueada, a quantidade de enxofre pode estar na faixa de cerca de menos que 10 ppm de enxofre em peso da gasolina craqueada a cerca de 10.000 ppm de enxofre por peso de gasolina craqueada. Quando a corrente de hidrocarbonetos é combustível diesel, a quantidade de enxofre pode estar na faixa de cerca de menos 10 ppm de enxofre por peso do combustível diesel a cerca de 50.000 ppm de enxofre por peso do combustível diesel.
Como aqui usado, os termos "enxofre" ou "ppmw de enxofre" representam a quantidade de enxofre atômico (cerca de 32 unidades de massa atômica) contida nos hidrocarbonetos contendo enxofre da corrente de hidrocarbonetos, baseado no peso total da corrente de hidrocarbonetos, não a massa atômica, ou peso, de um composto de enxofre, tal como um composto organo - enxofre. A gasolina craqueada ou combustível diesel, apropriado como uma alimentação em um processo da presente invenção, é uma composição que contém, em parte, olefinas, aromáticos, enxofre, parafinas, e naftenos. A quantidade de olefinas em gasolina craqueada está geralmente na faixa de cerca de 10 a cerca de 35 porcento em peso baseado no peso total da gasolina craqueada. Para combustível diesel essencialmente não há teor de olefinas. A quantidade de aromáticos em gasolina craqueada está geralmente na faixa de cerca de 20 a cerca de 40 porcento em peso de aromáticos baseado no peso total da gasolina craqueada. A quantidade de aromáticos em combustível diesel está geralmente na faixa de cerca de 10 a cerca de 90 porcento em peso de aromáticos baseado no peso total do combustível diesel.
Na realização da etapa de dessulfurização de um processo da presente invenção, é preferido que a corrente de hidrocarbonetos esteja em uma fase gasosa ou vapor. Entretanto, na prática da presente invenção, não é essencial que tal corrente de hidrocarbonetos esteja totalmente em uma fase gasosa ou vapor.
Na realização da etapa de dessulfurização, é presentemente preferido que um agente seja empregado o qual interfere com qualquer possível composto químico ou físico reagindo dos compostos olefínicos ou aromáticos na corrente de hidrocarbonetos que está sendo tratada com a composição inventiva. Preferivelmente tal agente é hidrogênio.
Fluxo de hidrogênio na zona de dessulfurização é geralmente tal que a razão molar de hidrogênio para a corrente de hidrocarbonetos está na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 10, preferivelmente na faixa de cerca de 0,2 a cerca de 3.
Se desejado, durante a dessulfurização da gasolina craqueada ou combustível diesel, diluentes tais como metano, dióxido de carbono, gás de duto, nitrogênio, e semelhantes e suas combinações podem ser usados. Assim, não é essencial para a prática da presente invenção que um hidrogênio de alta pureza seja empregado na obtenção de desejada dessulfurização da corrente de hidrocarbonetos tal como, mas não limitado a, gasolina craqueada ou combustível diesel. É presentemente preferido quando utilizando um sistema de reator de leito fluidizado que uma composição seja usada tendo um tamanho de partícula na faixa de cerca de 10 micrômetros a cerca de 1000 micrômetros. Preferivelmente, tal composição deve ter um tamanho de partícula na faixa de cerca de 20 micrômetros a cerca de 500 micrômetros, e, mais preferivelmente, na faixa de 30 micrômetros a 400 micrômetros. Quando um sistema de reator de leito fixo é empregado para a prática de um processo de dessulfurização da presente invenção, a composição deve geralmente ter um tamanho de partícula na faixa de cerca de 0,79 mm a cerca de 12,7 mm (cerca de 1/32 polegada a cerca de /2 polegada) de diâmetro, preferivelmente na faixa de cerca de 0,79 mm a cerca de 6,35 mm (cerca de 1/32 polegada a cerca de % de polegada) de diâmetro. É ainda presentemente preferido usar uma composição tendo uma área de superfície na faixa de cerca de 1 metro quadrado por grama (m2/g) a cerca de 1000 metros quadrados por grama de composição, preferivelmente na faixa de cerca de 1 m2/g a cerca de 800 m2/g. A corrente de hidrocarbonetos dessulfurizada pode ser separada da composição sulfurada através de qualquer processo de separação apropriado conhecido na técnica pelo que formando uma corrente de hidrocarbonetos dessulfurada separada e uma composição sulfurada separada.
Exemplos de tais meios são dispositivos ciclônicos, câmaras de deposição, dispositivos de choque para separação de sólidos e gases, e semelhantes e suas combinações. Separação pode incluir, mas não está limitada a, permitir que a corrente de hidrocarbonetos escoe fora da zona de dessulfurização, A gasolina craqueada dessulfurada ou combustível diesel gasoso dessulfurado, então pode ser recuperado e preferivelmente liquefeito. Liquefação de tais correntes de hidrocarbonetos dessulfurado pode ser realizada através de qualquer maneira conhecida na técnica. A quantidade de enxofre na corrente de hidrocarbonetos dessulfurada, seguindo tratamento de acordo com o processo de dessulfurização da presente invenção, é de menos que cerca de 500 ppm de enxofre em peso de corrente de hidrocarbonetos, preferivelmente menos de cerca de 150 ppm de enxofre por peso de corrente de hidrocarbonetos, e mais preferivelmente menos que cerca de 50 ppm de enxofre por peso de corrente de hidrocarbonetos.
Na realização do processo da presente invenção, se desejado, uma unidade de separação pode ser inserida antes e/ou após a regeneração da composição sulfurada. Tal separador servirá para a remoção de uma porção, preferivelmente todo, de qualquer hidrocarboneto a partir da composição sulfurada. Tal separador também pode servir para remoção de oxigênio e dióxido de enxofre do sistema antes da introdução da composição regenerada na zona de redução. A separação compreende um conjunto de condições que inclui pressão total, temperatura, e uma pressão parcial de agente de separação.
Preferivelmente, a pressão total no separador quando empregado está na faixa de cerca de 172 kPa a cerca de 3,44 MPa (cerca de 25 psia a cerca de 500 psia).
Temperatura para tal separação pode estar na faixa de cerca de 37,8°C a cerca de 537,8°C. O agente de separação é uma composição que auxilia a remoção de hidrocarbonetos da composição sulfurada. Preferivelmente, o agente de separação é nitrogênio. A composição sulfurada pode ter enxofre ali contido (por exemplo, dentro dos poros da composição) ou sobre o mesmo (por exemplo, localizado sobre a superfície da composição). A zona de regeneração emprega um conjunto de condições que incluem pressão total e pressão parcial de agente de remoção de enxofre. A pressão total está geralmente na faixa de cerca de 172 kPa a cerca de 344 kPa (cerca de 25 psia a cerca de 50 psia). A pressão parcial de agente de remoção de enxofre está geralmente na faixa de cerca de 1 % a cerca de 25% da pressão total. O agente de remoção de enxofre é uma composição que auxilia a gerar compostos contendo enxofre gasosos e compostos contendo oxigênio como dióxido de enxofre, assim como a queimar quaisquer depósitos de hidrocarbonetos restantes que possam estar presentes. O agente de remoção de enxofre preferido apropriado para uso na zona de regeneração é selecionado de gases contendo oxigênio tais como, mas não limitado a, ar. A temperatura na zona de regeneração está geralmente na faixa de cerca de 37,8°C a cerca de 815,5°C, preferivelmente na faixa de cerca de 426,7°C a cerca de 648,9°C. A zona de regeneração pode ser qualquer vaso onde a dessulfu-rização ou regeneração da composição sulfurada possa ocorrer. A composição regenerada é então reduzida em uma zona de redução com um agente redutor incluindo, mas não limitado a, hidrogênio, de modo que pelo menos uma porção do teor de promotor da composição seja reduzida para produzir uma composição reduzida tendo um teor de promotor de valência reduzida para permitir a remoção de enxofre da corrente de hidrocarbonetos de acordo com o processo da invenção aqui mostrado.
Em gerai, quando praticando a presente invenção, redução da composição dessuifurada é realizada em uma temperatura na faixa de cerca de 37,8°C a cerca de 815,5°C e em uma pressão na faixa de cerca de 103 kPa a cerca de 10,33 MPa (cerca de 15 psia a cerca de 1500 psia). Tal redução é realizada por um tempo suficiente para obter o desejado nível de redução de promotor do promotor, que está preferivelmente contido na pele da composição. Tal redução pode ser geralmente obtida em um período de tempo na faixa de cerca de 0,01 hora a cerca de 20 horas.
Seguindo a redução da composição regenerada, pelo menos uma porção da resultante composição reduzida pode ser retornada para a zona de dessulfurização.
Na realização do processo da presente invenção, as etapas de dessulfurização, regeneração, redução e opcionalmente separação antes e/ou após tal regeneração pode ser realizada em uma zona ou vaso simples ou em múltiplos vasos ou zonas.
Quando realizando o processo da presente invenção em um sistema de reator de leito fixo, as etapas de dessulfurização, regeneração, redução e opcionalmente separação antes e/ou após regeneração são realizadas em uma zona ou vaso simples. A gasolina dessulfurada craqueada pode ser usada na formulação de combinações de gasolina para provimento de produtos de gasolina apropriados para consumo comercial e também pode ser usada onde uma gasolina craqueada contendo baixos níveis de enxofre é desejada. O combustível diesel dessulfurado pode ser usado na formulação de combinações diesel para provimento de produtos combustíveis diesel.
Exemplo I (Da invenção) Uma composição de óxido de zinco / alumina / perlita promovida com níquel foi preparada. Uma quantidade de 56 gramas de alumina Vista Dispal foi adicionada a 118,43 gramas de água deionizada e foi misturada por 20 minutos. Então, uma quantidade de 43,6 gramas de uma base (preparada por tratamento de perlita com ácido nítrico, e então adicionando alumina, óxido de zinco e argila caolin) foram adicionados à mistura de água e alumina por um período de 5 minutos e foi misturada por cinco minutos adicionais. Esta mistura será referida daqui por diante como Mistura #1.
Enquanto isso, uma quantidade de 0,03 grama de ácido nítrico foi adicionada a 473,73 gramas de água deionizada e foi misturada por cinco minutos. Então, em um período de cinco minutos, uma quantidade de 55,6 gramas de perlita (Silbrico Sil-Kleer #27-M) foi adicionada à solução de ácido nítrico e foi misturada por 20 minutos. Então, em um período de 5 minutos, uma quantidade de 198 gramas de nitrato de níquel foi adicionada à solução de perlita e foi misturada por 15 minutos. Esta mistura será referida daqui por diante como Mistura #2.
Mistura #2 foi então vertida em Mistura #1 e foram então misturadas por 10 minutos. Então, uma quantidade de 204,8 gramas de óxido de zinco foi adicionada à mistura sobre um período de cinco minutos e foi então misturada por adicionais 15 minutos. A mistura de óxido de zinco foi secada por atomização, e então secada em um forno.
Uma quantidade de 100 gramas da mistura de óxido de zinco foi impregnada via um bocal ultra-sônico com uma combinação de 87,5 gramas de hexaidrato de nitrato de níquel plus 13,75 gramas de água deionizada. A mistura impregnada foi secada a 150°C por 1 hora e calcinada a 635°C por 1 hora. O valor de índice Davison (Dl) para esta composição foi 10,3.
Exemplo II A composição como preparada no Exemplo I foi testada para sua atividade de dessulfurização como se segue. 10 gramas do material como preparado foram colocados em um tubo de quartzo de 1,27 cm (½ de polegada) de diâmetro tendo um comprimento de cerca de 30,48 (12 polegadas) e tendo uma frita de vidro acima de um-terço inferior de modo a prover um suporte inerte para o leito da composição.
Durante cada ciclo de reação, o reator foi mantido em uma temperatura de 398,9°C e uma pressão de 103,42 kPa (15 libras por polegada quadrada absoluta (psia)). Fluxo de hidrogênio foi de 130 centímetros cúbicos padrão por minuto (sccm) diluídos com 130 sccm de nitrogênio. Uma alimentação diesel modelo foi bombeada ascendentemente através de reator em uma taxa de 13,4 ml por hora. Tais condições são daqui por diante referidas como "condições de reação". A alimentação diesel teve um teor de enxofre de 135 partes por milhão (ppm) de enxofre. O enxofre estava na forma de 4,6-dimetil dibenzo-tiofeno. Este composto é o composto contendo enxofre de remoção mais difícil devido a impedimento estéreo.
Antes de Ciclo I ser iniciado, a composição foi reduzida com fiu- xo de hidrogênio em uma taxa de 300 sccm em uma temperatura de 398,9°C por um período de uma hora. Tais condições são daqui por diante referidas como "condições redutoras". Cada ciclo de reação consistiu em quatro horas com o enxofre produto (ppm) para cada ciclo medido após uma, duas, três e quatro horas de exposição à alimentação.
Após término do ciclo de reação, a composição foi lavada com 180 sccm de nitrogênio a 398,9°C por quinze minutos. A temperatura foi então elevada para 537,8°C onde a composição foi regenerada sob 120 sccm de ar e 189 sccm de nitrogênio por duas horas. A temperatura foi então diminuída para 398,9°C e a amostra purgada com nitrogênio por 15 minutos. Tais condições são daqui por diante referidas como "condições de regeneração". Ciclo 2 começou, como Ciclo 1 sob condições redutoras; isto é, com tratamento a 398,9°C da composição em hidrogênio em uma taxa de fluxo de 300 sccm por uma hora. A composição de Exemplo 1 foi testada sobre dois ciclos de reação com regeneração ocorrendo após Ciclo 1. Os resultados na Tabela I foram obtidos onde os valores dados são as partes por milhão em peso de enxofre no produto após a primeira hora, segunda hora, terceira hora, e quarta hora de tratamento, respectivamente.
Tabela l Alimentação: 135 ppm de Enxofre Exemplo III (Controle) Uma quantidade de 70 gramas de uma base (preparada através de tratamento de perlita com ácido nítrico, e então adicionando alumina, oxido de zinco, e argila caolin) foi impregnada com níquel em duas etapas u-sando o convencional processo de impregnação úmida. Cada impregnação foi com 74,3 gramas de hexaidrato de nitrato de níqueí em 7 gramas de água deionizada. Após esta primeira impregnação, a composição foi secada em uma temperatura de 150°C por 1 hora. Após a segunda impregnação a composição foi secada a 150°C por 1 hora e calcinada a 635°C por 1 hora. O valor Dl para esta composição foi 12,2.
Exemplo IV 10 gramas da composição como preparada no Exemplo III foram testados para atividade de dessulfurização como descrito no Exemplo II. A composição foi testada sobre dois ciclos de reação com os resultados na Tabela II dados em partes por milhão em peso de enxofre no produto após a primeira hora, segunda hora, terceira hora e quarta hora de tratamento, respectivamente.
Tabela II
Alimentação -135 ppm de Enxofre Exemplo V (Controle) Uma quantidade de 85 gramas de uma base (como descrita em Exemplos I e II) foi impregnada com níquel em uma etapa usando o processo de impregnação convencional. A impregnação foi com 74,3 gramas de hexaidrato de nitrato de níquel em 7 gramas de água deionizada. A composição foi secada a 150°C por 1 hora e calcinada a 635°C por 1 hora. O valor Dl para esta composição foi de 14,7.
Exemplo VI 10 gramas da composição como preparada no Exemplo V foram testados para atividade de dessulfurização como descrito no Exemplo II. A composição foi testada sobre dois ciclos de reação com os resultados na Tabela III dados em partes por milhão em peso de enxofre no produto após a primeira hora, segunda hora, terceira hora, e quarta hora de tratamento, respectivamente.
Tabela III
Alimentação -135 ppm de enxofre Baseado nos resultados, a composição preparada pelo processo da invenção no Exemplo I remove enxofre justo tão bem, se não melhor, que as composições preparadas nos Exemplos lll e V.
Exemplo VII
Uma composição de óxido de zinco / alumina / perlita promovida com níquel foi preparada. Uma quantidade de 685 gramas de água destilada foi misturada com 1007,5 gramas de hexaidrato de nitrato de níquel. Uma quantidade de 146 gramas de alumina Condea Disperal foi então adicionada à mistura. Enquanto isso, 150 gramas de perlita (Silbrico Sil-Kleer #27-M) foram misturados com 575 gramas de óxido de zinco. Esta mistura foi então adicionada à mistura de alumina. A composição foi então secada e calcinada como mostrado nos exemplos anteriores.
Embora esta invenção tenha sido descrita em detalhes para o propósito de ilustração, ela não deve ser construída como limitada pelos mesmos mas pretendida cobrir todas as mudanças e modificações dentro de seu espírito e escopo.

Claims (42)

1. Processo para a produção de uma composição, caracterizado pelo fato de que compreende: (a) mistura de: 1) um líquido, 2) um composto contendo zinco, 3) um material contendo sílica, 4) alumina, e 5) um promotor de modo a formar uma sua mistura; (b) secagem da dita mistura de modo a formar uma mistura seca; (c) calcinação de mistura seca de modo a formar uma mistura calcinada; (d) redução da dita mistura calcinada com um agente redutor apropriado sob condições apropriadas para produzir uma composição tendo ali um teor de promotor de valência reduzida, e (e) recuperação da dita composição.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a dita mistura calcinada é reduzida na etapa (d) de modo que a dita composição efetuará a remoção de enxofre de uma corrente de hidro-carbonetos quando tal corrente é contactada com a mesma sob condições de dessulfurização.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito promotor compreende um metal selecionado do grupo consistindo em níquel, cobalto, ferro, manganês, cobre, zinco, molibdênio, tungstênio, prata, estanho, antimônio, vanádio, ouro, platina, rutênio, irídio, cromo, paládio, titânio, zircônio, ródio, rênio, e combinações de dois ou mais dos mesmos.
4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o dito promotor compreende níquel.
5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito material contendo sílica está na forma de perlita expandida triturada.
6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a dita mistura da etapa (a) está na forma de uma mistura, mas- sa, pasta ou pasta fluida.
7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a dita mistura da etapa (a) está na forma de uma pasta fluida.
8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a dita mistura da etapa (a) é feita partículas antes da dita secagem na etapa (b).
9. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a dita mistura da etapa (a) está em partículas na forma de um de grânulos, extrudados, tabletes, esferas, pelotas, ou microesferas antes da dita secagem na etapa (b).
10. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a dita mistura da etapa (a) é feita partículas por secagem de espargimento na etapa (b) de modo a formar a dita mistura secada.
11. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a dita mistura é secada em etapa (b) em uma temperatura na faixa de cerca de 65,5Ό a cerca de δδΟΌ.
12. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a dita mistura secada é calcinada na etapa (c) em uma temperatura na faixa de cerca de 204,4Ό a cerca de 815,5Ό.
13. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a dita mistura calcinada é reduzida na etapa (d) em uma temperatura na faixa de cerca de 37,8Ό a cerca de 815,5Ό e em uma pressão na faixa de cerca de 103 kPa a cerca de 10,33 MPa (cerca de 15 a cerca de 1500 psia) e por um tempo suficiente para permitir a formação de um promotor de valência reduzida.
14. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que durante a dita calcinação de etapa (c) pelo menos uma porção da dita alumina é convertida em um aluminato.
15. Processo para a produção de uma composição, caracterizado pelo fato de que compreende: (a) mistura de: 1) um líquido, 2) um composto contendo metal, 3) um material contendo sílica, 4) alumina, e 5) um primeiro promotor de modo a formar uma sua mistura; (b) secagem da dita mistura de modo a formar uma mistura seca; (c) incorporação de um segundo promotor sobre ou na dita mistura seca para formar uma mistura incorporada; (d) secagem da dita mistura incorporada de modo a formar uma mistura incorporada seca; (e) calcinação da dita mistura incorporada seca de modo a formar uma mistura incorporada calcinada; (f) redução da dita mistura incorporada calcinada com um agente de redução apropriado sob condições apropriadas para produção de uma composição tendo ali um teor de promotor de valência reduzida; e (g) recuperação da dita composição.
16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o dito primeiro promotor compreende um metal selecionado do grupo consistindo em níquel, cobalto, ferro, manganês, cobre, zinco, mo-libdênio, tungstênio, prata, estanho, antimônio, vanádio, ouro, platina, rutê-nio, irídio, cromo, paládio, titânio, zircônio, ródio, rênio, e combinações de quaisquer dois ou mais dos mesmos.
17. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o dito primeiro promotor compreende níquel.
18. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a dita mistura incorporada calcinada é reduzida na etapa (f) de modo que a dita composição de etapa (g) efetuará a remoção de enxofre de uma corrente de hidrocarbonetos quando tal corrente é contactada com a mesma sob condições de dessulfurização.
19. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o dito composto contendo metal compreende um metal selecionado do grupo consistindo em zinco, manganês, prata, cobre, cádmio, estanho, lantânio, escândio, cério, tungstênio, molibdênio, ferro, nióbio, tân-talo, gálio, índio, e combinações de quaisquer dois ou mais dos mesmos.
20. Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o dito composto contendo metal compreende zinco.
21. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o dito segundo promotor é compreendido por pelo menos um metal selecionado do grupo consistindo em níquel, cobalto, ferro, manganês, cobre, zinco, molibdênio, tungstênio, prata, estanho, antimônio, va-nádio, ouro, platina, rutênio, irídio, cromo, paládio, titânio, zircônio, ródio, rênio, e combinações de quaisquer dois ou mais dos mesmos.
22. Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o dito segundo promotor compreende níquel.
23. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o dito material contendo sílica está presente na forma de perlita expandida triturada.
24. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a dita mistura da etapa (a) está na forma de uma mistura, massa, pasta ou pasta fluida.
25. Processo de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que a dita mistura da etapa (a) está na forma de uma pasta fluida.
26. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a dita mistura da etapa (a) é feita em partículas antes de secagem na etapa (b).
27. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a dita mistura da etapa (a) é feita em partículas na forma de um de grânulos, extrudados, comprimido, esferas, péletes ou microesferas.
28. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a dita mistura da etapa (a) é feita em partículas através de secagem por atomização na etapa (b) de modo a formar a dita mistura seca.
29. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a dita mistura e a dita mistura incorporada são, cada uma, secadas em etapas (b) e (e), respectivamente, em uma temperatura na faixa de cerca de 65,5Ό a cerca de δδΟΌ.
30. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a dita mistura incorporada seca é calcinada na etapa (e) em uma temperatura na faixa de cerca de 204,4Ό a cerca de 815,5Ό.
31. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a redução da dita mistura incorporada calcinada na etapa (g) é realizada em uma temperatura na faixa de cerca de 37,4Ό a cerca de 815,5Ό e em uma pressão na faixa de cerca de 103 kPa a cerca de 10,33 MPa (cerca de 15 a cerca de 1500 psia) e por um tempo suficiente para permitir a formação de um promotor de valência reduzida.
32. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que durante a dita calcinação na etapa (e) pelo menos uma porção da dita alumina é convertida a um aluminato.
33. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a dita mistura seca da etapa (b) é calcinada antes da dita incorporação de etapa (c).
34. Processo de acordo com a reivindicação 33, caracterizado pelo fato de que a dita mistura seca é calcinada em uma temperatura na faixa de cerca de 204,4Ό a cerca de 815,5^.
35. Processo para a remoção de enxofre de uma corrente de hidrocarbonetos, caracterizado pelo fato de que compreende: (a) contato da dita corrente de hidrocarbonetos com uma composição produzida através do processo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 34, em uma zona de dessulfurização sob condições tais que ali é formada uma corrente de hidrocarbonetos pelo menos parcialmente dessulfurada e uma composição sulfurada; (b) separação da dita corrente de hidrocarbonetos pelo menos parcialmente dessulfurada da dita composição sulfurada pelo que formando uma corrente de hidrocarbonetos dessulfurada separada e uma composição sulfurada separada; (c) regeneração de pelo menos uma porção da dita composição sulfurada separada em uma zona de regeneração de modo a remover pelo menos uma porção do enxofre ali contido e/ou sobre a mesma pelo que formando uma composição regenerada; (d) redução da dita composição regenerada em uma zona de redução de modo a prover uma composição reduzida tendo ali um teor de promotor de valência reduzida que efetuará a remoção de enxofre dos hidro-carbonetos contendo enxofre que contactada com os mesmos; e a seguir (e) retorno de pelo menos uma porção da dita composição reduzida para a dita zona de dessulfurização.
36. Processo de acordo com a reivindicação 35, caracterizado pelo fato de que a dita corrente de hidrocarbonetos compreende um combustível selecionado do grupo consistindo em gasolina craqueada, combustível diesel, e suas combinações.
37. Processo de acordo com a reivindicação 35, caracterizado pelo fato de que a dita dessulfurização na etapa (a) é realizada em uma temperatura na faixa de cerca de 37,8Ό a cerca de 537,8Ό e uma pressão na faixa de cerca de 103 kPa a cerca de 10,33 MPa (cerca de 15 a cerca de 1500 psia) por um tempo suficiente para efetuar a remoção de enxofre da dita corrente.
38. Processo de acordo com a reivindicação 35, caracterizado pelo fato de que a dita regeneração na etapa (c) é realizada em uma temperatura na faixa de cerca de 37,8Ό a cerca de 815,5 Ό e uma pressão na faixa de cerca de 68,9 kPa a cerca de 10,33 MPa (cerca de 10 a cerca de 1500 psia) por um tempo suficiente para efetuar a remoção de pelo menos uma porção do enxofre da dita composição sulfurada separada.
39. Processo de acordo com a reivindicação 35, caracterizado pelo fato de que ar é empregado na etapa (c) como um agente de regeneração na dita zona de regeneração.
40. Processo de acordo com a reivindicação 35, caracterizado pelo fato de que a dita composição regenerada da etapa (c) é submetida a redução com hidrogênio na etapa (d) na dita zona de redução que é mantida em uma temperatura na faixa de cerca de 37,8Ό a ce rca de 815,5Ό e em uma pressão na faixa de cerca de 103 kPa a cerca de 10,33 MPa (cerca de 15 a cerca de 1500 psia) e por um período de tempo suficiente para efetuar uma redução da valência do teor de promotor da dita composição regenera- da.
41. Processo de acordo com a reivindicação 35, caracterizado pelo fato de que a dita composição sulfurada separada da etapa (b) é separada antes de introdução na dita zona de regeneração na etapa (c).
42. Processo de acordo com a reivindicação 35, caracterizado pelo fato de que a dita composição regenerada da etapa (c) é separada antes de introdução na dita zona de redução na etapa (d).
BRPI0412823-0A 2003-07-23 2004-07-19 Processos para produção de composição e para remoção de enxofre de uma corrente de hidrocarbonetos BRPI0412823B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/625,366 2003-07-23
US10/625,366 US7351328B2 (en) 2003-07-23 2003-07-23 Desulfurization and novel process for same
PCT/US2004/023128 WO2005010124A2 (en) 2003-07-23 2004-07-19 Desulfurization and novel process for same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0412823A BRPI0412823A (pt) 2006-09-26
BRPI0412823B1 true BRPI0412823B1 (pt) 2015-06-02

Family

ID=34080194

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0412823-0A BRPI0412823B1 (pt) 2003-07-23 2004-07-19 Processos para produção de composição e para remoção de enxofre de uma corrente de hidrocarbonetos

Country Status (14)

Country Link
US (2) US7351328B2 (pt)
EP (1) EP1673164A4 (pt)
JP (1) JP4938448B2 (pt)
KR (1) KR101104440B1 (pt)
CN (1) CN100438970C (pt)
AU (1) AU2004260098B2 (pt)
BR (1) BRPI0412823B1 (pt)
CA (1) CA2533485C (pt)
IN (1) IN2006DE00352A (pt)
MX (1) MX262567B (pt)
NO (1) NO20060874L (pt)
RU (1) RU2336126C2 (pt)
WO (1) WO2005010124A2 (pt)
ZA (1) ZA200600610B (pt)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070015658A1 (en) * 2005-07-15 2007-01-18 Turaga Uday T Fuzz reduction of sulfur sorbents
US7569511B2 (en) * 2006-05-05 2009-08-04 Basf Catalysts Llc Catalyst composition for alcohol steam reforming
US7843834B2 (en) 2006-09-15 2010-11-30 Itron, Inc. Use of minimal propagation delay path to optimize a mesh network
CA2714575A1 (en) * 2008-02-08 2009-08-13 Vale Inco Limited Process for manufacturing prefluxed metal oxide from metal hydroxide and metal carbonate precursors
US8557019B2 (en) * 2008-02-08 2013-10-15 Vale Inco Limited Process for production of nickel and cobalt using metal hydroxide, metal oxide and/or metal carbonate
KR20100135908A (ko) * 2008-04-16 2010-12-27 베일 인코 리미티드 금속 수산화물, 금속 산화물 및/또는 금속 탄산염을 사용하여 니켈 및 코발트를 생산하는 방법
US7776138B2 (en) 2008-06-12 2010-08-17 Conocophillips Company Removal of contaminants from gas streams
US9211525B2 (en) * 2008-07-30 2015-12-15 Saudi Arabian Oil Company Metallic clay based FCC gasoline sulfur reduction additive compositions
JP5443510B2 (ja) * 2008-12-31 2014-03-19 中国石油化工股▲ふん▼有限公司 脱硫性吸着剤、調製方法、および、その使用方法
TWI469826B (zh) * 2009-06-24 2015-01-21 China Petrochemical Technology Co Ltd Desulfurization adsorbent and its preparation method and application
CN102631883B (zh) * 2011-02-11 2014-05-28 中国石油化工股份有限公司 一种脱硫吸附剂的制备方法以及所得到的产品和应用
CN102744073B (zh) * 2011-04-21 2014-12-03 崔超 一种汽油脱硫微球催化剂的制备方法
CN104069802B (zh) * 2013-03-29 2017-11-03 中国石油化工股份有限公司 一种气体脱硫吸附组合物及其制备方法与含硫气体的脱硫方法
GB2523241B (en) * 2013-12-30 2018-04-18 Johnson Matthey Plc Selective catalytic reduction processes using doped cerias
CN105312074B (zh) * 2014-08-01 2017-11-24 中国石油化工股份有限公司 一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法
RU2553994C1 (ru) 2014-08-12 2015-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива
CN105582941B (zh) * 2014-10-20 2018-03-20 中国石油化工股份有限公司 一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法
CN105536697A (zh) * 2014-10-29 2016-05-04 桂林新竹大自然生物材料有限公司 一种高吸附性能的微晶竹炭珍珠岩陶器制品及其制备方法
DE202014105690U1 (de) 2014-11-26 2015-01-30 Ooo "Exto" Adsorptionskörper zur organischen Entschwefelung eines flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffs
CN104785265B (zh) * 2015-04-13 2018-02-27 长春东狮科贸实业有限公司 催化氧化脱硫催化剂、气体脱硫处理系统及气体脱硫处理方法
MY176702A (en) 2015-05-28 2020-08-19 Basf Se Polyurethanes with reduced aldehyde emission
CN105728016A (zh) * 2015-06-15 2016-07-06 宁夏钰丰科技有限公司 一种煤焦油制柴油的催化剂及其制备方法
CN107970941B (zh) 2016-10-21 2019-12-27 中国石油化工股份有限公司 一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法
CN112642396B (zh) * 2019-10-11 2022-05-03 中国石油化工股份有限公司 改性活性炭与复合材料及其制备方法和应用
CN113617217B (zh) * 2021-08-25 2023-09-15 济源市鲁泰纳米材料有限公司 一种含有纳米氧化锌的脱硫剂及其生产工艺
CN114452662B (zh) * 2021-10-26 2023-09-19 中国石油化工股份有限公司 一种喷雾干燥废料回收利用装置及应用方法

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2890178A (en) * 1953-10-14 1959-06-09 Exxon Research Engineering Co Hydrocarbon conversion catalysts
US2846363A (en) * 1954-09-29 1958-08-05 Pure Oil Co Catalysts for naphtha reforming
US2964463A (en) * 1956-12-10 1960-12-13 Pure Oil Co Upgrading hydrocarbon oils in the presence of hydrogen with a tungsten oxide, molybdenum oxide on silica-alumina catalyst composite
NL112811C (pt) 1957-11-15
US3374183A (en) * 1961-03-30 1968-03-19 Ethyl Corp Copper oxide-alumina catalyst composition
US3104268A (en) * 1962-03-19 1963-09-17 Sinclair Research Inc Alkylation of aromatics with a zinc oxide, chromium oxide, copper oxide, silica-alumina catalyst
FR1413913A (fr) * 1964-07-08 1965-10-15 Raffinage Cie Francaise Procédé et catalyseur de déshydrogénation des hydrocarbures aliphatiques
US3363988A (en) 1965-01-04 1968-01-16 Universal Oil Prod Co Catalyst and process for fluidized decomposition of hydrocarbons to produce hydrogen
US3349025A (en) * 1965-07-15 1967-10-24 Gulf Research Development Co Hydrocracking with a presulfided tungsten oxide composite catalyst from the group comprising of silver, zinc or thorium on a siliceous carrier
US3447893A (en) * 1966-02-04 1969-06-03 Ethyl Corp Oxidation catalysts
US3625867A (en) * 1967-06-02 1971-12-07 Takachika Yoshino Process for production of metal oxide-antimony oxide catalysts
US3501418A (en) * 1967-07-14 1970-03-17 Grace W R & Co Process for preparing cracking catalysts
US3524721A (en) * 1967-12-22 1970-08-18 Ethyl Corp Catalyst composition
CA1021354A (en) * 1972-04-20 1977-11-22 Alvin B. Stiles Methanol synthesis catalyst
US4191664A (en) 1975-06-16 1980-03-04 Union Oil Company Of California Thermally stable nickel-alumina catalysts useful for methanation and other reactions
US4073750A (en) 1976-05-20 1978-02-14 Exxon Research & Engineering Co. Method for preparing a highly dispersed supported nickel catalyst
US4752623A (en) * 1984-07-30 1988-06-21 The Dow Chemical Company Mixed alcohols production from syngas
CA2014560C (en) * 1989-06-07 1999-02-16 Dennis R. Kidd Selective removal of hydrogen sulfide over a zinc oxide and silica absorbing composition
US5045522A (en) * 1990-03-27 1991-09-03 Phillips Petroleum Company Absorption composition comprising zinc titanate for removal of hydrogen sulfide from fluid streams
US5244641A (en) * 1992-04-28 1993-09-14 Phillips Petroleum Company Absorption of hydrogen sulfide and absorbent composition therefor
US5961815A (en) * 1995-08-28 1999-10-05 Catalytic Distillation Technologies Hydroconversion process
JP4050364B2 (ja) * 1997-09-11 2008-02-20 日揮株式会社 石油の処理方法および石油の処理装置
JP3418122B2 (ja) * 1998-06-11 2003-06-16 新日鐵化学株式会社 粒状吸放湿性材料の製造方法
US5958830A (en) * 1998-09-21 1999-09-28 Phillips Petroleum Company Sorbent compositions
JP2002536165A (ja) 1999-02-12 2002-10-29 インペリアル・ケミカル・インダストリーズ・ピーエルシー 転移アルミナ上のニッケル触媒
RU2159672C1 (ru) * 1999-04-19 2000-11-27 Общество с ограниченной ответственностью "Новокуйбышевский завод катализаторов" Катализатор гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления
US6254766B1 (en) 1999-08-25 2001-07-03 Phillips Petroleum Company Desulfurization and novel sorbents for same
US6271173B1 (en) * 1999-11-01 2001-08-07 Phillips Petroleum Company Process for producing a desulfurization sorbent
US6274533B1 (en) * 1999-12-14 2001-08-14 Phillips Petroleum Company Desulfurization process and novel bimetallic sorbent systems for same
US6683024B1 (en) * 2000-03-15 2004-01-27 Conocophillips Company Desulfurization and novel sorbents for same
US6429170B1 (en) * 2000-05-30 2002-08-06 Phillips Petroleum Company Sorbents for desulfurizing gasolines and diesel fuel
JP2002292282A (ja) * 2001-03-29 2002-10-08 Sud-Chemie Catalysts Inc シクロヘキサノール脱水素触媒及びその製造方法
US6613710B2 (en) * 2001-09-25 2003-09-02 Indian Oil Corporation Limited Process for preparation of bi-functional fluid catalytic cracking catalyst composition
US20030183802A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-02 Price Ashley G. Desulfurization and novel compositions for same
US20030183803A1 (en) * 2002-03-28 2003-10-02 Price Ashley G. Desulfurization and novel compositions for same
US6930074B2 (en) * 2002-04-26 2005-08-16 Conocophillips Company - I. P. Legal Desulfurization and sorbent for the same
US6878669B2 (en) * 2002-12-23 2005-04-12 Conocophillips Company Desulfurization and sorbent
US7147769B2 (en) * 2003-08-25 2006-12-12 Conocophillips Company Desulfurization and novel methods for same
US20060274533A1 (en) * 2005-06-01 2006-12-07 Richmond Rebecca M Decorating with a lighted device

Also Published As

Publication number Publication date
US7351328B2 (en) 2008-04-01
WO2005010124A3 (en) 2005-07-28
CN1856359A (zh) 2006-11-01
AU2004260098B2 (en) 2009-10-08
JP4938448B2 (ja) 2012-05-23
NO20060874L (no) 2006-02-22
MXPA06000736A (es) 2006-03-30
KR101104440B1 (ko) 2012-01-12
CN100438970C (zh) 2008-12-03
WO2005010124A2 (en) 2005-02-03
JP2006528547A (ja) 2006-12-21
US7846867B2 (en) 2010-12-07
MX262567B (es) 2008-11-27
CA2533485C (en) 2010-04-20
IN2006DE00352A (pt) 2007-08-17
KR20060034714A (ko) 2006-04-24
EP1673164A4 (en) 2010-06-09
US20080039318A1 (en) 2008-02-14
US20050020445A1 (en) 2005-01-27
RU2006105627A (ru) 2006-08-27
EP1673164A2 (en) 2006-06-28
CA2533485A1 (en) 2005-02-03
RU2336126C2 (ru) 2008-10-20
AU2004260098A1 (en) 2005-02-03
ZA200600610B (en) 2007-05-30
BRPI0412823A (pt) 2006-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0412823B1 (pt) Processos para produção de composição e para remoção de enxofre de uma corrente de hidrocarbonetos
BRPI0514299B1 (pt) métodos para produção de composições e processos para remoção de enxofre de uma corrente de hidrocarbonetos
US6914033B2 (en) Desulfurization and novel compositions for same
US7105140B2 (en) Desulfurization compositions
US20040007498A1 (en) Desulfurization and novel compositions for same
US7201839B2 (en) Desulfurization and novel compositions for same
ES2817502T3 (es) Desulfuración y procedimientos novedosos para la misma
US20060102522A1 (en) Desulfurization and novel process for same
US20040040890A1 (en) Desulfurization and novel compositions for same
US7220704B2 (en) Desulfurization and novel compositions for same
US20030183802A1 (en) Desulfurization and novel compositions for same
US20030183803A1 (en) Desulfurization and novel compositions for same
US20040040887A1 (en) Desulfurization and novel compositions for same
US20040038816A1 (en) Desulfurization and novel compositions for same
US20040007130A1 (en) Desulfurization and novel compositions for same

Legal Events

Date Code Title Description
B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: CHINA PETROLEUM AND CHEMICAL CORPORATION (CN)

Free format text: TRANSFERIDO DE: CONOCOPHILLIPS COMPANY

B15K Others concerning applications: alteration of classification

Free format text: AS CLASSIFICACOES ANTERIORES ERAM: B01J 21/00 , C07C 7/12

Ipc: B01J 20/02 (2006.01), B01J 20/08 (2006.01), B01J 2

B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 02/06/2015, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21A Patent or certificate of addition expired [chapter 21.1 patent gazette]

Free format text: PATENTE EXTINTA EM 02/06/2025