BRPI0607393A2 - composição de moldagem de polietileno, processo para a preparação da mesma, uso de uma composição de moldagem de polietileno, e, filme soprado - Google Patents
composição de moldagem de polietileno, processo para a preparação da mesma, uso de uma composição de moldagem de polietileno, e, filme soprado Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0607393A2 BRPI0607393A2 BRPI0607393-0A BRPI0607393A BRPI0607393A2 BR PI0607393 A2 BRPI0607393 A2 BR PI0607393A2 BR PI0607393 A BRPI0607393 A BR PI0607393A BR PI0607393 A2 BRPI0607393 A2 BR PI0607393A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- molding composition
- copolymer
- range
- weight
- polyethylene molding
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
COMPOSIçãO DE MOLDAGEM DE POLIETILENO, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DA MESMA, USO DE UMA COMPOSIçãO DE MOLDAGEM DE POLIETILENO, E, FILME SOPRADO. A invenção refere-se a uma composição de moldagem de polietileno tendo uma distribuição de massa molar multimodal particularmente adequada para filmes de moldagem por sopro tendo uma espessura na faixa de 8 a 200 <109>m. A composição de moldagem tem uma densidade em uma temperatura de 23°C na faixa de 0,940 a 0,948 g/cm³ e uma MFR~ 190/5~ do produto final após a extrusão na faixa de 0,10 a 0,50 dg/min. A composição compreende de 40 a 60% em peso de uma primeira fração de polímero de etileno feita de um homopolímero A tendo um primeiro peso molecular, de 25 a 45% em peso de uma segunda fração de polímero de etileno feita de um primeiro copolímero B de etileno e pelo menos um primeiro comonómero do grupo de olefinas tendo de 4 a 8 átomos de carbono, com o primeiro copolímero B tendo um segundo peso molecular maior que o primeiro peso molecular, e de 10 a 30% em peso de uma terceira fração de polímero de etileno feita de um segundo copolímero C tendo um terceiro peso molecular maior que o segundo peso molecular. A composição de moldagem da presente invenção permite produzir filmes finos tendo propriedades mecânicas melhoradas, em particular em termos de resistência a queda de dardo de impacto, em uma velocidade de liberação sem dificultar a estabilidade de bolha de filme.
Description
"COMPOSIÇÃO DE MOLDAGEM DE POLIETILENO, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DA MESMA, USO DE UMA COMPOSIÇÃO DE MOLDAGEM DE POLIETILENO, E, FILME SOPRADO" CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção se refere a uma composição de moldagemde polietileno (PE) tendo uma distribuição de massa molar multimodal, i.e., uma composição de moldagem compreendendo uma pluralidade de frações de polímero de etileno tendo massas molares distintas.
Na presente descrição e nas seguintes reivindicações, a não serque de outra forma indicado, o termo "polímero" é usado para indicar um homopolímero, i.e., um polímero compreendendo unidades monoméricas de repetição derivadas de espécies iguais de monômeros, e um copolímero, i.e., um polímero compreendendo unidades monoméricas de repetição derivadas de pelo menos duas espécies diferentes de monômeros, em cujo caso referência vai ser feita a um copolímero binário, a um terpolímero, etc, dependendo do número de diferentes espécies de monômeros usados. A composição de moldagem de PE multimodal da presente invenção é particularmente útil para produzir filmes soprados. A presente invenção também se refere a um processo para preparar esta composição de moldagemde PE.
A presente invenção também se refere a um filme soprado produzido a partir da composição de moldagem mencionada acima por um processo de filme soprado.
TÉCNICA ANTERIOR
O polietileno é usado em uma grande escala para a produçãode filmes por um processo de extrusão de filme soprado graças à resistência mecânica, processabilidade, boa resistência química e baixo peso de polietileno intrínseco. Então, por exemplo, a EP-A-0 603 935 descreve uma composição de moldagem baseada em polietileno que tem uma distribuiçãode massa molar multimodal e é adequada para produzir filmes e moldes tendo boas propriedades mecânicas.
Contudo, os filmes da técnica anterior feitos de polietileno bimodal têm uma resistência mecânica inadequada, em particular, em termos de resistência de queda de dardo de impacto (DDI), que normalmente varia de cerca de 150 a 200 g de acordo com ASTM D 1709, método A. Tentativas de conseguir um DDI maior, por exemplo, acima de 300 g, inevitavelmente resultaram em uma piora inaceitável das capacidade de processamento, particularmente em termos de resistência de estabilidade da bolha formada noprocesso de extrusão de filme soprado.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
O problema técnico subjacente à presente invenção é, portanto, aquele de fornecimento de uma nova composição de moldagem de PE tendo uma resistência mecânica melhorada, particularmente em termos de DDI, semdificultar a capacidade de processamento no processo de extrusão de filme soprado.
Mais particularmente, a resistência mecânica de filmes produzidos a partir da nova composição de moldagem de PE da presente invenção, expressada como DDI, deve estar na faixa acima de 400 g para um filme tendo uma espessura de 20 um.
Para o propósito da presente descrição e das reivindicações que se seguem, exceto onde de outra forma indicado, todos os números que expressam quantidades, percentagens, etc, devem ser entendidos como sendo modificados em todos os exemplos pelo termo "cerca de". Também, todas as faixas incluem qualquer combinação dos pontos máximo e mínimo descritos e incluem quaisquer faixas intermediárias aí, que podem ou não ser especificamente enumeradas aqui.
O problema técnico mencionado acima é resolvido por uma composição de moldagem de PE tendo uma distribuição de massa molarmultimodal, uma densidade em uma temperatura de 23°C na faixa de 0,940 a 0,948 g/cm3 e uma MFRi90/5 do produto final após a extrusão na faixa de 0,10 a 0,50 dg/min, com a composição de moldagem de polietileno compreendendo:
- de 40 a 60% em peso de uma primeira fração de polímero de
etileno feita de um homopolímero de etileno A tendo um primeiro peso molecular,
- de 25 a 45% em peso de uma segunda fração de polímero de etileno feita de um primeiro copolímero B de etileno e pelo menos umprimeiro comonômero do grupo de olefmas tendo de 4 a 8 átomos de carbono, com o dito primeiro copolímero B tendo um segundo peso molecular maior que o dito primeiro peso molecular, e
- de 10 a 30% em peso de uma terceira fração de polímero de etileno feita de um segundo copolímero C de etileno e pelo menos um segundo comonômero, com o dito segundo copolímero C tendo um terceiro peso molecular maior que o dito segundo peso molecular,todas as percentagens sendo baseadas no peso total da composição de moldagem.
Na presente descrição e nas seguintes reivindicações, a vazão 20 de material fundido (MFR190/5) é a vazão de material fundido medida de acordo com ISO 1133 a 190°C e sob uma carga de 5 kg. A densidade é determinada de acordo com ISO 1183.
A composição de moldagem de polietileno da presente invenção tem uma densidade em uma temperatura de 23°C na faixa de 0,940 a 0,948 g/cm3, preferivelmente de 0,944 a 0,948 g/cm3, e uma distribuição de massa molar trimodal ampla.
De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, a composição de moldagem de polietileno compreende:
- de 45 a 55% em peso da primeira fração de polímero deetileno, i.e., do homopolímero A,
- de 30 a 40% em peso da segunda fração de polímero de etileno, i.e., de um outro homopolímero ou do primeiro copolímero B, e
- de 15 a 25% em peso da terceira fração de polímero de etileno, i.e., do segundo copolímero C.
O segundo copolímero B preferivelmente contém, em adição ao etileno, proporções predeterminadas, preferivelmente de 0,4 a 3,0% em peso com base no peso do segundo copolímero B, de pelo menos um primeiro comonômero de olefma tendo de 4 a 8 átomos de carbono.
Exemplos de tal(is) comonômero(s) são 1-buteno, 1-penteno,1-hexeno, 1-octeno e 4-metil-1-penteno, e misturas destes.
Em uma maneira análoga, o segundo copolímero C é preferivelmente um copolímero de etileno e de pelo menos um segundo comonômero preferivelmente selecionado do grupo de olefinas tendo de 4 a 8 átomos de carbono, mais preferivelmente da lista de comonômeros mencionada acima.
Preferivelmente, o pelo menos um segundo comonômero está presente em uma quantidade de 3 a 15% em peso, com base no peso do segundo copolímero C.
Além disso, a composição de moldagem de PE da presenteinvenção tem uma vazão de material fundido (MFR190/5) do produto final após a extrusão de acordo com ISO 1133, na faixa de 0,10 a 0,50 g / 10 min, preferivelmente de 0,15 a 0,23 g /10 min.
Preferivelmente, a composição de moldagem de PE da presente invenção tem um número de viscosidade VN3, medido de acordo com ISO/R 1191 em decalina em uma temperatura de 135°C, na faixa de 300 a 480 cm3/g, particularmente de 370 a 440 cm7g.
Se, como fornecido por uma forma de realização preferida da presente invenção descrita mais em detalhes no seguinte, a composição demoldagem de PE for preparada por meio de um processo de polimerização em cascata compreendendo pelo menos três estágios de polimerização sucessivos compreendendo um primeiro estágio, um segundo estágio e um terceiro estágio, a trimodalidade da composição da presente invenção pode ser descrita em termos de números de viscosidade VN, medidos de acordo com ISO/R 1191, das frações de polímero de etileno formadas nos diferentes estágios de polimerização subseqüentes.
Aqui, os números de viscosidade diferentes vão ser indicados como explicado a seguir.
O número de viscosidade VNj vai ser usado para indicar onúmero de viscosidade medido no polímero após o primeiro estágio de polimerização. O número de viscosidade VNi é idêntico ao número de viscosidade VNA do homopolímero A.
De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, o número de viscosidade VNi está na faixa de 60 a 110 cm3/g, mais preferivelmente de 70 a 110 cm3/g.
O número de viscosidade VN2 vai ser usado para indicar o número de viscosidade medido no polímero após o segundo estágio de polimerização. O número de viscosidade VN2 é, portanto, o número de viscosidade da mistura de homopolímero A mais outro homopolímero ou primeiro copolímero B. O número de viscosidade do primeiro copolímero B formado no segundo estágio de polimerização pode ser de outra forma somente determinado matematicamente.
De acordo com uma forma de realização preferida da presente invenção, o número de viscosidade VN2 está na faixa de 300 a 400 cm3/g, preferivelmente de 320 a 380 cm3/g.
O número de viscosidade VN3 vai ser usado para indicar o número de viscosidade medido no polímero após o terceiro estágio de polimerização. O número de viscosidade VN3 é, portanto, o número deviscosidade da mistura de homopolímero A mais o primeiro copolímero B mais o segundo copolímero C. O número de viscosidade do segundo copolímero C formado no terceiro estágio de polimerização pode ser, ao invés, determinado somente matematicamente.
De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, o número de viscosidade VN3 está na faixa de 300 a 480 cm3/g, preferivelmente de 370 a 440 cmVg.
A composição de moldagem de PE da presente invenção pode também compreender aditivos adicionais. Tais aditivos podem ser, por exemplo, estabilizantes de calor, antioxidantes, estabilizantes de UV, estabilizantes de luz, desativadores de metal, compostos de destruição de peróxido, co-estabilizantes básicos em quantidades de 0 a 10% em peso, preferivelmente de 0 a 5% em peso, mas também cargas, materiais de reforço, plastificantes, lubrificantes, emulsificantes, pigmentos, abrilhantadores ópticos, retardantes de chama, antiestáticos, agentes de sopro ou combinações destes em quantidades totais de 0 a 50% em peso, com base no peso total da composição.
A presente invenção também se refere a um processo para a preparação de uma composição de moldagem de polietileno como descrita acima, compreendendo a etapa de polimerização de etileno, com o dito pelo menos um primeiro comonômero e o dito pelo menos um segundo comonômero em suspensão em uma temperatura preferivelmente na faixa de 20 a 120°C, mais preferivelmente de 70 a 90°C, ainda mais preferivelmente, de 80 a 90°C, e em uma pressão preferivelmente na faixa de 2 a 10 bar e, preferivelmente, na presença de um catalisador de Ziegler.
O processo para a preparação de uma composição de moldagem de PE é preferivelmente realizado na presença de um sistema catalítico compreendendo um catalisador de Ziegler altamente ativo compreendendo um composto de metal de transição e um co-catalisador,preferivelmente um composto de organo-alumínio, por meio de uma seqüência de reação multiestágio compreendendo pelo menos três polimerizações sucessivas.
Preferivelmente, a polimerização é realizada em estágios de polimerização sucessivos múltiplos compreendendo um primeiro estágio, um segundo estágio, e um terceiro estágio realizado em múltiplos reatores correspondentes compreendendo um primeiro reator, um segundo reator e um terceiro reator dispostos em série.
A polimerização é preferivelmente realizada em uma polimerização de suspensão em cascata, como descrito na EP-A-1 228 101.
A massa molar em cada estágio de polimerização é preferivelmente ajustada por meio de um agente de transferência de cadeia, preferivelmente hidrogênio, e, preferivelmente, em uma maneira tal que os valores preferidos mencionados acima de números de viscosidade sejam obtidos após cada estágio de polimerização.
A composição de moldagem de PE da presente invenção é particularmente adequada para a produção de filmes soprados pelo processo de extrusão de filme soprado. Uma forma possível para se realizar tal processo é detalhada a seguir.
A composição de moldagem de polietileno é preferivelmenteprimeiramente plastificada em temperaturas na faixa de 200 a 250°C em uma extrusora. Subseqüentemente, o polietileno plastificado é extrusado no estado fundido através de uma matriz anular, de forma que forme uma bolha tendo uma forma substancialmente tubular. A bolha é resfriada, preferivelmente por meio de ar comprimido, e subseqüentemente retraída por meio de rolos e transformada em um filme.
A composição de moldagem da presente invenção pode ser processada particularmente bem pelo processo de sopro de filme porque esta composição assegura uma capacidade de estiramento melhorada e umaestabilidade de bolha de filme adequada mesmo sob as condições de processamento típicas de plantas industriais de grande escala. Em outras palavras, a bolha de filme proveniente da matriz anular permanece estável mesmo em altas velocidades de liberação e não mostra nenhuma tendência para alterar sua geometria na direção axial nem na direção radial.
Preferivelmente, a bolha tem uma linha de congelamento que delimita o material fundido do material solidificado oscilando não mais que ± 2 cm na direção axial durante o teste de choque (realizado como detalhado no seguinte Exemplo 3) em uma velocidade de remoção máxima.
A presente invenção também se refere a um filme quecompreende uma composição de moldagem de PE como descrita acima e tendo uma espessura na faixa de 8 a 200 um, preferivelmente de 10 a 100 um. Preferivelmente, a DDI de um filme tendo uma espessura de 20 um maior que 400 g, mais preferivelmente maior que 450 g e, ainda mais preferivelmente, maior que 460 g.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO PREFERIDAS
A presente invenção vai ser também descrita por meio das seguintes formas de realização preferidas sem restringir o escopo da presente invenção.
Exemplo 1: polimerização (invenção)
Etileno foi polimerizado em um processo contínuo realizado em um modo em cascata em três reatores reciprocamente dispostos em série. Um catalisador de Ziegler preparado pelo método da EP-A 401 776, Exemplo 1, foi usado, tendo uma capacidade de resposta extremamente alta a hidrogênio e uma atividade suficiente para realizar a polimerização em cascata, pois este catalisador foi capaz de manter a atividade durante um período longo, de 1 a 8 horas.
O catalisador tinha em particular a seguinte composição9analítica:
Ti 6,2% em pesoMg 70,8% em pesoCl 23,0% em peso
O catalisador foi pré-ativado por meio de uma quantidadesuficiente de trietilalumínio e então alimentado em um primeiro reator em uma quantidade de 4,8 mmol/h.
O meio de suspensão suficiente, em particular, hexano, etileno e hidrogênio foram adicionalmente alimentados no primeiro reator. A quantidade de etileno (= 46 kg/h) e a quantidade de hidrogênio (=55 g/h) foram ajustadas em uma maneira tal que uma percentagem de 17% em volume de etileno e uma percentagem de 698% em volume de hidrogênio fossem medidas no espaço de gás (temperatura de gás para a medição analítica = 5 ± 1°C) do primeiro reator. O restante foi uma mistura de 15 nitrogênio e um meio de suspensão vaporizado.
A polimerização no primeiro reator foi realizada em uma temperatura de 84°C e sob uma pressão de 8,9 bar, correspondente a 0,89 MPa.
A suspensão do primeiro reator foi então transportada para um segundo reator disposto em série com e à jusante do primeiro reator. A percentagem de hidrogênio no espaço de gás (temperatura do gás para uma medição analítica = 5 ± 1°C) no segundo reator foi reduzida para 3,6% em volume por meio de uma despressurização de H2 intermediária. Uma quantidade de 32,6 kg/h de etileno juntamente com uma quantidade muito pequena de um primeiro comonômero, isto é, 1-buteno, foi introduzida no segundo reator. 69% em volume de etileno, 3,6% em volume de hidrogênio e 2,9% em volume de 1-buteno foram medidos no espaço de gás do segundo reator; o restante era uma mistura de nitrogênio e meio de suspensão vaporizado.A polimerização no segundo reator foi realizada em uma temperatura de 84°C e sob uma pressão de 2,5 bar, correspondente a 0,25 MPa.
A suspensão do segundo reator foi transportada através de uma outra despressurização intermediária operada sem saída de gás para um terceiro reator disposto em série com e à jusante do segundo reator. A concentração de hidrogênio foi ajustada pata 3,2% em volume no espaço de gás pela introdução de hidrogênio. Além de 17,2 kg/h de etileno, 1680 g/h de um segundo comonômero igual ao primeiro comonômero introduzido no segundo estágio, isto é, 1-buteno, e 1,5 g/h de hidrogênio foram adicionalmente introduzidos no terceiro reator.
Uma percentagem de etileno de 67% em volume, uma percentagem de hidrogênio de 3,2% em volume e uma percentagem de 1-buteno de 9,7% em volume foram medidas no espaço de gás do terceiro reator (temperatura de gás para a medição analítica = 5 ± 1°C); o restante foi uma mistura de nitrogênio e meio de suspensão vaporizado.
A polimerização no terceiro reator foi realizada em uma temperatura de 84°C e sob uma pressão de 2,7 bar, correspondente a 0,27 MPa.
O meio de suspensão foi separado da suspensão de polímero deixando o terceiro reator e o pó foi seco e passado para pelotização.
A composição de moldagem de polietileno preparada como descrito acima tinha uma densidade de 0,946 g/cm3, números de viscosidade VNi, VN2, e VN3, proporções wA, wB e wc do homopolímero A, do primeiro copolímero B e, respectivamente, do segundo copolímero C e vazões de material fundido MFRl5 MFR2, e MFR3, que são relatadas na Tabela 1 abaixo.TABELA 1
<table>table see original document page 12</column></row><table>
As abreviações para as propriedades físicas na Tabela 1 têm osseguintes significados:
wA, wB e wc = proporção do homopolímero A, do primeiro copolímero B e, respectivamente, do segundo copolímero C na composição de moldagem total = divisão do reator, determinada pela quantidade de etileno alimentado no respectivo reator;
VNi, VN2, e VN3 = número de viscosidade do polímero que deixa o primeiro, o segundo e, respectivamente, o terceiro reator, medido de acordo com ISO/R 1191 em decalina em uma temperatura de 135°C;
MFRi, MFR2, e MFR3 = vazão de material fundido do polímero que deixa os primeiro, segundo e, respectivamente, terceiro reator, medida de acordo com ISO 1133 com indicação da temperatura e da carga;
MFRpeiotas = vazão de material fundido do produto final após aextrusão.
Exemplo 2: preparação de filme (invenção)
A partir da composição de moldagem assim preparada, um filme foi produzido da seguinte forma:
Um filme tendo uma espessura de 20 fim foi produzido em uma planta de sopro de filme Alpine compreendendo uma extrusora com um diâmetro d! de 50 mm e um comprimento de 21 x d] (=1,05 m) e uma matriz anular tendo um diâmetro d2 de 120 mm e uma largura de folga de 1 mm. O filme foi produzido em uma relação de sopro de 4:1 e um comprimento depescoço de 7,5 x d2 (= 90 cm). A temperatura de material fundido da composição de moldagem na extrusora foi 225-230°C. As propriedades do filme são mostradas na Tabela 2 abaixo. Exemplo 3: preparação de filme (comparação)
Um filme de 20 um foi produzido usando um material bruto de filme comercial da Borealis, que é comercialmente disponibilizado sob a designação FS 1470, na mesma planta e sob as mesmas condições descritas no Exemplo 2, com a exceção de que a temperatura de material fundido da composição de moldagem na extrusora fosse 220-225°C.
As propriedades de filme são mostradas na Tabela 2 abaixo.
TABELA 2
<table>table see original document page 13</column></row><table>
Mais particularmente, a estabilidade de bolha de filme foi
determinada pelo seguinte procedimento, incluindo um teste preliminar e um teste de choque como detalhado abaixo.
No teste preliminar, a velocidade de liberação foi ajustada em velocidades de liberação crescentes predeterminadas, isto é, 58, 63, 70, 77 e 87 m/min (= velocidade de rolamento máxima). Após a velocidade de liberação respectiva ter sido alcançada e o comprimento de pescoço ter sido ajustado para 90 cm pelo ajuste do soprador de ar de resfriamento, a oscilação axial da bolha de filme foi observada.O teste foi considerado acabado e passado em uma dada velocidade se a oscilação axial da bolha sendo forma estivesse na faixa de ± 2 cm durante um período de observação de 1 minuto.
O teste de choque foi subseqüentemente realizado no mesmo ajuste de velocidade de liberação que no teste preliminar.
No teste de choque, a bolha foi feita oscilar axialmente. Isto foi realizado pela abertura completa da íris do soprador de ar de resfriamento por um período de cerca de 7 s. A íris foi então colocada na posição inicial. A abertura e o fechamento da íris foram monitorados através da pressão do ar de resfriamento. Na temperatura ambiente maior que 25°C, contudo, a abertura da íris mencionada acima sozinha não é suficiente para colocar a bolha de filme em oscilação. Com isso, em temperaturas maiores que 25°C, a íris foi primeiramente aberta e então fechada completamente por um máximo de 3 s, após o que ela foi recolocada na posição inicial, sempre se monitorando por meio da pressão de ar. O teste de choque foi considerado passado em uma velocidade de liberação dada se as oscilações da bolha de filme tivesse diminuído para ± 2 cm dentro de 2 minutos.
Isto foi feito para cada uma das velocidades de liberação crescentes mencionada acima. Se o teste de choque ou o teste preliminar não passasse em uma velocidade de liberação particular, o grau de estabilidade correspondente à velocidade de liberação inferior prévia foi conferido.
A resistência de queda de dardo de impacto dos filmes foi determinada de acordo com o método A padrão de ASTM D 1709.
A avaliação de manchas foi realizada visualmente.
Claims (13)
1. Composição de moldagem de polietileno, caracterizada pelo fato de ter uma distribuição de massa molar multimodal, uma densidade em uma temperatura de 23°C na faixa de 0,940 a 0,948 g/cm3 e uma MFR190/5 doproduto final após a extrusão na faixa de 0,10 a 0,50 dg/min, com a composição de moldagem de polietileno compreendendo:- de 40 a 60% em peso de uma primeira fração de polímero de etileno feita de um homopolímero de etileno A tendo um primeiro peso molecular, - de 25 a 45% em peso de uma segunda fração de polímero deetileno feita de um primeiro copolímero B de etileno e pelo menos um primeiro comonômero do grupo de olefinas tendo de 4 a 8 átomos de carbono, com o dito primeiro copolímero B tendo um segundo peso molecular maior que o dito primeiro peso molecular, e- de 10 a 30% em peso de uma terceira fração de polímero deetileno feita de um segundo copolímero C de etileno e pelo menos um segundo comonômero, com o dito segundo copolímero C tendo um terceiro peso molecular maior que o dito segundo peso molecular,todas as percentagens sendo baseadas no peso total da composição de moldagem.
2. Composição de moldagem de polietileno de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende:- de 45 a 55% em peso da primeira fração de polímero deetileno,- de 30 a 40% em peso da segunda fração de polímero deetileno, o primeiro copolímero B contendo de 0,4 a 3,0% em peso, com base no peso do copolímero B, do dito pelo menos um primeiro comonômero, e- de 15 a 25% em peso da terceira fração de polímero de etileno, com o segundo copolímero C contendo de 3 a 15% em peso, combase no peso do segundo copolímero C, do dito pelo menos um segundo comonômero.
3. Composição de moldagem de polietileno de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o dito primeirocomonômero e o dito segundo comonômero são independentemente selecionados do grupo que compreende 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno e 4-metil- 1-penteno, e misturas destes.
4. Composição de moldagem de polietileno de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a densidade é de 0,944 a 0,948 g/cm3 e a MFRi90/5 do produto final após a extrusão está na faixa de 0,15 a 0,23 g / 10 min
5. Composição de moldagem de polietileno de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o número de viscosidade VN3, medido de acordo com ISO/R 1191 em decalina em uma temperatura de 135°C, está na faixa de 300 a 480 cm3/g.
6. Processo para a preparação de uma composição de moldagem de polietileno como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de polimerizar etileno, com o dito um primeiro comonômero e o dito pelo menos umsegundo comonômero em suspensão em temperaturas na faixa de 20 a 120°C, em uma pressão na faixa de 2 a 10 bar e na presença de um catalisador de Ziegler compreendendo um composto de metal de transição e um composto de organo-alumínio.
7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado 25 pelo fato de que a dita etapa de polimerização é realizada em múltiplosestágios de polimerização sucessivos compreendendo um primeiro estágio, um segundo estágio, e um terceiro estágio realizado em múltiplos reatores correspondentes compreendendo um primeiro reator, um segundo reator e um terceiro reator dispostos em série, a massa molar da composição de moldagemde polietileno preparada em cada estágio sendo ajustada em cada caso por meio de hidrogênio.
8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a concentração de hidrogênio no primeiro estágio de polimerização é ajustada em uma maneira tal que o homopolímero A tenha um número de viscosidade VNi na faixa de 60 a 110 cm3/g.
9. Processo de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que a concentração de hidrogênio no segundo estágio de polimerização é ajustada em uma maneira tal que a mistura dehomopolímero A mais copolímero B tenha um número de viscosidade VN2 na faixa de 300 a 400 cm3/g.
10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizado pelo fato de que a concentração de hidrogênio no terceiro estágio de polimerização é ajustada em uma maneira tal que a mistura dehomopolímero A mais primeiro copolímero B mais segundo copolímero C tenha um número de viscosidade VN3 na faixa de 300 a -480 cmVg.
11. Uso de uma composição de moldagem de polietileno como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de ser para a produção de filmes soprados tendo uma espessura na faixa de 8 a 200 um.
12. Uso da composição de moldagem de polietileno de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o filme soprado é produzido através de um processo de filme soprado compreendendo a etapa de fundir a composição de moldagem de polietileno de forma a se obter ummaterial fundido de polietileno, extrusar o material fundido de polietileno forçando o mesmo através de uma matriz anular de modo a formar uma bolha tendo uma linha de congelamento oscilando em um máximo de ± 2 cm na direção axial durante o teste de choque em uma velocidade de liberação máxima.
13. Filme soprado, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição de moldagem de polietileno como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5 tendo uma espessura na faixa de 8 a 200 um, e uma DDI maior que 400 g, medido em um filme tendo uma espessura de 20 um.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005009916A DE102005009916A1 (de) | 2005-03-01 | 2005-03-01 | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
| DE102005009916.5 | 2005-03-01 | ||
| PCT/EP2006/060222 WO2006092377A1 (en) | 2005-03-01 | 2006-02-23 | Polyethylene molding composition for producing blown films having improved mechanical properties |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0607393A2 true BRPI0607393A2 (pt) | 2010-03-16 |
| BRPI0607393B1 BRPI0607393B1 (pt) | 2017-02-21 |
Family
ID=36234978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0607393A BRPI0607393B1 (pt) | 2005-03-01 | 2006-02-23 | filme |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20080166535A1 (pt) |
| EP (1) | EP1853650B1 (pt) |
| JP (1) | JP2008531802A (pt) |
| KR (1) | KR20070115922A (pt) |
| CN (1) | CN101124264B (pt) |
| AT (1) | ATE463529T1 (pt) |
| AU (1) | AU2006219906A1 (pt) |
| BR (1) | BRPI0607393B1 (pt) |
| CA (1) | CA2598603A1 (pt) |
| DE (2) | DE102005009916A1 (pt) |
| RU (1) | RU2401286C2 (pt) |
| TW (1) | TW200641023A (pt) |
| WO (1) | WO2006092377A1 (pt) |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004020524A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung |
| DE102005030941A1 (de) * | 2005-06-30 | 2007-01-11 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zur Herstellung von spritzgegossenen Fertigteilen |
| DE102005040390A1 (de) * | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
| US20090272721A1 (en) * | 2005-09-28 | 2009-11-05 | Tadahiro Ohmi | Athmosphere-Controlled Bonding Apparatus, Bonding Method, and Electronic Device |
| EP2102282B1 (en) * | 2006-12-22 | 2011-02-09 | Basell Polyolefine GmbH | Multimodal polyethylene composition, mixed catalyst and process for preparing the composition |
| ATE497992T1 (de) * | 2006-12-22 | 2011-02-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Multimodale polyethylenzusammensetzung, mischkatalysaotr und verfahren zur herstellung der zusammensetzung |
| DE102007017903A1 (de) | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
| RU2545063C2 (ru) * | 2009-06-03 | 2015-03-27 | Базелль Полиолефине Гмбх | Полиэтиленовая композиция и полученные из нее готовые изделия |
| RU2436815C2 (ru) * | 2009-09-07 | 2011-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ОСБИО" | Полимерный композиционный материал для изготовления электролизных ванн |
| GB2498936A (en) * | 2012-01-31 | 2013-08-07 | Norner Innovation As | Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution |
| ES2657137T5 (en) | 2012-03-28 | 2025-02-12 | Borealis Ag | Multimodal polymer |
| US9346897B2 (en) * | 2013-05-14 | 2016-05-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Peroxide treated metallocene-based polyolefins with improved melt strength |
| GB201313937D0 (en) | 2013-08-05 | 2013-09-18 | Ineos Europe Ag | Polymerisation process |
| USD782771S1 (en) | 2015-04-03 | 2017-03-28 | Geo Plastics | Tight head drum |
| WO2016198273A1 (en) * | 2015-06-10 | 2016-12-15 | Borealis Ag | Multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers and final articles made thereof |
| HUE045763T2 (hu) | 2016-09-12 | 2020-01-28 | Thai Polyethylene Co Ltd | Multimodális polietilén csavaros kupak |
| PL3293214T3 (pl) | 2016-09-12 | 2020-07-27 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | Wielomodalny polietylen o ultradużej masie cząsteczkowej o wysokich parametrach |
| HUE047431T2 (hu) | 2016-09-12 | 2020-04-28 | Thai Polyethylene Co Ltd | Multimodális polietilén csõ |
| JP7066682B2 (ja) | 2016-09-12 | 2022-05-13 | タイ ポリエチレン カンパニー リミテッド | 二峰性ポリエチレン組成物及びそれを含むパイプ |
| PT3293206T (pt) | 2016-09-12 | 2020-01-07 | Scg Chemicals Co Ltd | Tubo de polietileno multimodal |
| EP3293213B1 (en) | 2016-09-12 | 2019-08-14 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | Multimodal polyethylene container |
| EP3293210B1 (en) | 2016-09-12 | 2019-03-06 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | Multimodal polyethylene film |
| EP3293209B1 (en) | 2016-09-12 | 2019-08-14 | Thai Polyethylene Co., Ltd. | Multimodal polyethylene thin film |
| PT3530675T (pt) | 2016-09-12 | 2021-07-23 | Scg Chemicals Co Ltd | Sistema de reator para polimerização de polietileno multimodal |
| US9963529B1 (en) | 2017-04-19 | 2018-05-08 | Nova Chemicals (International) S.A. | Multi reactor solution polymerization |
| US10538654B2 (en) | 2017-04-19 | 2020-01-21 | Nova Chemicals (International) S.A. | Multi reactor solution polymerization, polyethylene and polyethylene film |
| ES2946586T3 (es) | 2017-12-26 | 2023-07-21 | Dow Global Technologies Llc | Procedimiento para la producción de polímeros a base de etileno multimodales |
| KR102647144B1 (ko) | 2017-12-26 | 2024-03-15 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 다봉형 에틸렌계 중합체 및 저밀도 폴리에틸렌(ldpe)을 포함하는 조성물 |
| BR112020012842B1 (pt) * | 2017-12-26 | 2024-01-02 | Dow Global Technologies Llc | Método para produzir um polímero trimodal em um processo de polimerização em solução |
| EP3732215B8 (en) | 2017-12-26 | 2022-04-27 | Dow Global Technologies LLC | Dual reactor solution process for the production of multimodal ethylene-based polymer |
| JP7278286B2 (ja) | 2017-12-26 | 2023-05-19 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 靭性が改善された多峰性エチレン系ポリマー組成物 |
| EP3749707A1 (en) | 2018-02-05 | 2020-12-16 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene |
| KR102308710B1 (ko) * | 2018-03-21 | 2021-10-05 | 주식회사 엘지화학 | 폴리올레핀계 수지 조성물 및 이를 이용한 스트레치 필름 |
| CN110809603B (zh) * | 2018-03-21 | 2022-05-03 | Lg化学株式会社 | 聚烯烃树脂组合物和使用其的拉伸膜 |
| USD938128S1 (en) | 2020-01-06 | 2021-12-07 | Geo Plastics | Nestable drum |
| USD1001413S1 (en) | 2020-06-30 | 2023-10-10 | Geo Plastics | Nestable drum |
Family Cites Families (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US615684A (en) | 1898-12-13 | Kitchen-cabinet | ||
| JPS5910724B2 (ja) | 1979-08-24 | 1984-03-10 | 旭化成株式会社 | エチレンの連続重合法 |
| DE3124223A1 (de) * | 1981-06-20 | 1982-12-30 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "verfahren zur herstellung eines polyolefins und katalysator hierfuer" |
| US4536550A (en) * | 1983-04-21 | 1985-08-20 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyethylene composition |
| JP2643348B2 (ja) * | 1988-09-01 | 1997-08-20 | 三井石油化学工業株式会社 | ポリエチレン樹脂組成物およびフィルム |
| DE3918646A1 (de) | 1989-06-08 | 1990-12-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines poly-l-olefins |
| US5648309A (en) * | 1990-06-01 | 1997-07-15 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of a poly-1-olefin |
| DE4017661A1 (de) | 1990-06-01 | 1991-12-05 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines poly-1-olefins |
| JP3045548B2 (ja) | 1990-12-28 | 2000-05-29 | 日本石油化学株式会社 | ポリエチレン組成物 |
| US5338589A (en) * | 1991-06-05 | 1994-08-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Polyethylene molding composition |
| JP2716615B2 (ja) * | 1991-10-25 | 1998-02-18 | 丸善ポリマー株式会社 | エチレン系重合体組成物の製造方法 |
| BE1006439A3 (fr) * | 1992-12-21 | 1994-08-30 | Solvay Societe Annonyme | Procede de preparation d'une composition de polymeres d'ethylene, composition de polymeres d'ethylene et son utilisation. |
| US5350807A (en) * | 1993-06-25 | 1994-09-27 | Phillips Petroleum Company | Ethylene polymers |
| IT1269194B (it) * | 1994-01-21 | 1997-03-21 | Spherilene Srl | Composizioni polimeriche ad elevata processabilita' basate su lldpe |
| FI96216C (fi) | 1994-12-16 | 1996-05-27 | Borealis Polymers Oy | Prosessi polyeteenin valmistamiseksi |
| US5882750A (en) * | 1995-07-03 | 1999-03-16 | Mobil Oil Corporation | Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability |
| PT837915E (pt) | 1995-07-10 | 2001-12-28 | Borealis Tech Oy | Composicao de revestimento |
| SE504455C2 (sv) | 1995-07-10 | 1997-02-17 | Borealis Polymers Oy | Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning |
| KR100254936B1 (ko) * | 1995-10-18 | 2000-05-01 | 고토 기치 | 올레핀(공)중합체 조성물과 그 제조방법 및 올레핀(공)중합용 촉매와 그 제조방법 |
| AU8176698A (en) * | 1997-06-06 | 1998-12-21 | Hercules Incorporated | High density polyethylene films with improved barrier |
| EP0905151A1 (en) | 1997-09-27 | 1999-03-31 | Fina Research S.A. | Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution |
| US6242548B1 (en) * | 1999-05-13 | 2001-06-05 | Dyneon Llc | Fluoroplastic polymers with improved characteristics |
| DE19945980A1 (de) | 1999-09-24 | 2001-03-29 | Elenac Gmbh | Polyethylen Formmasse mit verbesserter ESCR-Steifigkeitsrelation und Schwellrate, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Hohlkörper |
| DE60113076T2 (de) * | 2001-06-14 | 2006-06-22 | Innovene Manufacturing Belgium N.V. | Verfahren zum Compoundieren einer multimodalen Polyethylenzusammensetzung |
| CN1982361B (zh) * | 2001-08-17 | 2011-11-16 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 双峰聚乙烯组合物及其制品 |
| DE10259491A1 (de) | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Behältern durch Blasformen und damit hergestellte Kleinhohlkörper |
| AU2003293792A1 (en) | 2002-12-19 | 2004-07-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylene blow molding composition for producing small containers |
| EP1578862B1 (en) * | 2002-12-24 | 2006-07-12 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene blow moulding composition for producing jerry cans |
| EP1576049B1 (en) | 2002-12-24 | 2006-07-12 | Basell Polyolefine GmbH | Polyethylene composition for producing l-ring drums |
| JP2006512476A (ja) * | 2002-12-24 | 2006-04-13 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | 大きな容器を製造するためのポリエチレン吹込成形用組成物 |
| DE102004055588A1 (de) | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse für die Beschichtung von Stahlrohren |
| DE102004055587A1 (de) | 2004-11-18 | 2006-05-24 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen Formmasse für die äußere Ummantelung von Elektrokabeln |
-
2005
- 2005-03-01 DE DE102005009916A patent/DE102005009916A1/de not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-02-23 JP JP2007557472A patent/JP2008531802A/ja not_active Withdrawn
- 2006-02-23 US US11/885,357 patent/US20080166535A1/en not_active Abandoned
- 2006-02-23 AT AT06708478T patent/ATE463529T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-02-23 CN CN2006800051577A patent/CN101124264B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2006-02-23 EP EP06708478A patent/EP1853650B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2006-02-23 KR KR1020077019964A patent/KR20070115922A/ko not_active Withdrawn
- 2006-02-23 RU RU2007136031/05A patent/RU2401286C2/ru active
- 2006-02-23 AU AU2006219906A patent/AU2006219906A1/en not_active Abandoned
- 2006-02-23 DE DE602006013426T patent/DE602006013426D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2006-02-23 WO PCT/EP2006/060222 patent/WO2006092377A1/en not_active Ceased
- 2006-02-23 BR BRPI0607393A patent/BRPI0607393B1/pt active IP Right Grant
- 2006-02-23 CA CA002598603A patent/CA2598603A1/en not_active Abandoned
- 2006-03-01 TW TW095106870A patent/TW200641023A/zh unknown
-
2011
- 2011-09-08 US US13/228,224 patent/US8673437B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101124264B (zh) | 2012-05-09 |
| WO2006092377A1 (en) | 2006-09-08 |
| RU2007136031A (ru) | 2009-04-10 |
| US20080166535A1 (en) | 2008-07-10 |
| US20110318559A1 (en) | 2011-12-29 |
| CN101124264A (zh) | 2008-02-13 |
| US8673437B2 (en) | 2014-03-18 |
| DE602006013426D1 (de) | 2010-05-20 |
| EP1853650B1 (en) | 2010-04-07 |
| CA2598603A1 (en) | 2006-09-08 |
| DE102005009916A1 (de) | 2006-09-07 |
| EP1853650A1 (en) | 2007-11-14 |
| ATE463529T1 (de) | 2010-04-15 |
| AU2006219906A1 (en) | 2006-09-08 |
| BRPI0607393B1 (pt) | 2017-02-21 |
| RU2401286C2 (ru) | 2010-10-10 |
| KR20070115922A (ko) | 2007-12-06 |
| JP2008531802A (ja) | 2008-08-14 |
| TW200641023A (en) | 2006-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI0607393A2 (pt) | composição de moldagem de polietileno, processo para a preparação da mesma, uso de uma composição de moldagem de polietileno, e, filme soprado | |
| BRPI0607389B1 (pt) | composição de moldagem de polietileno, processo para a preparação da mesma, e, filme soprado | |
| US20110171450A1 (en) | Process for preparing a blown film from a polyethylene molding composition | |
| US7427649B2 (en) | Polyethylene blow molding composition for producing small containers | |
| JP2012101550A (ja) | 機械的特性の改良されたバランスを有するポリプロピレンフィルム | |
| US20060074193A1 (en) | Polyethylene blow molding composition for producing large containers | |
| US20220282074A1 (en) | Single site catalysed multimodal polyethylene composition | |
| KR20250046385A (ko) | 폴리올레핀 필름 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06G | Technical and formal requirements: other requirements [chapter 6.7 patent gazette] |
Free format text: SOLICITA-SE A REGULARIZACAO DA PROCURACAO, UMA VEZ QUE BASEADO NO ARTIGO 216 1O DA LPI, O DOCUMENTO DE PROCURACAO DEVE SER APRESENTADO EM SUA FORMA AUTENTICADA; OU SEGUNDO MEMO/INPI/PROC/NO 074/93, DEVE CONSTAR UMA DECLARACAO DE VERACIDADE, A QUAL DEVE SER ASSINADA POR UMA PESSOA DEVIDAMENTE AUTORIZADA A REPRESENTAR O INTERESSADO, DEVENDO A MESMA CONSTAR NO INSTRUMENTO DE PROCURACAO, OU NO SEU SUBSTABELECIMENTO. |
|
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |