BRPI0608320A2 - processo para recuperar valores de alumina, uso de hidróxido duplo em camadas contendo alumìnio formado - Google Patents

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Abstract

PROCESSO PARA RECUPERAR VALORES DE ALUMINA, USO DE HIDROXIDO DUPLO EM CAMADAS CONTENDO ALUMINIO FORMADO é descrito um processo para recuperar valores de alumina a partir de um primeiro corpo fluido tendo uma concentração inicial de ions de aluminato e íons de hidroxila em solução. O primeiro corpo fluido é tratado com um hidróxido de um metal diferente de alumínio para formar um hidróxido duplo em camadas contendo alumínio e produzir um fluxo tratado de primeiro corpo fluido, o fluxo tratado do primeiro corpo fluido tendo uma concentração final de íons de aluminato menor do que a concentração inicial de íons de aluminato. O hidróxido duplo em camadas contendo alumínio é separado do fluxo tratado do primeiro corpo fluido. Posteriormente, o fluxo tratado clarificado do primeiro corpo fluido é retornado a um primeiro local dentro de uma refinaria de alumina, O hidróxido duplo em camadas contendo alumínio, separado é contatado com uma solução contendo íons de carbonato para formar uma pasta compreendendo um sal insolúvel do metal diferente de alumínio e um segundo corpo fluido compreendendo íons de aluminato liberados do hidróxido duplo em camadas contendo alumínio.

Description

PROCESSO PARA RECUPERAR VALORES DE ALUMINA, USO DE HIDRÓXIDODUPLO EM CAMADAS CONTENDO ALUMÍNIO FORMADO
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a um processo pararecuperar valores de alumina a partir de um primeiro fluxo decorpo fluido contendo ions de aluminato e ions de hidroxilaem solução pela formação de um hidróxido duplo em camadascontendo alumínio.
A presente invenção refere-se ainda ao uso de hidróxidosduplos em camada contendo alumínio (LDHs) para melhorar arecuperação de valores de alumina a partir de bauxitautilizando uma forma modificada do processo Bayer.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
O processo Bayer tem sido utilizado para recuperarvalores de alumina a partir de minérios de bauxita há mais deum século. O processo é centrado nas seguintes equaçõesreversíveis, para minérios de gibbsita e boemita oudiaspório, respectivamente (1):
Al(OH)3 + OH- ~ Al(OH)4" ......................................(1)
AlO(OH) + OH-+ H2O Al(OH)4- .............................(2)
Um fluxograma esquemático mostrando uma implementaçãobásica de um Processo Bayer tradicional é ilustrado na figura1. Minério de bauxita misturado é primeiramente misturado comuma porção do corpo fluido usado reciclado e submetido àmoagem para reduzir o tamanho de partícula. A pastaresultante é então tratada através de um processo conhecidocomo "dessilicatação" ou "retenção de pasta" para removerminerais de sílica solúveis presentes na bauxita, tipicamentena forma de aluminossilicatos de sódio insolúveis.
A pasta dessilicatada é então misturada com o restantedo corpo fluido usado e os valores de alumina da bauxitaextraída através de um processo mencionado como "digestão"..
Na digestão, as condições são manipuladas de modo a acionar aequação (1) ou (2) em direção ao lado direito. Durantedigestão, a cáustica livre dissolve o mineral aluminoso apartir da bauxita para formar uma solução de aluminato desódio concentrado deixando para trás um resíduo de lama deimpurezas e minerais não dissolvidos, principalmentehidróxidos e óxidos de ferro inertes, óxidos de titânio ecompostos siliciosos. 0 resíduo de lama é freqüentemente deaparência vermelha devido à presença dos minerais de ferro eé desse modo comumente mencionado como "lama vermelha". Adigestão é favorecida pelo uso de condições de pressão etemperatura elevadas e essas por sua vez dependem do tipo deminério sendo tratado. Bauxita de gibbsita pode ser digeridaem temperaturas que variam de aproximadamente 100-180°C,embora 145°C seja a mais comum. Bauxitas de boemita oudiaspório são menos solúveis e exigem temperaturas nasproximidades de 250-270°C para efetuar a digestão. Oequilíbrio expresso nas equações (1) e (2) também pode serdeslocado para o lado direito pelo aumento da concentração decáustica livre (íons de hidroxila).
Em uma refinaria de alumina típica, vapor é utilizadopara aquecer a pasta dessilicatada até a temperatura exigidapara digestão. Esse vapor é parcialmente recuperado a partirde uma série de resfriadores instantâneos utilizados parareduzir a temperatura e/ou pressão do corpo fluido impregnadocarregado de lama que sai dos digestores. O estágio final deaquecimento utiliza vapor de pressão elevada a partir de umacaldeira, normalmente uma caldeira de casa de força.
Tipicamente, os resfriadores instantâneos são utilizados parareduzir a temperatura do corpo fluido impregnado carregado delama até o ponto de ebulição atmosférico pelo fluxo atravésde uma série de recipientes flash que operam em pressõessucessivamente mais baixas.
Após resfriamento flash, o corpo fluido impregnado éseparado do resíduo de lama em um processo mencionado como"clarificação". A pasta é alimentada para um ou mais tanquesde sedimentação nos quais as partículas sólidas afundam até aparte inferior e são removidas, tipicamente pelo bombeamentopara o circuito de lavagem de lama. Floculantes podem seradicionados aos tanques de sedimentação para melhorar a taxade sedimentação de lama e obter boa claridade no corpo fluidode transbordamento de sedimentador.
O circuito de lavagem de lama se baseia em um processode decantação contracorrente para recuperar o máximo dealuminato de sódio possível para reutilização para minimizara perda de valores de cáustica e alumina e limpar o resíduode lama de modo que possa ser eliminado em um modo aceitávelpara o meio ambiente. 0 transbordamento de lavador de lamaque subseqüentemente sai do tanque de lavagem de lama doprimeiro estágio é dirigido aos tanques de sedimentação, oumisturado com o corpo fluido de transbordamento desedimentador para formar corpo fluido impregnado clarificado.
0 resíduo de lama lavado a partir do estágio final nocircuito de lavagem de lama é tipicamente bombeado para umlago de eliminação de lama. 0 circuito de lavagem de lamacontracorrente é alimentado com água de lavagem, tipicamenteágua fresca, condensado (vapor condensado) ou água recicladaa partir do lago de eliminação de lama (conhecido como "águade lago") ou combinações do acima.
0 licor impregnado clarificado que transborda dostanques de sedimentação é submetido à filtração antes de serenviado ao estágio de precipitação no qual o equilíbrio deequação (1) reproduzida novamente abaixo) é acionado emdireção ao lado esquerdo para formar Al(OH)3 puro, tambémmencionado como "gibbsita".
Al(OH)3+ OH- Al(OH)4" ......................................(1)
A precipitação é iniciada por semeadura, e é favorecidapor condições que aumentam a supersaturação do corpo fluido,como redução da temperatura, aumento da concentração de íonsde aluminato, ou diluição da solução. A gibbsita precipitadaé separada através de hidrociclones, espessadores ou filtros.
0 corpo fluido restante, após evaporação para remover água emexcesso que entrou no processo com a bauxita e várias etapasde lavagem é mencionado como "corpo fluido usado" e terá ionsde aluminato e ions de hidroxila presentes em uma quantidadeque depende da temperatura, área de superfície de semeadura etempo de residência do estágio de precipitação. Pararecuperar os valores de alumina e cáustica, o corpo fluidousado é reciclado para digestão. Desse modo, o corpo fluidousado que é reciclado para digestão dissolveu a aluminapresente no mesmo.
O objetivo principal do processo Bayer é extrair aquantidade máxima de valores de alumina (Al) a partir dabauxita alimentada para digestão para solução e entãorecuperar totalmente essa alumina dissolvida a partir dasolução na forma de gibbsita durante precipitação. O limitesuperior do rendimento de precipitação da refinaria édefinido pela diferença entre a solubilidade de alumina em umcorpo fluido específico na temperatura de digestão e asolubilidade de alumina naquele corpo fluido na temperaturautilizada para precipitação. Conclui-se então, que amaximização dessa diferença é um objetivo principal damaioria das refinarias de alumina.
O aumento da solubilidade de um mineral aluminoso pelaelevação da temperatura ou concentração cáustica contémdiversas conseqüências indesejáveis, incluindo o aumento dadissolução de materiais siliciosos. Na técnica anterior, ummétodo para aumentar o teor de alumina de corpos fluidosBayer derivados dos minérios de boemita e diaspório menossolúveis envolve "adoçar" o corpo fluido (após digestão dominério primário) com uma pequena quantidade de um minério degibbsita secundário, em uma segunda etapa de digestão.
Até a presente data, não existe método conhecido deaumentar a concentração de alumina do corpo fluido apósdigestão.
Um dos principais caminhos para perda de alumina em umarefinaria de alumina está no corpo fluido que é bombeado como resíduo de lama a partir dos tanques de sedimentação paradentro do circuito de lavagem de lama. Esse corpo fluido écorpo fluido impregnado supersaturado tendo efetivamente amesma concentração de ions de aluminato que o corpo fluidoimpregnado enviado para precipitação. 0 corpo fluido quetransborda em cada estágio no circuito de lavagem de lamacontracorrente se torna progressivamente mais frio e maisdiluído com água de lavagem. Isso aumenta efetivamente asupersaturação do corpo fluido, encorajando a precipitação degibbsita de acordo com a equação (1) . As partículas de lamano resíduo têm uma área de superfície elevada que encorajaadicionalmente essa precipitação de gibbsita no circuito delavagem de lama. Qualquer alumina que se precipita nocircuito de lavagem de lama desse modo é perdida, comoqualquer alumina dissolvida no corpo fluido que reporta aolago de eliminação de lama.
Há necessidade de um método alternativo de maximizar arecuperação de valores de alumina em uma refinaria dealumina.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção éfornecido um processo para recuperar valores de alumina apartir de um primeiro corpo fluido tendo uma concentraçãoinicial de íons de aluminato e íons de hidroxila em solução,o processo compreendendo as etapas de:
a) tratar o primeiro corpo fluido com um hidróxido de ummetal diferente de alumínio para formar um hidróxido duplo emcamadas contendo alumínio e produzir um fluxo tratado deprimeiro corpo fluido, o fluxo tratado de primeiro corpofluido tendo uma concentração final de íons de aluminatomenor do que a concentração inicial de íons de aluminato;
b) separar o hidróxido duplo em camadas contendoalumínio da etapa a) a partir do fluxo tratado do primeirocorpo fluido para recuperar alumínio a partir do hidróxidoduplo em camadas; e
c) posteriormente retornar o fluxo tratado do primeirocorpo fluido para um primeiro local dentro de uma refinariade alumina.O primeiro fluxo de corpo fluido pode ser um corpofluido usado ou um fluxo de transbordamento a partir de umestágio de lavagem de lama. Em uma modalidade o primeirolocal dentro da refinaria de alumina é após a precipitação eantes da digestão. Em uma modalidade alternativa oucomplementar, o primeiro local em uma refinaria de alumina éum estágio de lavagem de lama.
O LDH contendo alumínio separado pode ser armazenado ouvendido ou vantajosamente submetido a processamento adicionalna refinaria de alumina para fazer uso dos valores de aluminaarmazenados na mesma. Por conseguinte, em uma modalidade dapresente invenção, o processo compreende ainda a etapa decontatar o hidróxido duplo em camadas contendo alumínioseparado da etapa b) com uma solução contendo íons decarbonato para formar uma pasta que compreende um salinsolúvel do metal diferente de alumínio e um segundo corpofluido compreendendo íons de aluminato liberados a partir dohidróxido duplo em camadas contendo alumínio.Preferivelmente, o sal insolúvel do metal diferente dealumínio é separado a partir da segunda pasta para formar umsegundo fluxo de corpo fluido clarificado. O sal insolúvelseparado do metal diferente de alumínio pode seradicionalmente tratado para reformar o hidróxido de metalutilizado na etapa a) e reciclado para a refinaria ou deoutro modo eliminado.
Vantajosamente, o processo compreende ainda a etapa deretornar o segundo fluxo de corpo fluido clarificado tendouma concentração aumentada de íon de aluminato para umsegundo local na refinaria de alumina. Um tal segundo localapropriado na refinaria de alumina é clarificação apósdigestão e antes da precipitação. O segundo fluxo de corpofluido pode ser orientado para dentro dos tanques desedimentação ou enviado diretamente para os filtros depolimento antes da precipitação.
Uma fonte apropriada de íons de carbonato em solução éágua de lago. Preferivelmente, a solução de íon de carbonatocontém um ou ambos de carbonato de sódio ou bicarbonato desódio. 0 carbonato de sódio pode ser adicionado como umaespécie sólida e misturado com um terceiro fluxo de corpofluido para decompor o LDH contendo alumínio. Se necessário,o processo pode compreender adicionalmente a etapa dereforçar a concentração de carbonato da solução contendo íonsde carbonato pela adição de um fluxo ou espécie sólida ricaem carbonato de sódio ou pela adição de dióxido de carbono,preferivelmente conduzido utilizando uma pulverização ou umsistema de absorção de gás.
Vantajosamente, a solução de íon de carbonato pode serum corpo fluido usado ou um fluxo de transbordamento a partirde um estágio de lavagem de lama.
Em uma modalidade, o metal diferente de alumínioutilizado para formar o hidróxido duplo em camadas contendoalumínio na etapa (a) é cálcio de tal modo que o LDH contendoalumínio é hidrocalumita. Utilizando essa modalidade,hidróxido de cálcio é utilizado para a etapa a) e pode serformado por apagamento de cal viva em uma solução deapagamento, a adição de cal hidratada ou cal viva diretamenteno primeiro corpo fluido para formar o hidróxido de cálcio nolocal. O risco de uma reação colateral indesejável dohidrocalumita para formar aluminato de tricálcio durante aetapa (a) pode ser diminuído pela adição de um inibidor naforma de um tensoativo antes de ou durante a etapa (a).
Em uma modalidade alternativa, o metal diferente dealumínio utilizado para formar o hidróxido duplo em camadascontendo alumínio na etapa (a) é magnésio e o hidróxido duploem camadas contendo alumínio formato é hidrotalcita.
Vantajosamente, o hidróxido duplo em camadas contendoalumínio produzido utilizando o processo de acordo com oprimeiro aspecto da presente invenção pode ser utilizado comoum veículo para transportar valores de alumina a partir de umprimeiro local em uma refinaria de alumina para um segundolocal na refinaria de alumina. Em uma modalidade, o primeirolocal dentro da refinaria de alumina é após precipitação eantes da digestão. Em uma modalidade alternativa oucomplementar, o primeiro local em uma refinaria de alumina éum estágio de lavagem de lama. Preferivelmente, o segundolocal na refinaria de alumina é clarificação após digestão eantes da precipitação.
Vantajosamente, o hidróxido duplo em camadas contendoalumínio produzido utilizando o processo de acordo com oprimeiro aspecto da presente invenção pode ser utilizado comoum meio para concentrar um primeiro fluxo de corpo fluido. 0primeiro fluxo de corpo fluido pode ser um corpo fluido usadoou um fluxo de transbordamento a partir de um estágio delavagem de lama.
De acordo com um segundo aspecto da presente invenção, éfornecido um processo substancialmente como aqui descrito comreferência a e como ilustrado na figura 2 ou 3.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
Para facilitar um entendimento mais detalhado danatureza da invenção várias modalidades do processo decaustificação aperfeiçoado e aparelho serão descritas agoraem detalhe, somente como exemplo, com referência aos desenhosem anexo, nos quais:
A figura 1 é um diagrama de fluxo conceptualsimplificado de uma implementação básica de um Processo Bayertradicional do estado da técnica;
A figura 2 é um diagrama de fluxo conceptualsimplificado ilustrando uma primeira modalidade da presenteinvenção de acordo com o exemplo 1; e
A figura 3 é um diagrama de fluxo conceptual ilustrandouma segunda modalidade da presente invenção de acordo com oexemplo 2.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES PREFERIDAS
Em todo esse relatório descritivo vários termoscomumente utilizados na indústria de alumina são utilizados.No interesse de clareza, tais termos são agora definidos.
O termo "corpo fluido" é utilizado em todo esserelatório descritivo para se referir a qualquer soluçãocontendo íons de aluminato (Al(OH)4") e ions de hidroxila (OH"Em corpos fluidos Bayer, os principais constituintes sãoaluminato de sódio e hidróxido de sódio.
'Α' se refere à concentração de alumina do corpo fluidoe mais especificamente à concentração de aluminato de sódiono corpo fluido, expresso como g/L equivalente de alumina(Al2O3) .
'C' se refere à concentração cáustica do corpo fluido,essa sendo a soma do aluminato de sódio e teor de hidróxidode sódio do corpo fluido expresso como concentração de g/Lequivalente de carbonato de sódio.
'A/C' é desse modo a razão de concentração de aluminapara concentração de cáustica.
"Cáustica livre" é C-A (a concentração de cáustica menosa concentração de alumina) com CeA sendo cada um expressocomo concentração de g/L equivalente de carbonato de sódio.
O termo "corpo fluido usado" se refere a qualquer fluxode corpo fluido após o estágio de precipitação de gibbsita eantes da digestão. Um corpo fluido usado tem tipicamente umabaixa razão de A/C. 0 termo "corpo fluido verde" ou "corpofluido impregnado" se refere ao corpo fluido após digestão eantes da precipitação. Um corpo fluido impregnado tem,tipicamente, uma razão elevada de A/C.
"Água de lago" é o fluxo de corpo fluido clarificado queé retornado à refinaria a partir do lago de eliminação delama (se utilizado) e tem tipicamente o A mais baixo dequalquer fluxo de corpo fluido. A água de lago tem,tipicamente, uma elevada concentração de carbonato devido àreação da água de lago com dióxido de carbono a partir daatmosfera.
"S" se refere à concentração de soda ou maisespecificamente à soma de "C" e a concentração efetiva decarbonato de sódio, essa soma sendo novamente expressa como aconcentração de g/L equivalente de carbonato de sódio. Dessemodo, S-C (concentração de soda menos concentração decáustica) fornece a concentração efetiva de carbonato desódio (Na2CO3 no corpo fluido, em g/L. Um nível de impurezade carbonato de corpo fluido Bayer é expresso em termos darazão de cáustica para soda, ou "C/S". Um corpo fluido deprocesso Bayer totalmente caustisado (livre decarbonato)possuirá uma razão C/S de 1,00.
'Gibbsita' é triidróxido de alumínio (Al(OH)3) quetambém é às vezes mencionado na literatura como "hidrato" ou"triidrato de alumina" e às vezes expresso utilizando afórmula quimicamente incorreta Al2O3 3H20.
xTCA' é aluminato de tricálcio Ca3 [Al (OH) 6] 2, que tambémé comumente escrito utilizando a fórmula 3CaO.Al2O3.6H20(TCA6) ou C3AH6 em notação da indústria de cimento. Sobcondições apropriadas, soluções de aluminato de cáusticareagirão com cálcio a partir de uma fonte apropriada como calapagada para formar TCA escassamente solúvel etermodinamicamente estável. Essa reação é utilizada maiscomumente na indústria de alumina para produzir cristais deTCA de um tamanho de partícula controlado para uso como ummeio auxiliar de filtro na instalação de filtração desegurança ou polimento da refinaria, na qual partículas delama residuais finas são "polidas" a partir do fluxo de corpofluido verde (ou impregnado). 0 uso de TCA para essafinalidade, e um processo para a criação de um meio auxiliarde filtro de TCA aperfeiçoado são descritos no pedidointernacional no: PCT/AU01/00886 (WO 02/11856), cujo teor éaqui incorporado a título de referência.
"TS" se refere à soma de todos os sais de sódio emsolução, expresso como a concentração equivalente em g/L decarbonato de sódio.
0 termo "cal" como utilizado em todo esse relatóriodescritivo é um termo genérico utilizado para se referir aóxido de cálcio (CaO ou "cal viva") ou hidróxido de cálcio(Ca (OH)2) na forma de uma pasta de cal apagada ou forma secade Ca(OH)2 também mencionada como "cal hidratada". Dessemodo, uma "pasta de cal apagada" é produzida quando cal émisturada com uma solução de apagamento que pode ser qualquersolução aquosa, tipicamente água.
"Caustificação" é o termo utilizado normalmente porpessoas versadas na técnica do processo Bayer para descrevero processo pelo que carbonato é removido de um corpo fluidoBayer e substituído com hidróxido através da adição de calapagada e precipitação de carbonato de cálcio insolúvel. 0termo "caustificação" como utilizado em todo esse relatóriodescritivo se refere mais amplamente a qualquer processo noqual um ânion de impureza é removido de um corpo fluido esubstituído com íons de hidróxido.
"Hidróxidos duplos em camada" (LDH's) é uma classe decompostos que consiste em folhas dos hidróxidos de dois oumais metais de valência diferente. As camadas de hidróxido demetal são positivamente carregadas, de modo que aneutralidade de carga requer que o equilíbrio de carga ouânions "hospedeiro" deva ser intercalado entre as camadas.
Água também está normalmente presente, ligada por hidrogêniotanto aos íons de hidroxila das camadas de hidróxido de metalcomo os ânions hospedeiros intercalados. Em virtude de suaestrutura lamelar, a capacidade de ajustar a separação dessascamadas, e a reatividade da região intercamadas, LDH's podemser utilizados para a adição ou remoção controlada de umavariedade de espécies aniônicas, tanto orgânicas comoinorgânicas. A fórmula genérica para esses compostos pode serexpressa como:
[M£xM?(Ofi6ti4in)mfiO
onde M é um metal, A é um ânion intercamadas, 0<x<l eb=x ou 2x-l para z=2 ou 1 respectivamente. NO contexto dapresente invenção, um dos metais na estrutura acima éalumínio e essa espécie é mencionada aqui como "um LDHcontendo alumínio" com a fórmula genérica da equação (4)abaixo:
[MzCx Al3; (OH)6 F [xnb;n )™Η2Ο .................(4)na qual M é um cátion de metal diferente de Al e com umavalência diferente de 3 e, X é um ânion hospedeiro ou deequilíbrio de carga monovalente. Deve ser claramenteentendido que X pode ser igualmente divalente ou multi-valente com a condição somente de que a neutralidade de cargaseja mantida. 0 LDH de ocorrência natural mais comum é aespécie Mg/Al conhecida como "hidrotalcita" ("HT").Tipicamente, os compostos de HT serão da forma[Mg3Al (OH) 6] 2-X·ηΗ20, onde ΛΧ' representa um ânion ou ânionsde equilíbrio de carga. As estruturas de muitos LDH'snaturais ou sintetizados são bem similares a HT, e é comumpara um LDH compreendendo combinações totalmente diferentesde metais ser mencionado como um "hidrotalcita" mesmo quandoMg e Al não estão presentes na estrutura. 0 termo"hidrocalumita" ("HC") é utilizado em todo esse relatóriodescritivo para se referir a LDH baseado em alumínio onde Mna equação (4) acima é cálcio. Tipicamente, os compostos deHC serão da forma [Ca2Al (OH6] 2.X.nH20, onde ΛΧ' representa umânion ou ânions de equilíbrio de carga. Hidrocalumitadiferente de hidrotalcita em que a Ca e Al formam umaestrutura bem ordenada em comparação com a distribuiçãonormalmente aleatória de Mg e Al em hidrotalcita.
A presente invenção se baseia na formação de um LDHcontendo alumínio para recuperar valores de aluminadissolvidos a partir de um primeiro corpo fluido em uma formasólida reutilizável conveniente. Com o uso de LDH baseado emalumínio como um veículo, os valores de alumina podem sermovidos de um primeiro local em uma refinaria de alumina paraum segundo local.
A presente invenção é adicionalmente baseada em umarealização de que para cada mol de um LDH baseado em alumínioque se forma em um corpo fluido, um número muito maior demoles de água é também removido a partir do corpo fluido. 0LDH desse modo atua como uma esponja tendo um efeito que éequivalente à evaporação e desse modo concentração do corpofluido, uma característica anteriormente não considerada epotencialmente vantajosa desses compostos. Beneficamente, aformação de um hidróxido duplo em camadas contendo alumíniopode ser utilizada como um meio para concentrar um primeirofluxo de corpo fluido pela remoção de água a partir doprimeiro corpo fluido como uma esponja.
Valores de alumina são removidos de um primeiro corpofluido contendo íons de aluminato e íons de hidroxila emsolução, pelo tratamento do primeiro corpo fluido com umhidróxido de um metal diferente de alumínio para formar umhidróxido duplo em camadas contendo alumínio e produzir umfluxo tratado de primeiro corpo fluido. Como resultado diretoda formação do hidróxido duplo em camadas contendo alumínio,o fluxo tratado do primeiro corpo fluido tem uma concentraçãofinal de íons de aluminato menor do que a concentraçãoinicial de íons de aluminato.
0 hidróxido duplo em camadas contendo alumínio é entãoseparado a partir do fluxo tratado do primeiro corpo fluido.Esse fluxo clarificado do primeiro corpo fluido tratado (apartir do qual o LDH contendo alumínio sólido foi removido) ée então orientado para um primeiro local dentro de umarefinaria de alumina, preferivelmente antes da digestão eantes da precipitação.
0 hidróxido duplo em camadas contendo alumínio,separado, pode ser armazenado ou vendido ou vantajosamentesubmetido à processamento adicional na refinaria de aluminapara fazer uso dos valores de alumina armazenados na mesma. 0hidróxido duplo em camadas contendo alumínio, separado écolocado em contato com uma solução contendo íons decarbonato para formar uma pasta que compreende um salinsolúvel do metal diferente de alumínio e um segundo corpofluido compreendendo íons de aluminato liberados a partir dohidróxido duplo em camadas contendo alumínio. Como resultadoda decomposição do LDH contendo alumínio em contato com asolução contendo íons de carbonato, a concentração de íon dealuminato do segundo corpo fluido é aumentada.O sal insolúvel do metal diferente de alumínio pode serentão separado a partir da segunda pasta para formar um fluxoclarificado de segundo corpo fluido. 0 sal insolúvel separadodo metal diferente de alumínio pode ser adicionalmentetratado, por exemplo, utilizando calcinação, para reformar ohidróxido de metal utilizado para formar o LDH contendoalumínio. As vantagens dos vários aspectos da presenteinvenção são adicionalmente descritas e ilustradas pelosseguintes exemplos e resultados de teste experimental. Essesexemplos e resultados de teste experimental são ilustrativosde uma variedade de possíveis implementações e não devem serinterpretados como limitando de modo algum a invenção. Seráprontamente reconhecido por pessoas versadas na técnica quenão há uma forma do processo Bayer, cada refinaria de aluminatendo de modificar as condições de processo específicasutilizadas dependendo de diversos fatores, mais notadamente anatureza da bauxita sendo processada. A presente invenção nãoé desse modo limitada pelo número específico nem tipo detanques de sedimentação, meios de lavagem de lama,caustificadores, separadores de sólido-líquido descritos nosexemplos a seguir. Embora outros tipos de LDHs baseados emalumínio possam ser igualmente utilizados para pôr em práticaou testar os vários aspetos da presente invenção, a descriçãoa seguir é limitada por conveniência e clareza ahidrocalumita (HC) como um LDH contendo alumínio, preferido.
A presente invenção é igualmente aplicável a outros LDHscontendo alumínio como a espécie Li/Al ou Mg/Al e éigualmente aplicável à recuperação de valores de alumina apartir de bauxita de gibbsita, boemita ou diaspório.
Exemplo 1: Recuperação de alumina a partir daalimentação para digestão
Uma primeira modalidade da presente invenção é ilustradano diagrama de fluxo de processo simplificado da figura 2. 0minério de bauxita é submetido à moagem e dessilicatação nomodo usual e então alimentado para um tanque de pasta 12 paraformar pasta antes da digestão. Utilizando o processo Bayertradicional, um fluxo de corpo fluido usado a partir daprecipitação também é alimentado para o tanque de pasta 12.Nessa modalidade da presente invenção, um primeiro corpofluido na forma de todo ou parte do fluxo de corpo fluidousado após precipitação é desviado para um recipiente dereação 14. Condições de agitação dentro do recipiente dereação 14 não são criticas, embora o conteúdo do recipientede reação 14 deva ser preferivelmente totalmente suspenso.
Uma pasta de cal apagada é formada em um meio de apagar16 pela adição de cal viva e uma solução de pasta ao meio deapagar 16. A pasta de cal apagada é então adicionada aorecipiente de reação 14 onde reage com os ions de aluminatono primeiro corpo fluido para formar um LDH contendoalumínio, nesse exemplo, hidrocalumita, e um fluxo tratado doprimeiro corpo fluido tendo uma concentração de alumina que émenor do que a concentração inicial de íons de aluminato nocorpo fluido usado alimentado para o recipiente de reação 14.À medida que hidrocalumita se forma no recipiente de reação14, íons de aluminato são removidos do primeiro corpo fluidoe capturados dentro da estrutura de hidrocalumita.
Sem desejar se limitar pela teoria, é entendido quehidrocalumita é formado no recipiente de reação 14 de acordocom a equação (5) abaixo:
4Ca(OH)2 + IAKOHyi + 2X~ + riH20 o [Cfl^(CW)6I2 X1 ·ηH2O + 4OH' . . . (5)
O ânion de equilíbrio de carga na equação (5) érepresentado em termos de um ânion monovalente X' e dessemodo a equação (5) é equilibrada com relação a um ânionmonovalente sendo intercalado como o ânion hospedeiro naestrutura de LDH da hidrocalumita. Um ânion monovalentepossível disponível em qualquer corpo fluido Bayer é o íon dehidroxila (OH") . Deve ser claramente entendido que X pode serqualquer espécie aniônica presente no primeiro corpo fluido,incluindo ânions divalentes ou de valência mais elevada, emcujo caso a equação (5) necessitaria ser escrita novamentepara equilibrar a carga. Por exemplo, se o ânion deequilíbrio de carga for o íon de carbonato que está presentena maioria dos corpos fluidos Bayer, um hidrocalumitacontendo carbonato se forma de acordo com a equação (6)abaixo:
<formula>formula see original document page 17</formula>
A formação de hidrocalumita, de acordo com a equação 6,é favorecida por condições de concentração elevada de cal,concentração elevada de íon de aluminato, concentraçãoelevada de íon de carbonato e concentração baixa dehidróxido. A formação de hidrocalumita continuará até que ohidróxido de cálcio ou os íons de aluminato sejam quasetotalmente consumidos. Para manter a neutralidade de carga,os ânions devem ser intercalados dentro da estrutura.
Carbonato, o ânion preferido, continuará a ser absorvido naestrutura até que cesse a formação de material, ou quase todoo carbonato tenha sido removido da solução. Em baixasconcentrações de carbonato, outros ânions podem, desse modo,ser intercalados dentro da estrutura, levando a um processopara a caustificação de outros sais de impureza nos corposfluidos de Bayer. Esse aspecto mencionado por último é o temado Pedido Internacional PCT/AUOO/00208 (W0 05/56660), cujoteor é incorporado aqui a título de referência.
Convenientemente, hidrocalumita é uma espécie de sólidoque pode ser então separada a partir do fluxo tratado doprimeiro corpo fluido por orientação do produto do recipientede reação 14 para um separador de sólido/líquido 18 como umfiltro de pressão. A etapa de separação de sólido/líquidopode ser realizada utilizando qualquer separador desólido/líquido, apropriado, 18, incluindo sedimentação porgravidade, ação de ciclone, ou centrifugação, porém o melhordesempenho é obtido por filtração. Essa filtração é simplesde se obter, visto que a morfologia dos sólidos dehidrocalumita presentes na primeira pasta facilita aseparação fácil.
O fluxo tratado clarificado do primeiro corpo fluido temum aumento liquido em concentração "C" e uma redução naconcentração "A". 0 fluxo tratado do primeiro fluxo de corpofluido desse modo também tem uma razão A/C reduzida que tornao mesmo um corpo fluido mais ideal para mistura com a bauxitaalimentada para o tanque de pasta 12 do que um fluxo de corpofluido usado da técnica anterior. Isso é porque a combinaçãode ΛΑ' diminuído e aC' aumentado permite que uma quantidademaior de alumina seja dissolvida da bauxita por volumeunitário de corpo fluido do que para um corpo fluidoequivalente tendo um xA' mais elevado e 1C' mais baixo.
Outro resultado benéfico da formação de hidrocalumita norecipiente de reação 14 é a remoção de água a partir doprimeiro corpo fluido em uma quantidade dependendo do tipo deânion de equilíbrio de carga intercalado na estrutura de LDHà medida que se forma. Quando X é carbonato, pelo menos cincomols de água são incorporados na estrutura de hidrocalumitapara cada dois mols de íon de aluminato removido do corpofluido com quatro mols de hidróxido de cálcio sendoconsumidos. A remoção de água para dentro da estrutura dehidrocalumita desidrata parcialmente o fluxo de corpo fluidousado, fornecendo o equivalente de evaporação adicional.Essas economias são significativas visto que a formação dehidrocalumita em uma refinaria de alumina típica poderesultar em dúzias de toneladas por hora de água desviando doestágio de digestão, onde reduziria de outro modo asolubilidade de alumina e sendo transportados em vez dissopara o corpo fluido verde onde a diluição auxilia aprecipitação. A remoção de água antes da digestão tem oefeito de fluxo de reduzir também o volume de corpo fluidoentrando nos digestores. O desempenho de digestão é, portantoaperfeiçoado e a carga a ser aquecida no caminho até osdigestores é diminuída. A quantidade de vapor necessária paraaquecer nos digestores é proporcional à quantidade de corpofluido circulado e rendimento de alumina por unidade de corpofluido circulado é proporcional à concentração de sodacáustica.
Cal hidratada seca poderia ser adicionada igualmente aorecipiente de reação 14 ainda em outra modalidade da presenteinvenção. Deve ser adicionalmente observado que nenhumadiferença essencial na química do processo da presenteinvenção foi encontrada quando cal viva (CaO) é adicionadadiretamente ao recipiente de reação 14 em vez de uma pasta decal apagada, visto que a reação de apagar para formarhidróxido de cálcio tem precedência sobre a reação expressanas equações (5) ou (6) acima. Entretanto, a eficiência dereações ocorrendo no recipiente de reação 14 quando cal vivaé utilizada pode ser mais pobre do que ao utilizar uma pastade cal apagada, evidentemente porque os produtos de reaçãoque formam tendem a inibir a difusão de cálcio na superfíciede partícula. Isso pode resultar em um pouco de calpermanecendo não reagida.
Hidrocalumita, embora bem estável em baixa temperatura,se torna cada vez mais instável à medida que a temperatura seeleva. Para os melhores resultados, a formação dehidrocalumita deve ser realizada sob condições de temperaturabaixa à moderada, tipicamente entre 20 e 120°C. 0 limitesuperior exato de temperatura é uma função das concentraçõesde alumina, carbonato e hidróxido livre, porém o melhordesempenho com a maioria dos corpos fluidos é obtido se atemperatura for mantida entre 70°C e 80°C.
Se uma temperatura demasiadamente elevada for escolhida,ou concentração cáustica livre demasiadamente elevada, há umatendência para a reação ser impedida pela formação de TCAindesejável, que atua como uma barreira de difusão e roubavalores de alumina do corpo fluido em uma forma que não éfacilmente reutilizável. A formação de TCA também tende aevitar reação total do hidróxido de cálcio, produzindopartículas com um número de cal não reagido, reduzindo aeficiência da reação. A concentração de carbonato é menosimportante, porém quanto mais baixa a concentração decarbonato, mais baixa a temperatura máxima na qual essa etapano processo pode ser operada. Corpos fluidos apropriadosterão uma concentração entre 0 e 400 g/L (preferivelmenteentre 40 e 200 g/L), e uma razão A/C entre 0 e 0,95(preferivelmente maior do que 0,2). 0 tempo de permanêncianecessário para a conclusão dessa reação não é critico,tipicamente entre 5 e 90 minutos. Entretanto, se 1temperatura e composição de corpo fluido correta foremutilizadas, tempos de permanência mais longos não terãoefeitos negativos discerniveis.
O tempo de permanência no recipiente de reação 14 não écritico. A reação é genericamente considerada como completaem menos de cinco minutos, porém os tempos de permanência deaté 2 horas têm pouco ou nenhum efeito adverso. O tempo depermanência preferido é entre 5 e 30 minutos. Tempos depermanência excessivos podem resultar na formação indesejávelde TCA, especialmente em temperaturas elevadas, causando umaperda de eficiência. Similarmente, para minimizar o risco deformação de TCA a temperatura nesse reator não deve exceder120°C e deve estar preferivelmente na faixa de 20 a IOO0C emais preferivelmente entre 70 e 80°C.
Os valores de alumina removidos do fluxo tratado doprimeiro corpo fluido quando a hidrocalumita é formada podemser retornados em outro local apropriado dentro da refinariaonde é vantajoso reintroduzir íons de aluminato, ions dehidroxila e água no processo. A hidrocalumita sólida separadado fluxo tratado do primeiro corpo fluido utilizandoseparador de sólido/liquido 18 é alimentada para umcaustificador 22 no qual é colocado em contato com umasolução contendo ions de carbonato. No caustificador 22, ahidrocalumita se decompõe de acordo com a equação (7) paraformar uma pasta compreendendo um composto insolúvel decarbonato de cálcio abaixo e um segundo corpo fluidocompreendendo ions de aluminato liberados da hidrocalumita:
[Ca2Al(OH)6]2 X2 · nH20 + 4C032" o 4CaCOi + 2ΛΙ(ΟΗΓ4 + 6OH~ + ^H2O + 2X - . . . (7 )O cátion associado à solução contendo ions de carbonatopoderia ser qualquer espécie apropriada, com sódio sendopreferido visto que o cátion de sódio já é utilizado em outraparte no processo Bayer e pode ser desse modo facilmentelidado. Uma tal fonte de ions de carbonato é um compostomencionado na técnica como "Trona" que é uma mistura decarbonato de sódio e bicarbonato de sódio. Outra soluçãoconveniente contendo ions de carbonato é um segundo fluxo decorpo fluido como qualquer um dos fluxos de transbordamento apartir do circuito de lavagem de lama 24 como ilustrado nafigura 2. Nessa modalidade, a hidrocalumita separada do fluxotratado do primeiro corpo fluido utilizando o separador desólido/liquido 18 é formada novamente em pasta nocaustificador 22 utilizando uma porção de um segundo fluxo decorpo fluido a ser caustificado como a fonte de ions decarbonato. A temperatura do segundo fluxo de corpo fluidodeve estar entre 40 e 180°C, mais preferivelmente entre IOO0Ce 140°C. 0 corpo fluido pode ser qualquer fluxo de processocom uma concentração 'S' entre 40 e 350 g/L. Entretanto, omelhor desempenho será obtido com corpos fluidos maisdiluídos com uma concentração xS' entre 100 e 160 g/L. Em umamodalidade, o segundo corpo fluido é aquecido até próximo aoponto de ebuli ção atmosférica antes de ser dirigido aocaustificador 22 no qual é retido entre 20 minutos e 4 horas,preferivelmente 2 horas a 103°C, durante cujo tempo a reaçãodescrita pela equação (7) ocorre.
As condições de agitação dentro do caustificador 22devem ser controladas de tal modo que todos os sólidos sãosuspensos, porém agitação em excesso deve ser evitada paraminimizar a formação de TCA indesejável em vez da espécie decarbonato de cálcio mais desejável. Preferivelmente, umreator de fluxo de tampão é utilizado para o caustificador 22embora um recipiente de reator agitado seja bem adequado.
Em outra modalidade, a hidrocalumita formada novamenteem pasta é aquecida a temperaturas mais elevadas, tipicamenteentre aproximadamente 100°C e 180°C, mais preferivelmenteentre 120°C e 140°C e requer um tempo de permanência entre 1e 40 minutos.
A concentração de ion de carbonato do segundo fluxo decorpo fluido pode ser suplementada pela adição de um fluxo ouespécie sólida que é rica em carbonato de sódio. Isso podeser fornecido em vários modos, como através de evaporador desalgar, como Trona (para suplementar entrada de cáusticaexistente na planta), ou pela ligação da descarga a partir deum processo de remoção de orgânicos oxidativos, como oxidaçãoúmida ou eletrólise. Alternativamente, a concentração decarbonato de sódio pode ser aumentada às custas daconcentração de cáustica pela reação do corpo fluido comdióxido de carbono utilizando uma pulverização ou outrosistema de absorção de gás apropriado. Se desejado, ahidrocalumita pode ser igualmente formada em posta nocaustificador 22 utilizando água se carbonato de sódio foradicionado para servir como a fonte de ions de carbonato.
Vale a pena observar que em um corpo fluido Bayer e napresença de carbonato, a hidrocalumita se decompõe de acordocom duas reações possíveis - uma reação desejável com ions decarbonato na qual carbonato de cálcio é formado, e uma reaçãoindesejável na qual TCA se forma. A taxa de decomposição e aespécie que se forma depende da composição da solução com aqual a espécie de HC está em contato e a temperatura dasolução. A formação de TCA é indesejável porque isso resultana remoção de valores de alumina a partir do processo naforma de um sólido insolúvel. A formação de carbonato decálcio, por outro lado, não resulta em perda de nenhum valorde alumina e tem o benefício adicional do potencial deregenerar cal através de calcinação.
Como ensinado no pedido internacional PCT/AU99/00757 (WO00/18684), cujo teor é aqui incorporado a título dereferência, inibidores apropriados podem ser adicionados comocaracterística opcional para reduzir a reação indesejável dehidrocalumita para formar TCA. Inibidores apropriados nãoafetam apreciavelmente a reação de hidrocalumita comcarbonato para formar carbonato de cálcio. Sem desejar selimitar por teoria, isso é entendido como sendo porque areação de hidrocalumita com aluminato e ions de hidroxilapara formar TCA é controlado por difusão, enquanto a reaçãode HC com carbonato (equação (7)) está sob controle químico.
Conseqüentemente, os compostos que adsorvem em sítios ativosna superfície de HC inibirão a difusão de espécie ativanesses sítios, retardando a reação. Por outro lado, embora apresença dessas moléculas adsorvidas também possamparcialmente inibir a reação com carbonato, o efeito será bemmenor. Essa leve diminuição na taxa de reação de HC comcarbonato pode ser adequadamente superada pelo aumento dequaisquer dos fatores conhecidos como favorecendo a equação(7) dos quais, o aumento da temperatura é provavelmente omais eficaz e simples de se obter.
Virtualmente qualquer classe de tensoativo pode serutilizada como o inibidor nesse contexto, com a condição deque estabilize a estrutura de hidrocalumita. Por exemplo,açúcares como sacarose e glicose, e polissacarídeos comoamido podem ser utilizados. Entretanto, tensoativos orgânicosaniônicos são mais eficazes. Uma lista não exclusiva deexemplos dessa classe de composto inclui os seguintesmateriais, seus sais e derivados: quaisquer homopolímeros oucopolímeros aniônicos (por exemplo, ácido poliacrílico e seuscopolímeros com acrilamida, ou polímeros contendo gruposfuncionais de hidroxamato), ácidos hidroxâmicos, ácidoshúmicos e tânicos, lignossulfonatos, ácidos graxos, ácidoscarboxílicos sulfonados, ácidos carboxílicos, e ácidospoliidróxi carboxílicos. A adição do inibidor pode ser feitaem qualquer ponto antes do local no qual o LDH contendoalumínio está sendo feito. O inibidor pode ser adicionado aocorpo fluido alimentado ao recipiente de reação 14,adicionado com a cal alimentada para o recipiente de reação14, ou adicionado ao meio de apagar 16. Também é possíveldosar o inibidor para dentro do recipiente de reação 14 àmedida que a hidrocalumita forma ou adiciona o inibidorem outros locais na refinaria Bayer, com a condição de que umaproporção significativa do material se reporte ao recipientede reação 14. A taxa de dose para um inibidor especifico é umfator que uma pessoa versada na técnica é considerada capazde determinar por meio de experimento. A dosagem com uminibidor de TCA é completamente opcional, porém provêdesempenho aperfeiçoado.
Após decomposição da hidrocalumita para formar carbonatode cálcio insolúvel no caustificador 22, a pasta resultante ébombeada para um dispositivo de separação de sólido/liquido30 como um decantador de pressão, sedimentador por gravidadeacione, centrifuga ou preferivelmente filtro. Os sólidos decarbonato de cálcio separados da pasta utilizando odispositivo de separação de sólido/liquido 30 podem serdescartados ou lavados e calcinados para regenerar cal vivaA cal viva regenerada pode ser utilizada como uma alimentaçãopara o meio de apagar 16.
O segundo corpo fluido clarificado a partir do separadorde sólido/liquido 30 é aumentado com ions de aluminato, águae ions de hidróxido e é dirigido aos sedimentadores 32 ou aosfiltros de polimento de corpo fluido 34. Valores de aluminasao, desse modo fornecidos ao corpo fluido impregnado ondepodem ser recuperados durante precipitação. A água sendoadicionada também ajuda na precipitação pelo aumento dasupersaturação.
O C/S máximo que pode ser obtido é muito mais fortementeafetado pela concentração de hidróxido do que a concentraçãode aluminato, de modo que é de algum beneficio se o corpofluido alimentado para esse processo tiver uma razão A/Celevada (isto é, cáustica livre baixa). Entretanto, a taxa deequação (7) é prejudicada se a concentração de aluminato fordemasiadamente elevada. Uma faixa de A/C preferida está entre0,5 e 0,7.
A partir da descrição acima, é evidente que o processoda presente invenção como utilizado nessa modalidade permiteque valores de alumina sejam removidos do corpo fluidoalimentado para digestão e sejam fornecidos em vez disso aocorpo fluido impregnado para auxiliar na precipitação. Ahidrocalumita está sendo utilizada como um veiculoconveniente para transportar os ions de aluminato a partir deum primeiro local para um segundo local na refinaria. Alémdisso, a hidrocalumita está sendo utilizada como um meio deremover vários mols de água por mol de hidrocalumita na formade uma espécie de sólido facilmente separado a partir de umcorpo fluido em um local e recuperar o mesmo para um corpofluido em outro. Esse processo de "comutação" de alumina podeser operado mesmo em refinarias com carregamento de carbonatorelativamente baixo pela introdução de minério de carbonatode sódio (por exemplo, Trona ou Natrite) para dentro do fluxode alimentação de caustificador, formando um fornecimentoalternativo ou suplementar de cáustica para a refinaria.
Alternativamente dióxido de carbono pode ser utilizado parareduzir a causticidade (C/S) do fluxo alvo pela reação docorpo fluido com o gás utilizando qualquer reator deaprisionamento de gás ou sistema de pulverização, apropriado.Antes de formar novamente em pasta - pré-tratamento da fontede ions de carbonato.
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
Teste 1: Remoção de alumina a partir de corpo fluidousado
Uma amostra de Corpo fluido usado a partir de uma refinade alumina foi coletada, filtrada e alíquotas de 921,4 g (680mL) foram pesadas em cada um de quatro garrafas depolipropileno de 1000 mL. As garrafas foram vedadas,colocadas em um banho de água de garrafa de rolartermostaticamente controlada, e rolada extremidade sobreextremidade até que o conteúdo das garrafas tenha equilibradona temperatura de banho de água de 70°C. Alíquotas de pastade cal apagada foram preparadas pesando 62,6 g de calhidratada (85% disponível Ca(OH)2) em garrafas depolipropileno de 250 mL, adicionando 210 g de água deionizadaquente, vedando as garrafas e agitando para formar uma pasta.
As amostras de corpo fluido usado foram removidas uma decada vez a partir do banho de água, abertas e a pasta de calapagada adicionada. A garrafa de corpo fluido foi entãovedada e retornada ao banho de água e tombada extremidadesobre extremidade a 70°C por 90 minutos. As garrafas foramentão removidas, o corpo fluido amostrado para análise e ossólidos coletados por filtração a vácuo. Os sólidos coletadosforam então lavados no filtro com água deionizada emtemperatura ambiente, e desidratados para obter uma massacompacta que parecia visivelmente seca. A massa foiarmazenada em sacos plásticos vedados para uso na etapasubseqüente de recuperação de alumina.
Uma amostra da massa foi removida para análise. XRD foiexecutado na amostra para determinar as fases presentes.
Outra porção da massa visivelmente seca foi submetida àsecagem sob vácuo a IlO0C para determinar o nivel de umidaderesidual. A massa seca foi adicionalmente analisada emrelação à composição elementar utilizando XRF.
As amostras de corpo fluido usadas, tratadas e nãotratadas foram analisadas em relação a seu teor de alumina(A), cáustica (C), soda (S), soda total (TS) , e a densidade a25°C foi também determinada. Os resultados do Teste 1 sãoresumidos na Tabela 1 abaixo com uma correção tendo sidofeita no equilíbrio de massa para responder pelas amostrasremovidas para análise.
Tabela 1: Análises de corpo fluido
<table>table see original document page 26</column></row><table><table>table see original document page 27</column></row><table>
Com referência aos resultados apresentados na Tabela 1,aproximadamente 17% do teor de alumina do Corpo fluido usadoforam removidos da solução e capturados nos sólidos dehidrocalumita. A quantidade efetiva removida é limitada peladisponibilidade dos reagentes (nesse caso cal).
Aproximadamente 83,6% do teor de Ca(OH)2 disponível dossólidos de cal apagada foram convertidos em hidrocalumita. Aanálise de XRD indicou que o restante dos sólidos na massaera na maior parte portlandita não reagido, e um resíduo deTCA (aluminato de tricálcio). Calcita desprezível estavapresente.
Água foi utilizada nesse experimento para dispersar acal hidratada na pasta de cal apagada para assegurar aprecisão na análise quantitativa. Na prática a adição de águanão é essencial, e conseqüentemente a diluição do corpofluido causado por esse procedimento experimental pode serevitada quando o processo é utilizado em uma refinaria dealumina.
Esse exemplo demonstra que tanto alumina como água foramremovidas da solução e foram capturadas nos sólidos dehidrocalumita, enquanto a causticidade do corpo fluidotratado foi simultaneamente aumentada.
Teste 2: Recuperação de alumina no corpo fluido detransbordamento do primeiro lavador de lama
Uma amostra de corpo fluido de transbordamento doprimeiro lavador de lama de uma refinaria de alumina foicoletada, filtrada, e 1578,7 g (1300 mL) foram pesados em umrecipiente de autoclave Monel agitado, de 2 litros. 0 corpofluido foi aquecido a 103°C e agitado a 300 rpm. 1,8 mL deuma solução de gluconato de sódio concentrada foi adicionadoao corpo fluido de transbordamento para fornecer umaconcentração de 60 mg/L.
Uma amostra de 66,4 g da massa de hidrocalumita úmidapreparada de acordo com o Teste 1 descrito acima, foi pesadaem uma garrafa de polipropileno de 250 mL, e então formada empasta e lavada na autoclave com um total de 119,6 g de águadeionizada em temperatura ambiente. 0 reator foi vedado e areação deixada prosseguir a 103°C com agitação a 300 rpm por120 minutos. Após remoção de uma amostra de corpo fluido paraanálise, todo conteúdo do reator foi coletado, e os sólidoscoletados por filtração a vácuo. A massa de filtro foi lavadacom água em temperatura ambiente no filtro, desidratada atéficar visualmente seca e armazenada em sacos plásticos paraanálise posterior.
Uma amostra da massa foi removida para análise. XRD foiexecutado na amostra para determinar as fases presentes.Outra porção da massa visivelmente seca foi submetida àsecagem a vácuo a IlO0C para determinar o nivel de umidaderesidual. A massa seca foi adicionalmente analisada emrelação à composição elementar utilizando XRF.
As amostras de Corpo fluido de transbordamento doprimeiro lavador de lama, tratadas e não tratadas foramanalisadas em relação a seu teor de alumina (A) , cáustica(C), soda (S) soda total (TS) , e a densidade a 25°C foitambém determinada. Os resultados do Teste 2 são resumidos naTabela 2 abaixo com uma correção tendo sido feita noequilíbrio de massa para responder pelas amostras removidaspara análise.
Tabela 2: Análises de corpo fluido
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<table>table see original document page 29</column></row><table>
Com referência à Tabela 2, a massa de hidrocalumitaformada de acordo com o Teste 1 descrito acima, foi reagidacom íons de carbonato no Corpo fluido de transbordamento doprimeiro lavador de lama para formar carbonato de cálcio, eliberar água e alumina na solução. 0 teste 2 demonstra que areação é capaz de liberar íons de aluminato em uma soluçãoque já está altamente supersaturada com relação a gibbsita, eque alumina pode desse modo ser "comutada" ou transferida deum corpo fluido antes da digestão, e recuperada em outrocorpo fluido pós-digestão. A quantidade de alumina que podeser transferida desse modo é controlada pela quantidade decarbonato presente no segundo corpo fluido (nesse exemplo, oCorpo fluido de transbordamento do primeiro meio de lavagem)e a causticidade máxima (C/S) que pode ser obtida nesse corpofluido.
A análise de XRD dos sólidos indicou que o produto eraquase exclusivamente calcita, com traços de hidrocalumitaresidual e TCA e sem portlandita. A ausência de portlanditaindica que qualquer lime que falhe em reagir na primeiraetapa de formação de hidrocalumita é consumida de forma útilnessa etapa.
Água foi utilizada nesse experimento para dispersar acal hidratada a fim de assegurar precisão na análisequantitativa. Na prática essa água não é essencial, econseqüentemente a diluição do corpo fluido causado por essapode ser evitado.
Exemplo 2 - Circuito de lavagem de lama
Uma segunda modalidade da presente invenção é descritaagora com referência à figura 3 na qual aparelho similar émencionado utilizando numerais de referência similares. Nocircuito de lavagem de lama contracorrente 24, a concentraçãode alumina do transbordamento do lavador de lama a partir doprimeiro lavador de lama 40 é bem elevada, tipicamente tantoquanto aproximadamente metade daquele do corpo fluidoimpregnado que transborda do tanque de sedimentação 32 noestágio de clarificação. Utilizando decantaçãocontracorrente, o resíduo de lama é bombeado a partir doprimeiro lavador de lama 40 para o segundo lavador de lama 42e assim por diante até o n-l° lavador de lama 44 enquantoágua fresca ou água de lago é introduzida primeiramente noúltimo (n°) lavador de lama 44 no circuito de lavagem de lama24 e transborda para o n-l° lavador de lama 46 e assim pordiante até o primeiro lavador de lama 40. No processo Bayertradicional, valores de alumina são perdidos no circuito delavagem de lama devido à precipitação, bem como na formasolúvel no corpo fluido que acompanha a lama para as áreas deeliminação de resíduo de lama. O corpo fluido detransbordamento de lavador de lama em todos os estágios docircuito de lavagem de lama é, como a maioria dos corposfluidos, supersaturado com relação a gibbsita. O corpo fluidode transbordamento de lavagem se torna progressivamente maisfrio e mais diluído com cada estágio sucessivo de lavagemresultando em perdas de alumina devido à precipitação sobreas partículas de lama.
Nessa segunda modalidade, hidrocalumita é formada norecipiente de reação 14 utilizando o mesmo processo comodescrito acima no Exemplo 1, a única diferença sendo que oprimeiro corpo fluido alimentado para o recipiente de reaçãonessa modalidade é o transbordamento do lavador de lama do n-Io lavador de lama 46. Deve ser entendido que o corpo fluidode transbordamento do lavador de lama a partir de qualquer umdos outros meios de lavagem de lama poderia ser igualmenteutilizado, entretanto a recuperação de valores de aluminaatravés de hidrocalumita é mais eficiente quando o corpofluido de transbordamento de lavador de lama é tirado dequalquer um ou cada um do 1° ao n-l° lavador de lama e menosfavorável quando o primeiro corpo fluido é o transbordamentoa partir do primeiro o último lavador de lama no circuito delavagem de lama. É inútil utilizar o transbordamento doprimeiro lavador de lama 40, visto que o corpo fluido detransbordamento do primeiro lavador de lama 40 é alimentadopara o tanque de sedimentação 32 em qualquer evento. Aconcentração de alumina do corpo fluido de transbordamentopara o lavador de lama final (n°) é genericamente similar àágua de lago e, é portanto demasiadamente baixo para ser debenefício prático. Além disso, a remoção de alumina nesseestágio faz pouco para evitar precipitação de gibbsita maisadiante do circuito de lavagem de lama.
A hidrocalumita formada no recipiente de reação 14 éremovida no modo descrito acima para o Exemplo 1 utilizandoseparador de sólido/liquido 18 com o fluxo tratadoclarificado do primeiro corpo fluido (do qual valores dealumina foram removidos) sendo retornado ao próximo lavadorde lama em série, nesse exemplo até o n-2° lavador de lama 48no ponto onde teria normalmente retornado. Devido à formaçãoe remoção do HC, valores de alumina são recuperados docircuito de lavagem de lama 24 que podem ter sido de outromodo perdidos devido à precipitação ou descartados em formasolúvel com o corpo fluido que acompanha a lama. A remoção deágua também auxilia a reduzir a supersaturação.
Os sólidos de hidrocalumita separados a partir doseparador de sólido/liquido 18 são dirigidos para ocaustificador 22 no qual valores de alumina são recuperadosda hidrocalumita pelo contato da hidrocalumita com umasolução contendo ions de carbonato para decompor ahidrocalumita e formar carbonato de cálcio no modo descritoacima para o Exemplo 1. Nessa modalidade, a pasta a partir docaustificador 32 é dirigida para o separador desólido/liquido 30. Os sólidos removidos da pasta utilizando oseparador de sólido/liquido 30 são retornados ao circuito delavagem de lama 24 e o segundo corpo fluido tratado,clarificado a partir do separador de sólido/liquido 30 éretornado ao sedimentador 32 ou aos filtros de polimento 34.
Deve ser claramente entendido que embora somente um dosfluxos de transbordamento de lavador de lama esteja sendotratado para recuperar alumina na figura 3, a presenteinvenção é igualmente aplicável ao tratamento de umapluralidade de fluxos de transbordamento de lavador de lamacada um sendo tratado em um ou uma pluralidade correspondentede recipientes de reação 14. Também deve ser claramenteentendido que os processos descritos nos Exemplos 1 e 2 podemser igualmente utilizados independentemente ou em combinaçãoentre si.
RESULTADOS EXPERIMENTAIS
Teste 3: Remoção de alumina a partir do 2o corpo fluidode transbordamento de lavador de lama
Uma amostra de corpo fluido de transbordamento a partirdo 2 o lavador de lama de uma refinaria de alumina foicoletada, filtrada e alíquotas de 786,3 g (680 mL) forampesadas em cada de quatro garrafas de polipropileno de 1000mL. As garrafas foram vedadas, colocadas em um banho de águade garrafa de rolar termostaticamente controlado, e roladasextremidade sobre extremidade até que o conteúdo das garrafastivesse equilibrado na temperatura de banho de água de 80°C.
Alíquotas de pasta de cal apagada foram preparadas pesando62,2g de cal hidratada (85% disponível Ca(OH)2) em garrafasde polipropileno de 250 mL, adicionando 212,5 g de águadeionizada quente, vedando as garrafas e agitando para formara pasta de cal apagada.
As amostras de corpo fluido de transbordamento dolavador de lama foram removidas uma de cada vez a partir dobanho de água, abertas e a pasta de cal apagada adicionada. Agarrafa de corpo fluido foi então vedada e retornada ao banhode água e tombada extremidade sobre extremidade a 80°Cdurante 60 minutos. As garrafas foram então removidas, ocorpo fluido amostrado para análise e os sólidos coletadospor filtração a vácuo. Os sólidos coletados foram entãolavados no filtro com água deionizada em temperaturaambiente, e desidratados para obter uma massa compacta queparecia visivelmente seca. A massa foi armazenada em sacosplásticos vedados para uso na etapa subseqüente derecuperação de alumina.
Uma amostra da massa foi removida para análise. XRD foiexecutado na amostra para determinar as fases presentes.Outra porção da massa visivelmente seca foi submetida àsecagem sob vácuo a IlO0C para determinar o nível de umidaderesidual. A massa seca foi adicionalmente analisada emrelação à composição elementar utilizando XRF.
As amostras tratadas e não tratadas do Corpo fluido detransbordamento do 2° lavador de lama foram analisadas emrelação a seu teor de alumina (A), cáustica (C), soda (S),soda total (TS), e a densidade a 25°C foi também determinada.Os resultados do Teste 3 são resumidos na Tabela 3 abaixo comuma correção tendo sido feita no equilíbrio de massa pararesponder pelas amostras removidas para análise.
Tabela 3: Análises de corpo fluido
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Com referência à Tabela 3, aproximadamente 33% do teorde alumina do Corpo fluido foram removidos da solução ecapturados nos sólidos de hidrocalumita. A quantidade efetivaremovida é limitada pela disponibilidade dos reagentes (nessecaso cal). Aproximadamente 83,5% do teor de Ca(OH)2disponível dos sólidos de cal apagada foram convertidos emhidrocalumita - A análise de XRD indicou que o restante dossólidos era portlandita não reagido. Calcita desprezível ouTCA (aluminato de tricálcio) estava presente.
Água foi utilizada nesse experimento para dispersar acal hidratada para assegurar a precisão na análisequantitativa. Na prática essa água não é essencial, econseqüentemente a diluição do corpo fluido causado por issopode ser evitada.
Como pode ser visto a partir do exemplo acima, tantoalumina como água foram removidas da solução e foramcapturadas nos sólidos de hidrocalumita.
Teste 4: Recuperação de alumina no corpo fluido detransbordamento do primeiro lavador de lama
Uma amostra de Corpo fluido de transbordamento doprimeiro lavador de lama de uma refinaria de alumina foicoletada, filtrada, e 1600 g foram pesados em um recipientede autoclave Monel agitado, de 2 litros. 0 corpo fluido foiaquecido a 103°C e agitado a 300 rpm. 1,8 mL de uma soluçãode gluconato de sódio concentrada foi adicionado ao corpofluido para fornecer uma concentração de 60 mg/L.
Uma amostra da massa de hidrocalumita úmida preparada naetapa anterior (66,5 g) foi pesada em uma garrafa depolipropileno de 250 mL, e então formada em pasta e lavada naautoclave com um total de 115 g de água deionizada emtemperatura ambiente. 0 reator foi vedado e a reação deixadaprosseguir a 103°C com agitação a 300 rpm por 120 minutos.Após remoção de uma amostra de corpo fluido para análise,todo conteúdo do reator foi coletado, e os sólidos coletadolpor filtração a vácuo. A massa de filtro foi lavada com águaem temperatura ambiente no filtro, desidratada até ficarvisualmente seca e armazenada em sacos plásticos para análiseposterior.
Uma amostra da massa foi removida para análise. XRD foiexecutado na amostra para determinar as fases presentes.Outra porção da massa visivelmente seca foi submetida àsecagem a vácuo a IlO0C para determinar o nivel de umidaderesidual. A massa seca foi adicionalmente analisada emrelação à composição elementar utilizando XRF.
As amostras de Corpo fluido de transbordamento doprimeiro lavador de lama, tratadas e não tratadas foramanalisadas em relação a seu teor de alumina (A), cáustica(C), soda (S) soda total (TS) , e a densidade a 25°C foitambém determinada.
Os resultados do Teste 4 são resumidos na Tabela 4abaixo com uma correção tendo sido feita no equilíbrio demassa para responder pelas amostras removidas para análise.
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Nesse exemplo, a massa de hidrocalumita formada notransbordamento do 2° lavador de lama a partir da etapaanterior foi reagida com íons de carbono no transbordamentodo 1° lavador de lama para formar carbonato de cálcio, eliberar água e alumina na solução. Esse experimento demonstraque a reação é capaz de liberar íons de aluminato em umasolução que já é supersaturada com relação a gibbsita. Aquantidade de alumina que pode ser transferida desse modo écontrolada pela quantidade de carbonato presente no corpofluido alvo (o transbordamento do 1° meio de lavagem) e acausticidade máxima (C/S) que pode ser obtida nesse corpofluido.
Teste 5: Aumento da capacidade de recuperação de aluminade um corpo fluido de transbordamento do 1° lavador de lamaatravés da adição de carbonato de sódio
Uma amostra de Corpo fluido de transbordamento doprimeiro lavador de lama de uma refinaria de alumina foicoletada, filtrada, e 1629 g foram pesados em um recipientede autoclave Monel agitado, de 2 litros. Carbonato de sódioanidro (42,3 g) foi adicionado ao corpo fluido e deixadodissolver com agitação a 300 rpm e 80°C. Uma amostra dasolução foi tirada para análise e o restante aquecido a103°C. 1,8 mL de uma solução de gluconato de sódioconcentrada foi adicionado ao corpo fluido para fornecer umaconcentração de 60 mg/L.
Uma amostra de 242,2 g da massa de hidrocalumita úmidapreparada de acordo com o Teste 3 descrito acima, foi pesadaem uma garrafa de polipropileno de 500 mL, e então formada empasta e lavada na autoclave com um total de 245 g de águadeionizada em temperatura ambiente. 0 reator foi vedado e areação deixada prosseguir a 103°C com agitação a 300 rpm por120 minutos. Após remoção de uma amostra de corpo fluido paraanalise, todo conteúdo do reator foi coletado, e os sólidoscoletados por filtração a vácuo. A massa de filtro foi lavadacom água em temperatura ambiente no filtro, desidratada atéficar visualmente seca e armazenada em sacos plásticos paraanálise posterior.
Uma amostra da massa foi removida para análise. XRD foiexecutado na amostra para determinar as fases presentes.Outra porção da massa visivelmente seca foi submetida àsecagem a vácuo a IlO0C para determinar o nivel de umidaderesidual. A massa seca foi adicionalmente analisada emrelação à composição elementar utilizando XRF.
As amostras de Corpo fluido de transbordamento doprimeiro lavador de lama, tratadas e não tratadas do Teste 5foram analisadas em relação a seu teor de alumina (A) ,cáustica (C), soda (S) soda total (TS) , e a densidade a 25°Cfoi também determinada. Os resultados do Teste 5 sãoresumidos na Tabela 5 abaixo com uma correção tendo sidofeita no equilíbrio de massa para responder pelas amostrasremovidas para análise.
Tabela 5: Análises de corpo fluido
<table>table see original document page 38</column></row><table><table>table see original document page 39</column></row><table>
Com referência à Tabela 5, a massa de hidrocalumitaformada no transbordamento do 2o lavador de lama do Teste 3,foi reagida com ions de carbonato no transbordamento doprimeiro lavador de lama para formar carbonato de cálcio, eliberar água e alumina na solução. Pela fortificação do corpofluido de transbordamento do Io lavador de lama com carbonatode sódio, a quantidade de alumina que poderia ser recuperadapara o corpo fluido foi substancialmente aumentada em relaçãoao exemplo anterior (11,6 g versus 3,1 g) . Similarmente, acapacidade de recuperar alumina para um corpo fluido comotransbordamento do Io lavador de lama poderia ser aumentadapelo tratamento do corpo fluido com dióxido de carbono parareduzir a causticidade inicial.
Agora que várias modalidades da invenção foram descritasem detalhe, será evidente para pessoas versadas na técnica deengenharia química que inúmeras variações e modificaçõespodem ser feitas sem se afastar dos conceitos básicosinventivos. Por exemplo, embora os ânions de equilíbrio decarga descritos acima sejam genericamente ions de hidroxilaou carbonato, eles poderiam igualmente ser sulfato, oxalatoou qualquer outra espécie aniônica que se torne intercaladada estrutura de LDH à base de alumínio devido às condiçõesespecíficas do primeiro corpo fluido. Se, por exemplo, oânion de equilíbrio de carga for sulfato esse decomporá paraproduzir carbonato de cálcio insolúvel, aluminato de sódio,cáustica (NaOH), e sulfato de sódio em solução. A presenteinvenção é igualmente aplicável à recuperação de valores dealumina a partir de qualquer fluxo de corpo fluido queresultaria de outro modo em perdas de alumina irrecuperáveisou reduziria a eficiência de dissolução de alumina. Todasessas modificações e variações são consideradas compreendidasno âmbito da presente invenção, cuja natureza deve serdeterminada a partir da descrição supra e das reivindicaçõesapensas.
Será claramente entendido que embora diversaspublicações do estado da técnica sejam mencionadas aqui, essareferência não constitui uma admissão de qualquer um dessesdocumentos faça parte do conhecimento geral comum na técnica,na Austrália ou em qualquer outro pais. Na declaração dainvenção e descrição da invenção que se seguem, exceto onde ocontexto exija de outro modo devido à linguagem expressa ouimplicação necessária, a palavra "compreender" ou variaçõescomo "compreende" ou "compreendendo" é utilizada em umsentido inclusive, isto é, para especificar a presença dascaracterísticas mencionadas, porém não para impedir apresença ou adição de características adicionais em váriasmodalidades da invenção.

Claims (24)

1. Processo para recuperar valores de alumina, a partirde um primeiro corpo fluido tendo uma concentração inicial deions de aluminato e ions de hidroxila em solução, o processosendo caracterizado por compreender as etapas de:a) tratar o primeiro corpo fluido com um hidróxido de ummetal diferente de alumínio para formar um hidróxido duplo emcamadas contendo alumínio e produzir um fluxo tratado deprimeiro corpo fluido, o fluxo tratado de primeiro corpofluido tendo uma concentração final de ions de aluminatomenor do que a concentração inicial de ions de aluminato;b) separar o hidróxido duplo em camadas contendoalumínio da etapa a) a partir do fluxo tratado do primeirocorpo fluido para recuperar alumínio a partir do hidróxidoduplo em camadas; ec) posteriormente retornar o fluxo tratado do primeirocorpo fluido para um primeiro local dentro de uma refinariade alumina.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o primeiro corpo fluido é umcorpo fluido usado ou um fluxo de transbordamento a partir deum estágio de lavagem de lama.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2,caracterizado pelo fato de que o primeiro local dentro darefinaria de alumina é após a precipitação e antes dadigestão.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 3,caracterizado pelo fato de que o primeiro local em umarefinaria de alumina é um estágio de lavagem de lama.
5. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 4, caracterizado por compreender a etapade contatar o hidróxido duplo em camadas contendo alumínioseparado da etapa b) com uma solução contendo ions decarbonato para formar uma pasta que compreende um salinsolúvel do metal diferente de alumínio e um segundo corpofluido compreendendo ions de aluminato liberados a partir dohidróxido duplo em camadas contendo alumínio.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 5,caracterizado por compreender a etapa de separar o salinsolúvel do metal diferente de alumínio a partir da pastapara formar um fluxo clarificado do segundo corpo fluido.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 6,caracterizado por compreender a etapa de tratar o salinsolúvel separado do metal diferente de alumínio pararegenerar a solução aquosa do hidróxido de metal utilizado naetapa a).
8. Processo, de acordo com a reivindicação 6 ou 7,caracterizado por compreender a etapa de retornar o fluxoclarificado do segundo corpo fluido para um segundo local narefinaria de alumina.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 8,caracterizado pelo fato de que o segundo local na refinariade alumina é clarificação após digestão e antes daprecipitação.
10. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 5 a 9, caracterizado pelo fato de que asolução contendo íons de carbonato é água de lago, um corpofluido usado ou um fluxo de transbordamento a partir de umestágio de lavagem de lama.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 10,caracterizado pelo fato de que a solução contendo íons decarbonato contém um ou ambos de carbonato de sódio oubicarbonato de sódio.
12. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 5 a 11, caracterizado por compreender a etapade reforçar a concentração de carbonato da solução contendoíons de carbonato pela adição de um fluxo ou espécie sólidarica em carbonato de sódio.
13. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 5 a 11, caracterizado por compreender a etapade reforçar a concentração de carbonato da solução contendoíons de carbonato pela adição de dióxido de carbono.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato de que a etapa de adicionar dióxidode carbono é conduzida utilizando uma pulverização ou umsistema de absorção de gás.
15. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que ometal diferente de alumínio é cálcio e o hidróxido duplo emcamadas contendo alumínio é hidrocalumita.
16. Processo, de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato de que o hidróxido de cálcioutilizado para a etapa a) é formado por apagamento de calviva em uma solução de apagar.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato de que o hidróxido de cálcioutilizado para a etapa a) é adicionado na forma seca ou comocal hidratada ou formado no local após a adição de cal vivaao primeiro corpo fluido.
18. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações anteriores, caracterizado por compreender aetapa de adicionar um tensoativo antes de ou durante a etapa(a) de modo a inibir uma reação indesejável da espécie dehidrocalumita para formar aluminato de tricálcio.
19. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o metaldiferente de alumínio é magnésio e o hidróxido duplo emcamadas contendo alumínio é hidrotalcita.
20. Uso de hidróxido duplo em camadas contendo alumínioformado, utilizando o processo, como definido em qualquer umadas reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de sercomo veículo para transportar valores de alumina a partir deum primeiro local em uma refinaria de alumínio para umsegundo local na refinaria de alumina.
21. Uso de hidróxido duplo em camadas contendo alumínio,de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato deque o primeiro local dentro da refinaria de alumina é apósprecipitação e antes da digestão.
22. Uso de hidróxido duplo em camadas contendo alumínio,de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato deque o primeiro local em uma refinaria de alumina é um estágiode lavagem de lama.
23. Uso de hidróxido duplo em camadas contendo alumínio,de acordo com a reivindicação 21 ou 22, caracterizado pelofato de que o segundo local na refinaria de alumina éclarificação após digestão e antes da precipitação.
24. Uso de hidróxido duplo em camadas contendo alumínioformado, utilizando o processo, como definido em qualquer umadas reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de sercomo meio para concentrar um primeiro corpo fluido.
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B06G Technical and formal requirements: other requirements [chapter 6.7 patent gazette]

Free format text: SOLICITA-SE A REGULARIZACAO DA PROCURACAO, UMA VEZ QUE BASEADO NO ARTIGO 216 1O DA LPI, O DOCUMENTO DE PROCURACAO DEVE SER APRESENTADO NO ORIGINAL, TRASLADO OU FOTOCOPIA AUTENTICADA.

B25D Requested change of name of applicant approved

Owner name: BHP BILLITON ALUMINIUM AUSTRALIA PTY LTD. (AU)

Free format text: ALTERADO DE: BILLITON ALUMINIUN AUSTRALIA PTY LTD.

B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]
B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]