BRPI0608709A2 - nicotinanilidas, agente e processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, uso de um composto, e, semente - Google Patents

Abstract

MCOTINAMLIDAS, AGENTE E PROCESSO PARA COMBATER FUNGOS NOCIVOS FITOPATOGêNICOS, USO DE UM COMPOSTO, E, SEMENTE. A invenção refere-se a nicotinanilidas (I) em que n = O, 1, 2, m = 2,3, X¹ = F, Cl, X² = halogênio, Y = CN, NO~ 2~, alquila C~ 1-4~, halogeneto de alquila C~ 1-4~, metóxi, metiltio, metilsulfinila, metilsulfonila, R² = H, metila, etila e W = O, 5, processos para a produção dos referidos compostos, agentes e sementes que compreendem os mesmos e processos para combater fringos nocivos.

Description

"NICOTINANILIDAS, AGENTE E PROCESSO PARA COMBATERFUNGOS NOCIVOS FITOPATOGÊNICOS, USO DE UM COMPOSTO, E,SEMENTE"

A presente invenção refere-se a nicotinanilidas da fórmula I:

n é 0, 1 ou 2;m é 2 ou 3;

X1 é F ou cloro, em que no caso de n = 2 os dois radicais X1podem ter significados diferentes;X2 é halogênio, em que os radicais X2 podem ter significados

diferentes;

Y é CN, NO2, alquila C1.4, haloalquila Cm, metóxi, metiltio,p é zero ou 1;

R1 é halogênio, metila, haloalquila Cm, metóxi, metiltio,metilsulfinila ou metilsulfonila;

R2 é hidrogênio, metila ou etila;W é oxigênio ou enxofre.

Além disso, a invenção refere-se a processos para a preparaçãodestes compostos, a agentes que os compreendem e a processos para o seu usopara o combate de fungos nocivos.

Nicotinanilidas tendo ação fungicida são conhecidas a partir daliteratura. Deste modo, por exemplo, a EP-A 545 099 descreve bifenilanilidasdeste tipo, que são monossubstituídas no grupo bifenila.

Nicotinanilidas tendo uma substituição muito específica comradicais insaturados no nitrogênio do grupo amida são conhecidas a partir daWO 02/ 059086.

2-Cloro-N-(4'-cloro-6-metilbifenil-2-il)nicotinamida éconhecido a partir da JP- A 2001/ 302605.

Foi um objeto da presente invenção prover nicotinanilidas,cujas ação fungicida é melhor do que aquela dos compostos da arte anterior.

Verificamos que este objeto é alcançado através doscompostos I, definidos no início.

Além disso, encontramos processos para a preparação destescompostos, composições que os compreendem e métodos para o seu uso parao controle de fungos nocivos fltopatogênicos.

Comparados aos compostos conhecidos, os compostos dafórmula I possuem atividade aperfeiçoada contra fungos nocivos.

Os compostos da fórmula I podem estar presentes em váriasmodificações de cristal, cujas atividade biológicas podem diferir. Eles sãoigualmente providos pela presente invenção.

Na fórmula I, halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo, demodo preferido flúor ou cloro.

Alquila Cj.4 é metila, etila, N-propila, 1-metiletila, n-butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila ou 1,1-dimetiletila, de modo preferido metila ouetila;

Haloalquila Cm é um radical alquila CM parcialmente outotalmente halogenado, o(s) átomo(s) de halogênio sendo, em particular, flúore/ ou cloro, isto é, por exemplo, clorometila, bromometila, diclorometila,triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila,diclorofluorometila, clorodifluoroemtila, 1-cloroetila, 1-bromoetila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-l,l,2-trifluoroetil, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2-bromo-2,2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 2,2,2,-tricloroetila, 1,1,2,2-tetrafluoroetila, 1,1,2, 2-tetracloroetila, pentafluoroetila, 2,2,3,3-tetrafluoro-l-propila, 1,1,2,3,3,3,-hexafluoro-l-propila, 1,1,1,3,3,3-heptafluoro-2-propila,heptafluoro-l-propila, heptafluoro-2-propila, 2,2,3,3, 4,4,4-heptafluoro-l-butila ou nonafluoro-l-butila, em particular halometila, de modo preferido CH2C1.CH(C1)2, CH2-F, CH(F)2, CF3, CHFC1, CF2C1 ou CF(C1)2.

Os compostos I são obtidos, de modo geral, través da reação

de um halogeneto de carbonila da fórmula II, de um modo em si conhecido(por exemplo, J. March, Advanced Organic Chemistry, 2a Ed., 382, McGraw -Hill, 1977), na presença de uma base, com uma anilina da fórmula III:

<formula>formula see original document page 4</formula>

Na fórmula II, o radical Hal denota um átomo de halogênio, tal

que flúor, cloro, bromo e iodo, em particular flúor, cloro ou bromo. Estareação é executada, de modo usual, em temperaturas de a partir de (- 20) °C a100°C, de modo preferido de 0°C a 50° C.

Solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, tais que pentano, hexano, ciclo-hexano e éter de petróleo, hidrocarbonetos aromáticos,tais que tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, tais quecloreto de metilenò, clorofórmio e clorobenzeno, éteres, tais que éter dietílico,éter diisopropílico, éter terc-butil metílico, dioxano, anisol e tetraidrofurano,nitrilas, tais que acetonitrila e propionitrila, cetonas, tais que acetona, metil etil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, álcoois, tais que metanol,etanol, n-propanol, isopropano, n-butanol, e terc-butanol, e também cloreto demetileno, sulfóxido de dimetila e dimetil formamida, de modoparticularmente preferido tolueno, cloreto de metileno e tetraidrofurano.É também possível usar misturas dos solventes mencionados.Bases adequadas são, de modo geral, compostos inorgânicos,por exemplo hidróxidos de metal alcalino e hidróxidos de metal alcalinoterroso, tais que hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e hidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino e metal alcalino terroso, hidretosde metal alcalino e alcalino terroso, tais que hidreto de lítio, hidreto de sódio,hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metal alcalino, tais que lítioamida, sódio amida e potássio amida, carbonatos de metal alcalino e metalalcalino terroso, tais que carbonato de lítio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais que bicarbonato de sódio, e compostosorganometálicos, em particular alquilas de metila alcalino, tais que metil lítio,butil lítio e fenil lítio, halogenetos de alquil magnésio, tais que cloreto demetil magnésio, e também alcóxidos de metal alcalino e metal alcalinoterroso, tais que metóxido de sódio, etóxido de sódio, etóxido de potássio, terc-butóxido de potássio e dimetoximagnésio, além de bases orgânicas, porexemplo aminas terciárias, tais que timetilamina, trietilamina,diisopropiletilamina e N-metilpiperidina, piridina, piridinas substituídas, taisque colidina, lutidina e 4-dimetilaminopiridina, e também aminas bicíclicas.

É particularmente preferido o uso de trietilamina e piridina.

As bases são empregadas, de modo geral, em quantidades

equimolares, com base no composto II. No entanto, elas podem ser tambémusadas em um excesso de 5 mol % a 30 mol %, de modo preferido de5 mol % a 10 mol%, ou - se aminas terciárias forem usadas, se apropriado,como solventes.

Os edutos são reagidos, de modo geral, entre is em

quantidades aproximadamente equimolares. Em termos de rendimento, podeser vantajoso empregar II em um excesso de a partir de 1 mol% a 20 mol%,de modo preferido de 1 mol % a 10 mol%, com base em III.

Os materiais de partida das fórmulas II ou III, requeridos paraa preparação dos compostos I são conhecidos ou podem ser sintetizados demodo análogo aos compostos conhecidos (Helv. Chim. Acta, 60. 978 (1977);Zh. Org. Khim., 26, 1527 (1990); Heterocycles 26, 1885 (1987); Izv. Akad.Nauk. SSSR Ser. Khim., 2160 (1982); THL 28. 593 (1987); THL 29, 5463 (1988)).

Além disso, foi verificado que os compostos da fórmula I são

obtidos através da reação, de um modo conhecido, de ácidos carboxílicos dafórmula IV com uma anilina da fórmula III, na presença de agentes dedesidratação e, se apropriado, uma base orgânica.

<formula>formula see original document page 6</formula>

Solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, tais que

pentano, hexano, ciclo-hexano e éter de petróleo, hidrocarbonetos aromáticos,tais que tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, tais quecloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, éteres, tais que éter dietílico,éter diisopropílico, éter terc-butil metílico, dioxano, anisol e tetraidrofurano,

nitrilas, tais que acetonitrila e propionitrila, cetonas, tais que acetona, metiletil cetona, dietil cetona e terc-butil metil cetona, e também sulfóxido dedimetila e dimetilformamida, de modo particularmente preferido cloreto demetileno, tolueno e tetraidrofurano.

É também possível usar misturas dos solventes mencionados.

Agentes de desidratação adequados são cloreto de 1,1'-

carbonildiimidazol, bis (2-oxo-3-oxazolidinil)-fosforila, carbodiimidas, taisque N,N'-ciclo-hexilcarbodiimida e N-(3-dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodiimida, sais de fosfônio, tais que hexafluorofosfato de (benzotriazol-1-ilóxi) tris (dimetilamino)fosfônio, hexafluorofosfato debromotripirrolidinofosfônio, hexafluorofosfato de bromotris (dimetilamino)fosfônio e hexafluorofosfato de clorotripirrolidinofosfônio, sais de urônio etiurônio, tais que hexafluorofosfato de 0-(benzotriazol-l-il)-N, N, N', N'- tetrametilurônio, hexafluorofosfato de 0-(7-azabenzotriazol-l-il)-N, N, N',N'-tetrametilurônio, tetrafluoroborato de S- (l-óxido-2-piridil)- N,N, N', N'-tetrametiltiourônio, tetrafluoroborato de S- (1-oxido ]-2-piridil)- N, N, N', N'-tetrametilurônio, tetrafluorobotato de O- (2-oxo-l-(2H) piridil)-N, N, N', N'-tetrametiltiourônio e tetrafluoroborato de 0-[(etoxicarbonil)

cianometilenoamino]-N,N, N', N'-tetrametilurônio, sais de carbênio, tais quehexafluorofosfato de (benzotriazol-1-ilóxi) dipirrolidinocarbônio,hexafluorofosfato de (benzotriazol-1-ilóxi) dipiperidinocarbênio,tetrafloroborato de O- (3,4-diidro-4-oxo -l,2,3-benzotriazin-3-il)- N, N, N',N'-tetrametilurônio, tetrafluoroborato de cloro -N', N'-bis (tetrametileno)

formamidínio, hexafluorofosfato de clorodipirrolidinocarbênio,tetrafluoroborato de cloro - N, N, N', N'-bis (pentametileno) formamidínio,sais de imidazólio, tais que tetrafluoroborato de 2-cloro-l,3-dimetilimidazólio, de modo preferido 1, 1 '-carbonildiimidazol, cloreto de bis(2-oxo- 3-oxazolidinil)_ fosforila, N, N'-diciclo-hexilcarbodiimida e N-(3-

dimetil-aminopropil)-N'-etilcarbodiimida.

Bases orgânicas adequadas são aminas terciárias, tais quetrimetilamina, trietilamina, diisopropiletilamina e N-metilpiperidina, piridina,piridinas substituídas, tais que colidina, lutidina e 4-diemtilaminopiridina, etambém aminas bicíclicas. E particularmente preferido o uso de trietilamina e piridina. As bases são empregadas, de modo geral, em um excesso de a partirde 10 mol % a 200 mol %, de modo preferido de 50 mol % a 150 mol %, combase no composto IV.

Os edutos são, de modo geral, reagidos entre si emquantidades aproximadamente equimolares. Em termos de rendimento, podeser vantajoso usar um excesso de a partir de 1 mol % a 20 mol %, de modopreferido de 1 mol % a 10 mol %, de um dos compostos. Os agentes dedesidratação são empregados, de modo geral, em um excesso de a partir de 5mol % a 100 mol %, de modo preferido de 5 mol % a 60 mol %.

Os materiais de partida das fórmulas III e IV, requeridos para a

preparação dos compostos I são conhecidos ou podem ser sintetizados demodo análogo aos compostos conhecidos.

Compostos da fórmula I, em que R2 = metila ou etila, sãoobtidos através da reação dos compostos da fórmula I, em que R2 = H, de um modo em si conhecido, na presença de uma base com um agente dealquilação.

<formula>formula see original document page 8</formula>

Solventes adequados são hidrocarbonetos alifáticos, tais quepentano, hexano, ciclo-hexano e éter de petróleo, hidrocarbonetos aromáticos,tais que tolueno, o-, m- e p-xileno, hidrocarbonetos halogenados, tais que cloreto de metileno, clorofórmio e clorobenzeno, éteres, tais que éter dietílico,éster isopropílico, éter metil terc-butílico, dioxano, anisol e tetraidrofiirano, etambém sulfóxido de dimetila e dimetil formamida, de modo particularmentepreferido éter dietílico, éter terc-butil metílico, tetraidrofiirano e dimetilformamida.

É também possível usar misturas dos solventes mencionados.

Agentes de alquilação adequados (XCH3 ou XC2H5) sãohalogenetos de alquila, tais que iodeto de metila, iodeto de etila, brometo demetila, brometo de etila, cloreto de metila e cloreto de etila, alquilperfluoiroalquilsulfonatos, tais que trifluorometilsulfonato de metila, etriufluorometilsulfonato de etila, alquil alquilsulfonatos, tais quemetilsulfonato de metila e metilsulfonato de etila, arilsulfonatos de alquila,tais que p-tolilsulfonato de metila e p-tolilsulfonato de etila, sais de oxônio, tris que tetrafluoroborato de trimetiloxônio e tetrafluoroborato detrietiloxônio.

São ainda preferidos, de modo particular, iodeto de metila,iodeto de etila, brometo de metila, brometo de etila, cloreto de metila e cloretode etila.

As bases adequadas são, de modo geral, compostos

inorgânicos, por exemplo hidróxidos de metal alcalino e de metal alcalinoterroso, tais que hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio ehidróxido de cálcio, óxidos de metal alcalino e metal alcalino terroso, tais queoxido de lítio, oxido de sódio, oxido de cálcio e oxido de magnésio, hidretos de metal alcalino e metal alcalino terroso, tais que hidreto de lítio, hidreto desódio, hidreto de potássio e hidreto de cálcio, amidas de metal alcalino, taisque lítio amida, sódio amida, e potássio amida, carbonatos de metal alcalino emetal alcalino terroso, tais que carbonato de lítio, carbonato de sódio,carbonato de potássio e carbonato de cálcio, e também bicarbonatos de metal alcalino, tais que bicarbonato de sódio, ou compostos organometálicos, emparticular alquilas de metal alcalino, tais que metil lítio, butil lítio e fenil lítio,halogenetos de alquil magnésio, tais que cloreto de metil magnésio e tambémalcóxidos de metal alcalino e metal alcalino terroso, tais que metanolato desódio, etanolato de sódio, metanolato de potássio, etanolato de potássio, e terc- butanolato de potássio.

Especialmente preferidos são usados carbonato de sódio,carbonato de potássio, hidreto de sódio, hidreto de potássio, butil lítio e terc-butanolato de potássio.

As bases são empregadas, de modo geral, em quantidadesaproximadamente equimolares, com base no composto I. No entanto, elaspodem ser também usadas em um excesso de a partir de 5 mol % a 30 mol %,de modo preferido de 5 mol % a 10 mol %.

Os edutos são reagidos, de modo geral, entre si, emquantidades aproximadamente equimolares. No entanto, em termos derendimento, pode ser também vantajoso empregar o agente de alquilação emum excesso de a partir de 1 mol % a 20 mol %, de modo preferido de 1 mol %a 10 mol %, com base em I.

Os compostos I, nos quais W é enxofre, podem ser preparadosatravés da sulfurização dos compostos I correspondentes, nos quais W éoxigênio (vide, por exemplo, D. Petrova & K. Jakobicic, CROAT, Chem.Acta, 48, 49 (1976) e também na WO 01 / 4223).

Tendo em vista a atividade biológica dos compostos I, sãopreferidos os seguintes significados de variáveis, em cada caso em si mesmasou em combinação:

n é zero;

X1 é cloro;

X2 é F ou Cl, em particular flúor;

Y é alquila Cm, haloalquila Cm ou metóxi, em particularmetila, difluorometila, trifluorometila ou metóxi;

de modo particularmente preferido metila ou trifluorometila;p é zero;

R1 é halogênio, metila, trifluorometila ou método, emparticular F, Cl, metila ou trifluorometila,

de modo particularmente preferido flúor, cloro outrifluorometila, em particular cloro ou trifluorometila, de modo muitoparticularmente preferido cloro;

R2 é hidrogênio ou metila, em particular hidrogênio;

W é oxigênio.No caso de m = 3, os radicais X2 estão localizados, de modopreferido, na posição 2, 4,5 ou 3,4,5, em particular na posição 3,4,5.

São em particular preferidos os compostos I, que possuem ascombinações de substituintes que se seguem, em que os substituintes são como abaixo definidos:

X2 é F ou cloro;

Y é alquila Cm, haloalquila Ci.4 ou metóxi, em particularmetila, difluorometila, trifluorometila ou metóxi;

R1 é halogênio, metila, trifluorometila ou metóxi, em particular flúor, cloro, metila ou trifloroemtila;

R2 é hidrogênio ou metila;W é oxigênio.

São ainda preferidas as combinações que se seguem desubstituintes tendo os significados que se seguem: nézero;

p é zero;X2 é cloro;

R1 é F, Cl, metila ou trifluorometila, em particular flúor ou

cloro;

R2 é hidrogênio;

W é oxigênio.

São também preferidos os compostos I, em que m = 2, emparticular aqueles compostos nos quais n é zero, p é zero, R1 é flúor ou cloro,em particular cloro, e R2 é hidrogênio.Neste caso, os radicais X estão localizados, de modo preferido,

na posição 2,4 ou 3,4, em particular na posição 3,4.

Tendo em vista o seu uso como fungicidas, são preferidos oscompostos das fórmulas I-A e I-B:<formula>formula see original document page 12</formula>

(l-A)

<formula>formula see original document page 12</formula>(l-B)

Tabela A:

<table>table see original document page 12</column></row><table><table>table see original document page 13</column></row><table>

Tabela 1:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é Cl e R2 é hidrogênioe B corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 2:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é F e R2 é hidrogênioe B corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 3:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é metila e R2 éhidrogênio e B corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 4:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é trifluorometila e R2é hidrogênio e B corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 5:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é metóxi e R2 éhidrogênio e B corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A. Tabela 6:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é Cl e R2 é metila e Bcorresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.

Tabela 7:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é F e R2 é metila e B corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 8:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é metila e R2 é metilae B corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 9:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é trifluorometila e R2

é metila e B corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 10:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é metóxi e R2 é metilae B corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A. Tabela 11:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é Cl e R2 é etila e Bcorresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.

Tabela 12:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é F e R2 é etila e B corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 13:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é metila e R2 é etila eB corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 14:Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é trifluorometila e R2é etila e B corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 15:

Compostos da fórmula I-A, nos quais R1 é metóxi e R2 é etila e B corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 16:

Compostos da fórmula I-B, nos quais R1 é Cl e B corresponde,em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 17:

Compostos da fórmula I-B, nos quais R1 é F e B corresponde,

em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 18:

Compostos da fórmula I-B, nos quais R1 é metila e Bcorresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.Tabela 19:

Compostos da fórmula I-B, nos quais R1 é trifluorometila e Bcorresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.

Tabela 20:

Compostos da fórmula I-B, nos quais R1 é metóxi e B corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela A.

São em particular preferidas as nicotinanilidas que se seguem

da fórmula I:

2-cloro-N-(3', 4'-diclorobifenil)-2-il)nicotinamida,2-cloro-N-(3', 5' -diclorobifenil-2-il)nicotinamida,25 2-cloro-N-(3 '-cloro-4'-fluorobifenil-2-il)nicotinamida,

2-cloro-N-(4'-cloro-3'-fluorobifenil-2-il)nicotinamida,2-cloro- N-(3 ',4'-difluorobifenil-2-il)nicotinamida,2-cloro-N-(2', 4'-diclorobifenil)-2-il) nicotinamida,2-cloro-N-(2',5'-difluorobifenil-2-il) nicotinamida,2-cloro-N-(4' -cloro-2' -fluorobifenil-2-il) nicotinamida,

2-cloro-N-(2' ,4' -difluorobifenil-2-il) nicotinamida,

2-cloro-N-(4-fluoro-2',4'-diclorobifenil-2-il) nicotinamida,

2-cloro-N-(3', 4',5'-trifluorobifenil-2-il) nicotinamida,

2-cloro-N-(4' -cloro-2' -fluoro-5' -metoxibifenil-2-il)nicotinamida,

2-trifluorometil-N-(3', 4'-diclorobifenil-2-il) nicotinamida,

2-trifluorometil-N-(4-fluoro-2',4'-diclorobifenil-2-il)nicotinamida,

2-trifluorometil-N-(3' ,4' ,5' -trifluorobifenil-2-il) nicotinamida,

2-trifluorometil-N-(2',4',5 '-triflorobifenil-2-il) nicotinamida,

2-trifluorometil-N-(4' -cloro-2' -fluoro-5' -metoxibifenil-2-il)nicotinamida,

2-trifluorometil-N-(3',4'-difluorobifenil-2-il) nicotinamida,

2-trifluorometil-N-(3',5'-diclorobifenil-2-il)nicotinamida,

2-trifluorometil-N-(2', 4'-diclorobifenil-2-il) nicotinamida,

2-trifluorometil-N-(3' -cloro-4' -fluorobifenil-2-il)nicotinamida,

2-cloro-N-(3, 4', 5'-trifluorobifenil-2-il)-N-metilnicotinamidae

2-trifluorometil-N-(3',4',5)-trifluorobifenil-2-il)-N-etilnicotinamida.

Os compostos I são adequados como fungicidas. Eles sedistinguem por uma eficácia notável contra um amplo espectro de fungosfitopatogênicos, em especial a partir das classes dos Ascomicetos,Deuteromicetos, Peronosporomicetos (sin. Oomicetos) e Basidiomicetos.Alguns são sistemicamente eficazes e podem ser usados na proteção deplantas como fungicidas foliares, fungicidas para o solo e fungicidas.

Eles são, de modo particular, importantes no combate de umamultiplicidade de fungos em várias plantas cultivadas, tais que trigo, centeio,cevada, aveia, arroz, milho, relva, bananas,algodão, soja, café, cana-de-açúcar, vinhedos, frutas e plantas ornamentais, e vegetais, tais eu pepinos,feijões, tomates, batatas e cucurbitáceos, e sobre as sementes destas plantas.Eles são, de modo especial, adequados para o combate das

seguintes doenças de plantas:

espécie Alternaria em vegetais, colza, beterraba e frutas e arroz, por

exemplo, A. solani ou A. alternata em batatas e tomates;

espécie Aphanomyces em beterraba e vegetais;- espécie Ascochyta em cereais e vegetais;

espécie Bipolaris e Drechslera em milho, cereais, arroz e relvas, por

exemplo D. maydis em milho;

Blumeria graminis (míldeo pulvurulento) em cereais;

Botrytis cinerea (mofo cinza) em morangos, vegetais, flores e videiras;

Bremia lactucae em alface;

espécie Cercospora em milho, soja, arroz e beterraba;espécie Cochlibolus em milho, cereais, arroz, por exemploCochliobolus sativus em cereais, Cochliobolus miyabeanus em arroz;

espécie Colletotricum em soja e algodão;

espécie Drechslera, espécie Pyrenospora em milho, cereais, arroz erelvas, por exemplo, D. teres em cevada ou D. tritici- repentis emtrigo;

- Esca em videiras, causada por Phaeoacremonium

chlamydosporium, Ph. Aleophilum e Formitipora punctata (sin.Phellinus punctatus);espécie Exserohilum em milho;

Erysiphe cichoracearum e Sphaeroteca fuliginea em pepinos;espécies Fusarium e Verticillium em várias plantas, por exemplo, F.graminearum ou F. culmoram em cereais ou F.oxysporum em umavariedade de plantas, por exemplo, tomates;

Gaeumanomyces graminis em cereais e arroz (por exemplo,

Gibberella fujikuroi em arroz);

espécie Gibberella em arroz;

espécie Helminthosporium em milho e arroz;

Michrodochium nivale em cereais;

espécie Mycosphaerella em cereais, bananas e amendoins, por

exemplo, M. graminicola em trigo ou M. fijesis em bananas;

espécie Peronospora em repolho e plantas bulbosas, por exemplo, P.

brassicae em repolho ou P-destructor em cebolas;

Phakopsara pachyrhizi e Phakopsara meibomiae em sojas;

espécie Phomosis em sojas e girassóis;

Phytophthora em infestans em batatas e tomates;

espécie Phytophthora em várias plantas, por exemplo, P. capsici em

pimentão;

Plasmopara viticola em videiras;Podosphaera leucotricha em maçãs;Pseudocercosporella herpotrichoides em cereais;Pseudoperonospora em várias plantas, por exemplo, P.cubensis empepinos ou P. humili em lúpulos;

espécie Puccinia em várias plantas, por exemplo, P triticina,, P-striformins, P. hordei ou P. graminis em cereais ou P. asparagi emaspargos;

Pyricularia oryzae, Corticium sassakii, Sarocladium oryzae,S.attenuatum, Entyloma oryzae em arroz;Pyricularia grisea em relvados e cereais;

Pythium spp. em relvados, arroz, milho, algodão, coza, girassolbeterraba, vegetais e outras plantas, por exemplo, P. ultiumum em

várias plantas, P. aphanidermatum em relvas;

espécie Rhizoctonia em algodão, arroz, batatas, relvas, milho, colza,

beterraba, vegetais e em várias plantas, por exemplo, R. solani em

beterraba e em várias plantas;

Rhynchosporium secalis em cevada, centeio e trigo;

espécie Sclerotinia em colza e girassol;

Septoria tritici e Stagnospora nodorum em trigo;

Erysiphe (sin. Uncinula) necator em videiras;

espécie Setospaeria em milho e relvas;

Sphacelotheca reilinia em milho;

espécie Thievalipsis em soja e algodão;

espécie Tilletia em cereais;

espécie Ustilago em cereais, milho e cana-de-açúcar, por exemplo,U. maydis em milho;

espécie Venturia (sarna) em maçãs e pêras, por exemplo, V.

inaequalis em maçãs;

Os compostos de acordo com a invenção são tambémadequados para o combate de fungos nocivos na proteção de materiais (porexemplo, madeira, papel, dispersões de tintas, fibras ou tecidos) e na proteçãode produtos armazenados. Na proteção de madeira, atenção particular édirigida aos fungos nocivos que se seguem: Ascomicetas, tais queOphiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophomaspp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.;Basidiomicetos, tais que Coniophora spp., Coriolus spp., Gloephyllum spp.,Lentinus spp., Plerotus spp., Poria spp., Serpula spp., e Tyromyces spp.,Deuteromicetos, tais que Aspergiluus spp. Cladosporium spp., Penicilluumspp, Trichoderma spp., Alternatia spp, Paelomyces spp. e Zigomicetos, taisque Mucor spp., adicionalmente na proteção de materiais as seguintesleveduras: Cândida spp. e Saccharomyces cerevisae.

Os compostos I são empregados no tratamento dos fungos oudas plantas, sementes, materiais ou solo a ser protegido contra o ataquefungico com uma quantidade fungicidamente eficaz dos compostos ativos. Aaplicação pode ser executada tanto antes, como após a infecção dos materiais,plantas ou sementes pelos fungos.

Os agentes fungicidas compreendem, de modo geral, entre 0,1e 95%, em peso, de modo preferido entre 0,5 e 90%, em peso, do compostoativo.

Quando empregadas na proteção de plantas, as quantidadessão, dependendo do tipo de efeito desejado, de entre 0,01 e 2,0 kg decomposto ativo por ha.

No tratamento de sementes, por exemplo através depolvilhamento, revestimento ou imersão, quantidades de composto ativo de 1a 1000 g/ 100 kg, de modo preferido de 5 a 100 g/ lOOkg de semente são, demodo geral, requeridos.

Quando usada na proteção de materiais ou de produtosarmazenados, a quantidade de composto ativo empregada depene do tipo deárea de aplicação e do efeito desejado. As quantidades usualmente aplicadasna proteção de materiais são, por exemplo, de 0,001 g a 2 kg, de modopreferido de 0,005 g a 1 kg, de composto ativo por metro cúbico de materialtratado.

Os compostos I podem ser convertidos nas formulações usuais,por exemplo em soluções, emulsões, suspensões, polvilhos, pós, pastas egrânulos. A forma de aplicação depende do propósito particular; em cadacaso, ela deve assegurar uma distribuição fina e uniforme do composto deacordo com a invenção.

As formulações são preparadas de um modo conhecido, porexemplo através da extensão do composto ativo com solventes e/ ou veículos,se desejado usando emulsificantes e dispersantes. Solventes / auxiliares, que

são adequados, são essencialmente:

água, solventes aromáticos (por exemplo, produtos Solvesso®,xileno), parafinas (por exemplo, frações de óleo mineral), álcoois(por exemplo, metanol, butanol, pentanol, álcool benzílico), cetonas(por exemplo ciclo-hexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (N-metilpirrolidona e NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicóis,dimetilamidas e ácido graxo, ácidos graxos e ésteres de ácido graxo.Em princípio, misturas de solvente podem ser também usadas,veículos, tais que minerais naturais moídos (por exemplo, caulins,argilas, talco, gesso) e minerais sintéticos moídos (por exemplo,sílica altamente dispersada, silicatos); emulsificantes,t ais queemulsificantes não-iônicos e aniônicos (por exemplo, éteres deálcool graxo de polioxietileno, alquil sulfonatos e aril sulfonatos) edispersantes, tais que licores de rejeito de sulfito de lignina e metilcelulose.

Tensoativos adequados são sais de metais alcalinos, metaisalcalino terrosos e amônio de ácido lignossulfônico, ácidonaftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico, ácido dibutilnaftalenossulfônico,alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquila, sulfonatos de alquila, sulfatos deálcool graxo, ácidos graxos e éteres glicólicos de álcool graxo sulfatado, alémde condensados de derivados de naftaleno e naftaleno sulfonado comformaldeído, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenossulfônico comfenol e formaldeído, éter octilfenílico de polioxietileno, isooctilfenoletoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres poliglicólicos de alquilfenila, éterpoliglicólico de tributilfenila, éter poliglicólico de triestearilfenila, álcoois dealquilaril poliéter, álcool e condensados de álcool graxo/ oxido de etileno,óleo de rícino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropilenoetoxilado, éter poliglicólico de álcool laurílico acetal, ésteres de sorbitol,licores de rejeito de sulfito de lignina e metil celulose.

Substâncias, que são adequadas para a preparação de soluçõesdiretamente pulverizáveis, emulsões, pastas ou dispersões oleosas são fraçõesde óleo mineral de ponto de ebulição médio a alto, tais que querosene ou óleo diesel, além de óleos de alcatrão e óleos de origem animal ou vegetal,hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo tolueno, xileno,parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados ou os seus derivados,metanol, etanol, propanol, butanol, cicleoxanol, ciclo-hexanona, isoforona,solventes fortemente polares, por exemplo sulfóxido de dimetila, N-metil pirrolidona e água.

Pós, materiais para o espalhamento e polvilhos podem serpreparados através da mistura ou moagem conjunta das substâncias ativascom um veículo sólido.

Grânulos, por exemplo grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados pela ligação dosingredientes ativos a veículos sólidos. Exemplos de veículos sólidos são terrasminerais, tais que sílica géis, silicatos, taco, caulim, attaclay, pedra calcária,cal, gesso, argila ferruginosa, limo argiloso calcário, dolomita, terradiatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, oxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, tais que, por exemplo, sulfato deamônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréia, e produtos de origemvegetal, tais que farinha de cereais, farinha de cascas de árvores, serragem efarinhas de cascas de nozes, pós celulósicos e outros veículos sólidos.

As formulações para o tratamento da semente podem ainda compreender aglutinantes e/ ou agentes de gelificação e, se apropriado,corantes.

Os aglutinantes podem ser adicionados de modo a aumentar aadesão dos compostos ativos à semente após o tratamento. Aglutinantesadequados são, por exemplo, tensoativos de copolímero em bloco EO/ PO,mas também álcoois polivinílicos, polivinilpirrolidonas, poliacrialtos,polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutenos, poliestirenos,polietilenoaminas, polketilenoamidas, polietilenoaminas (Lupasol®,Polymin®), poliéteres, poliuretanos, acetatos de polivinila, Tylose ecopolímeros estes polímeros. Um agente de gelificação adequado é, porexemplo, carragenano (Satiagel ®).

De modo geral, as formulações compreendem de 0,01 a 95%,em peso, de modo preferido de 0,1 a 90% em peso, do ingrediente ativo. Osingredientes ativos são empregados em uma pureza de a partir de 90% a100%, em peso, de modo preferido de 95% a 100%, em peso (de acordo como espectro RMN).

As concentrações de composto ativo nas preparações prontaspara o uso podem ser variadas dentro de faixas relativamente amplas. Demodo geral, elas estão entre 0,0001 e 10%, de modo preferido entre 0,01 e1%.

Os compostos ativos podem ser usados com grande sucesso noprocesso de volume ultra baixo (ULV), sendo possível aplicar formulaçõescom mais do que 9%, em peso, do composto ativo ou ainda o composto ativosem aditivos.

Para o tratamento de sementes, as formulações em questão

fornecem, após diluição de duas a dez vezes, concentrações de compostoativo de a partir de 0,01 a 60%, em peso, de modo preferido de 0,1 a 40%, empeso, nas composições prontas para o uso.

Os que se seguem são exemplos de formulações: 1. Produtos para a diluição com água

A. Concentrados solúveis em água (SL)10 partes, em peso, de um composto de acordo com a invençãosão dissolvidas com 90 partes, em peso, de água ou com um solvente solúvelem água. Como uma alternativa, umectantes e outros auxiliares sãoadicionados. O composto ativo é dissolvido mediante diluição com água. Istofornece uma formulação tendo um conteúdo de composto ativo de 10%, empeso.

B. Concentrados dispersáveis (DC)

20 partes, em peso, de um composto de acordo com a invençãosão dissolvidas em 70 partes, em peso, de ciclo-hexanona com a adição de 10partes, em peso, de um dispersante, por exemplo polivinilpirrolidona. Adiluição com água fornece uma dispersão. O conteúdo de composto ativo é de20%, em peso.

C. Concentrados emulsificáveis (EC)

15 partes, em peso, de um composto I de acordo com ainvenção são dissolvidas em 75 partes, em peso, de xileno com a adição dedodecilbenzeno sulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino (em cada casoem 5 partes em peso). A diluição com água fornece uma emulsão. Aformulação possui um conteúdo de composto ativo de 15%, em peso.

D. Emulsões (EW, EO)

25 partes, em peso, de um composto I de acordo com ainvenção são dissolvidas em xileno com a adição de dodecilbenzeno sulfonatode cálcio e etoxilato de óleo de rícino (em cada caso 5% de concentração).Esta mistura é adicionada a 30 partes, em peso, de água por meio de umemulsificador (Ultraturrax) e transformada em uma emulsão homogênea. Adiluição com água fornece uma emulsão. A formulação possui um conteúdode composto ativo de 25%, em peso.

E. Suspensões (SC, OD)

Em um moinho de bolas agitado, 20 partes, em peso, de umcomposto I de acordo com a invenção são moídas com a adição dedispersantes e umectantes e 70 partes, em peso, de água, ou de um solventeorgânico, de modo a fornecer uma suspensão do ingrediente ativo fina. Adiluição com água fornece uma suspensão estável do ingrediente ativo. Oconteúdo de composto ativo na formulação é de 20%, em peso.

F. Grânulos dispersáveis em água e grânulos insolúveis emágua (WG, SG)

50 partes em peso de um composto I de acordo com ainvenção são finamente moídas com a adição de 50 partes em pesodispersantes e umectantes e transformadas em grânulos dispersáveis em águaou solúveis em água através de dispositivos técnicos (por exemplo extrusão,torre de pulverização, leito fluidizado). A diluição com água fornece umadispersão ou solução estável do ingrediente). A formulação possui umconteúdo de composto ativo de 50%, em peso.

G. Pós dispersáveis em água e pós solúveis em água (WP, SP)75 partes em peso de um composto I de acordo com a

invenção são trituradas em um moinho rotor- estator com a adição de 25partes, em peso, de dispersantes, umectantes e sílica gel. A diluição com águafornece uma dispersão estável ou solução com o composto ativo. O conteúdode composto ativo na formulação é de 75%, em peso.

2. Produtos para a aplicação direta

H. Pós polvilháveis (DP)

5 partes, em peso, de um composto I de acordo com ainvenção são finamente trituradas e misturadas intimamente com 95 partes empeso de caulim finamente dividido. Isto fornece um produto polvilhável comum conteúdo de composto ativo de 5%, em peso.

I. Grânulos (GR, FG, GG, MG)

0,5 partes, em peso, de um composto I de acordo com ainvenção são finamente trituradas e associadas com 95,5 partes, em peso, deveículos. Métodos correntes são extrusão, secagem por pulverização ou leitofluidizado. Isto fornece grânulos com um conteúdo de composto ativo de0,5%, em peso, a serem aplicados em forma não- diluída.

J. Soluções ULV (UL, LS)partes, em peso, de um composto I de acordo com ainvenção são dissolvidas em um solvente orgânico, por exemplo xileno. Istofornece um produto com um conteúdo de composto ativo de 10%, em peso, aser aplicado em forma não- diluída. Os ingredientes ativos podem ser usados como tais, sob a

forma de suas formulações ou formas de uso preparadas a partir dos mesmos,por exemplo sob a forma de soluções diretamente pulverizáveis, pós,suspensões ou dispersões, emulsões, dispersões oleosas, pastas, produtospulverizáveis, materiais para o espalhamento, ou grânulos, por exemplo

através de pulverização, atomização, polvilhamento, espalhamento ou rega.As formas de uso dependem inteiramente dos propósitos intencionados; éintencionado assegurar, em cada caso, a distribuição mais fina possível dosingredientes ativos de acordo com a invenção.

As formas de uso podem ser preparadas a partir de

concentrados de emulsão, pastas ou pós umectáveis (pós pulverizáveis,dispersões oleosas) através da adição de água. De modo a preparar emulsões,pastas ou dispersões oleosas, as substâncias, como tais ou dissolvidas em umóleo ou solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de umumectante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante. De modo

alternativo, é possível preparar concentrados compostos de substância ativa,umectante, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante e, seapropriado, solvente ou óleo, e tais concentrados são adequados para adiluição com água.

As concentrações de composto ativo nos produtos prontos para

o uso podem ser variadas dentro de faixas relativamente amplas. De modogeral, elas são de 0,0001 a 10%, de modo preferido de 0,01 a 1 %.

Os compostos ativos podem ser também usados de modo bemsucedido no processo de volume ultra baixo (ULV), pelo qual é possívelaplicar formulações, que compreendam mais do que 95%, em peso, docomposto ativo, ou ainda aplicar o composto ativo sem aditivos.

Vários tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, herbicidas,fungicidas, outros pesticidas ou bactericidas podem ser adicionados aoscompostos ativos, se apropriado não até imediatamente antes do uso (misturaem tanque). Estes agentes são misturados, de modo usual, com os agentes deacordo com a invenção em uma razão em peso de 1: 100 a 10): 1, de modopreferido de 1: 10 as 10:1.

Adjuvantes adequados neste sentido são, em particular:polissiloxanos organicamente modificados, por exemplo Break Thru 240®, alcoxilatos de álcool, por exemplo Atplus 245®, Atplus MBA 1303®,Plurafac LF 300® e Lutensol ON 30®; copolímeros em bloco EO/ PO, porexemplo Pluronic RPE 2035® e Genapol B®; etoxilatos de álcool, porexemplo Lutensol XP 80®; e dioctilsulfossuccinato de sódio, por exemploLeophen RA®.

Os agentes de acordo com a invenção podem, na aplicação sob

a forma de fungicidas, estar também presentes com outros compostos ativos,por exemplo com herbicidas, podem também estar presentes com outroscompostos ativos, por exemplo com herbicidas, inseticidas, reguladores docrescimento, tais que proexadiona - CA, fungicidas ou também com

fertilizantes. A mistura dos compostos I ou das composições que oscompreendem com outros compostos ativos, em particular fungicidas, é emmuitos casos possível, por exemplo, de modo a ampliar o espectro deatividade ou para evitar o desenvolvimento da resistência. Em muitos casos,efeitos sinérgicos são obtidos.

A lista de fungicidas que se segue, com a qual os compostos de

acordo com a invenção podem ser usados em conjunção, destina-se a ilustraras possíveis combinações, mas não a limitá-las:Estrobilurinas

azoxiestrobina, dimoxiestrobina, enestrobina, fluoxastrobina,cresoxim-metila, metmonoestrobina, picoxiestrobina, piraclosestrobina,trifloxiestrobina, orisastrobina, (2-cloro-5-[l-(3-metilbenziloximino) etil]benzil) carbmato de metila, (2-cloro-5-[l-(6-metilpiridin-2-ilmetoxiimino)etil] benzil) carbamato de metila, 2-(orto- (2,5-dimetilfeniloximetileno) fenil)- 3-metoxiacrilato de metila;

Carboxamidas

-carboxanilidas: benalaxila, benodanila, boscalida, carboxina,mepronila, fenfuram, fenexamida, flutilanila, furametpir, metalaxila, ofurace,oxadizila, oxicarboxina, pentiopirad, trifluzamida, tiadinila, N-(4- bromobifenil-2-il)-4-diclorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-dicluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4'-bromobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4-trifluorometilbifenil-2-il)-4-difluoro-metil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N-(4-cloro-3'- fluorobifenil-2-il)-4-difluorometil-2-metiltiazol-5-carboxamida, N- (3 ',4'-dicloro-4-fluorobifenil-2-il)-3-difluorometil-1 -metilpirazol-4-carboxamida, N-(2-cianofenil)-3,4-dicloroisotiazol-5-carboxamida;

- morfolidas de ácido carboxílico: dimetomorf, flumorf;

-benzamidas: flumetover, fluopicolida (picobenzamid),

zoxamida;

- outras carboxamidas: capropamida, diclociet,

mandipropamida, N-(2-(4-[3-(4-cloro-fenil) prop-2-inilóxi ]-3-metoxifenil)etil)-2-metanossulfonilamino-3-metil-butiramida, N-(2-(4-[3-(4-clorofenil)prop-2-inilóxi] -3-metoxifenil) etil)- 2-etanossulfonilamino-3-metilbutiramida;

- azóis

triazóis: bitertanol, bromoconazol, ciproconazol,difenoconazol, diniconazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol,flusilazol, fluquinconazol, flutirafol, hexaconazol, imibenzonazol, ipconazol,metconazol, miclobutanila, penconazol, propiconazol, protioconazol,simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimenol, triadimefona,triticonazol;

-imidazóis: ciazofamida, imazalila, pefurazoato, procloraz,

triflumizol;

benzimidazóis: benomila, carbendazim, fuberidazol,

tiabendazol;

- outros: etaboxam, etridiazol, himexazol;compostos heterociclila nitrogenosos

- piridinas: fluzinam, pirifenoz, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3 -il] -piridina;

- pirimidinas: bupirimato, ciprodinila, ferimzona, fenarimol,mepanipirim, nuarimol, pirimetanila;

- piperazinas: triforina;

- pirróis: fludioxonila, fenpiclonila;

- morfolinas: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf;

- dicarboximidas: iprodiona, procimidona, vinclozolina;

- outros: acibenzolar -S-metila, anilazina, captano, captafol,dazomet, diclomezina, fenoxanila, folpet, fenpropidina, famoxadona,fenamidona, octilinona, probenazol, proquinazida, piroquilona, quinoxifeno,triciclazol, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-l-il)- 6-(2,4,6-trifluorofenil)-[ 1,2,4]triazol[l,5-a] pirimidina, 2-butóxi-6-iodo-3-propil-cromen-4-ona, N,N-dimetil-3-(3-bromo-6-fluoro-2-metilindol-1 -sulfonil)-[ 1,2,4] triazol-1 -sulfonamida;

carbamatos e ditiocarbamatos

- ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metiram,metam, propineb, tiram, zineb, ziram;

- carbamatos: dietofencarb, flubentiavalicarb, iprovalicarb,propamocarb, 3-(4-clorofenil)-3-(2-isopropoxicarbonilamino-3-metilbutirilamino) propionato de metila, N-(l-(l-(4-cianofenil)estanossulfonil)-but-2-il) carbamato de 4-fluorofenila;outros fungicidas

- guanidinas: dodina, iminoctadina, guazationa;

- antibióticos: casugamicina, polioxinas, estreptomicina,validamicina A;

- compostos organometálicos: sais de fentina;

- compostos heterocíclicos contendo enxofre: isoprotiolano,

ditianona;

- compostos de organofósforo: edifenfos, fosetila, fosetil-alumínio, iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metila, ácido fosforoso e os seussais:

- compostos de organocloro: tiofanato-metila, clorotalonila,diclofluanida, tolilfluanida, flussulfamida, ftalida, hexaclorobenzeno,pencicurona, quintozeno;

- derivados de nitrofenila: binapacrila, dinocap, dinobutona;

- compostos ativos inorgânicos: mistura de Bordeaux, acetatode cobre, hidróxido de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre básico,enxofre;

outros: espiroxamina, ciflufenamida, cimoxanila,

metrafenona.

Exemplos de síntese:

Exemplo 1 :N-(3 ',4'-Diclorobifenil-2-il)-2-(trifluorometil)

nicotinamida

A 0°C, 0,25 g de 3', 4'-dicloro-2-aminobifenila e 0,40 g decloreto de bis- (2-oxo-3-oxazolidinil)fosforila foram adicionados a umasolução de 0, 20 g do ácido 2-(trifluorometil) nicotínico e 0,21 g detrietilamina em 30 ml de diclorometano. A mistura foi agitada a 0°C durante15 minutos e então em temperatura ambiente durante 12 horas. A mistura foientão lavada sucessivamente com ácido clorídrico diluído, duas vezes comsolução de bicarbonato de sódio aquosa e com água. A fase orgânica foisecada e concentrada. O produto bruto foi purificado através de cromatograflade coluna em sílica gel usando ciclo-hexano/ éter terc-butil metílico a 1: 2.Isto forneceu 0,21 g do produto desejado como cristais bege.

2-Cloro-N-(4' -cloro-2' -fluorobifenil-2-il) nicotinamida:Em temperatura ambiente, 0,23 g de cloreto de 2-cloronicotinoíla foram adicionados, em gotas, a uma solução de 0,29 g de 4'-cloro-2'- fluoro-2-aminobifenila e 0,15 g de piridina em 10 ml de tolueno, e amistura foi agitada em temperatura ambiente durante mais 16 horas. 10 1 detetraidrofrano e 30 ml de éter terc-butil metílico foram adicionados, e a faseorgânica foi lavada sucessivamente com ácido clorídrico a 2 % deconcentração, solução de hidróxido de sódio aquosa a 2% de concentração eentão com solução de cloreto de sódio aquosa diluída. A fase orgânica foisecada e concentrada sob pressão reduzida. O produto bruto foi triturado com5 ml de éster diisopropílico e o sólido remanescente foi separado com sucçãoe secado. Isto forneceu 0,34 g do produto desejado como um pó branco de p.f.de 124-126°C.

Os compostos da fórmula I, em que W = O relacionados naTabela 21 abaixo foram preparados de acordo com os métodos ilustrados.

Tabela 21

<table>table see original document page 31</column></row><table><table>table see original document page 32</column></row><table>Exemplos de ação contra fungos nocivos

A atividade fungicida dos compostos da fórmula I foidemonstrada através dos testes que se seguem:Exemplos de Uso:

Os compostos ativos foram preparados como uma solução dematerial compreendendo 25 mg de composto ativo, que foi completado a até10 ml usando uma mistura de acetona e/ ou sulfóxido de dimetila e oemulsificante Uniperol® EL (agente de umectação tendo uma açãoemulsificante e dispersante à base de alquil fenóis etoxilados) em uma razãoem volume de solvente/ emulsificante de 99: 1. A mistura foi entãocompletada a até 100 ml, com água. Esta solução de material foi diluída coma mistura de solvente/ emulsificante/ água descrita para fornecer aconcentração desejada do composto ativo.

Exemplo de Uso 1-Atividade contra ferrugem precoce detomate causada por alternaria solani

Folhas de plantas em vasos da variedade "Goldene Kõnigin"foram pulverizadas até o ponto de escorrimento com uma suspensão aquosatendo a concentração de composto ativo abaixo mencionada. No dia seguinte,as folhas foram infectadas com uma suspensão de esporos aquosa deAlternaria solani em solução de biomalte a 2% tendo uma densidade de 0, 17x IO6 esporos/ ml. As plantas foram colocadas em uma câmara saturada comvapor d'água em temperaturas de entre 20 e 22 °C. Após 5 dias, a infestaçãodas plantas de controle não- tratadas, mas infectadas havia sido desenvolvidaem uma extensão tal, que a infestação poderia ser determinada visualmente em %.

Neste teste, as plantas que haviam sido tratadas com 250 mg/ldos compostos 21.1, 21.2, 21.3, 21.4, 21.5 e 21.7 a partir da Tabela 21apresentaram uma infestação de, no máximo, 20%, enquanto que as plantasnão- tratadas foram infestadas em 64%.

Exemplo de Uso 2-Atividade contra pústula líquida de cevada

causada por Pyrenophora teres, 1 dia de aplicação

Folhas de mudas de cevada plantadas em vasos da variedade"Hanna" foram pulverizadas até o ponto de escorrimento com uma suspensãoaquosa tendo a concentração de composto ativo abaixo mencionada. 24 horas após o revestimento de pulverização ter secado sobre as mesmas, as plantasde teste foram inoculadas com uma suspensão de esporos aquosos dePyrenophora [sin. Drechslera] teres, o patógeno da pústula líquida. As plantasde teste foram então colocadas em uma estufa, em temperaturas de a partir de20 a 24°C e de 95-100%) de umidade atmosférica relativa. Após 6 dias, aextensão do desenvolvimento da infestação füngica das folhas foideterminada visualmente em % de toda a superfície da folha.

Neste teste, as plantas que haviam sido tratadas com 250 mg/ml dos compostos 21.1, 21.2, 21. 3, 21. 4, 21. 5 e 21. 7 da Tabela 21apresentaram uma infestação de, no máximo 15%, enquanto que as plantas não- tratadas foram infestadas em 80%.

Claims (11)

REIVINDICAÇÕES

1. Nicotinanilidas, caracterizadas pelo fato de serem dafórmula I:<formula>formula see original document page 34</formula>na qual as variáveis são como abaixo definidas: n é 0, 1 ou 2;m é 2 ou 3;X1 é F ou cloro, em que no caso de n =2, os dois radicais X1 pode ter diferentes significados;X2 é halogênio, em que os radicais X2 podem ter significados diferentes;Y é CN, NO2, alquila C1.4, haloalquila C1.4, metóxi ou metiltio; p é zero ou 1;R1 é halogênio, metila, haloalquila Cm, metóxi, metiltio, metilsulfinila ou metilsulfonila; R2 é hidrogênio, metila ou etila;W é oxigênio ou enxofre.

2. Nicotinanilidas da fórmula I de acordo com a reivindicações 1, caracterizadas pelo fato de que as variáveis são como abaixo definidas:X2 é F ou cloro; Y é alquila C1.4, haloalquila CM ou metóxi;R1 é halogênio, metila, trifluorometila ou metóxi; R2 é hidrogênio ou metila; W é oxigênio.

3. Nicotinanilidas da fórmula I de acordo com a reivindicação·1, caracterizadas pelo fato de que as variáveis são como abaixo definidas: X2 é F ou cloro;Y é metila, difluorometila, trifluorometila ou metóxi; R1 é F, Cl, metila ou trifluoroemtila; 5 R2 é hidrogênio ou metila;W é oxigênio.

4. Nicotinanilidas da fórmula I de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que as variáveis são como abaixo definidas:nézero;p é zero;X2 é F ou cloro;R1 é F, Cl, metila ou trifluorometila; R2 é hidrogênio; 15 W é oxigênio.

5. Nicotinanilidas da fórmula I, de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizadas pelo fato de que as variáveis são como abaixo definidas:n é zero; pé zero;X2 é F ou cloro; R1 é F ou cloro; R2 é hidrogênio; W é oxigênio.

6. Nicotinanilidas da fórmula I, de acordo com a reivindicação`1, caracterizadas pelo fato de que são selecionadas a partir do grupo que consiste de:`2-cloro- N-(3', 4'-diclorobifenil-2-il) nicotinamida, 2-cloro-N-(3', 5' -diclorobifenil-2-il)nicotinamida,-2-cloro-N-(3 '-cloro-4'-florobifenil-2-il) nicotinamida, -2-cloro-N-(4'-cloro-3 '-florobifenil-2-il) nicotinamida, -2-cloro-N-(3', 4'-diflorobifenil-2-il) nicotinamida, -2-cloro-N-(2', 4'-diclorobifenil-2-il) nicotinamida, -2-cloro-N-(2', 5'-difluorobifenil-2-il) nicotinamida,-2-cloro-N-(4'-cloro-2'-fluorobifenil-2-il) nicotinamida, -2-cloro-N-(2', 4'-difluorobifenil-2-il) nicotinamida, -2-cloro-N-(4-fluoro-2',4'-diclorobifenil-2-il) nicotinamida, -2-cloro-N-(3',4',5'-trifluorobifenil-2-il) nicotinamida,-2-cloro-N-(2', 4',5'-trifluorobifenil-2-il)nicotinamida,-2-cloro-N-(4'-cloro-2' -fluoro-5' -metoxibifenil-2-il)nicotinamida,-2-trifluorometil-N-(3' ,4' -diclorobifenil-2-il)nicotinamida, -2-trifluorometil-N-(4-fluoro-2',4' -diclorobifenil-2-il)nicotinamida,-2-trifluorometil-N-(3', 4',5'-trifluorobifenil-2-il) nicotinamida, -2-trifluorometil-N-(2', 4',5'-trifluorobifenil-2-il) nicotinamida, -2-trifluorometil-N-(4'-cloro-2'-fluoro-5 '-metoxibifenil-2-il) nicotinamida,-2-trifluorometil-N-(3',4'-difluorobifenil-2-il) nicotinamida,-2-trifluorometil-N-(3 ',5 '-difluorobifenil-2-il) nicotinamida, -2-trifluorometil-N-(2' ,4' -difluorobifenil-2-il) nicotinamida, -2-trifluorometil-N-(3'-cloro-4'-fluorobifenil-2-il) nicotinamida,-2-cloro-N-(3' ,4', 5'-trifluorobifenil-2-il)-N-metilnicotinamida e-2-trifluoroemtil-N-(3',4,,5'- trifluorobifenil-2-il)-N-etilnicotinamida

7. Agente para combater fungos nocivos fitopatogênicos,caracterizado pelo fato de que compreende uma quantidade fungicida de um composto da fórmula I, como definido em qualquer das reivindicações 1 a 6 e pelo menos um aditivo inerte.

8. Agente de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo 5 fato de que pode adicionalmente compreender um composto ativo adicional.

9. Processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de que compreende tratar os fungos, o seu habitai e/ ou os materiais, plantas, o solo ou as sementes a serem protegidos contra uma infestação de fungos com uma quantidade fungicidamente eficaz de um composto da fórmula I como definido em qualquer das reivindicações 1 a 6.

10. Uso de um composto I como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de ser para o combate de fungos nocivos fitopatogênicos.

11. Semente, caracterizada pelo fato de que compreende um 15 composto da fórmula I como definido em qualquer das reivindicações 1 a 6,em uma quantidade de a partir de 1 a 1000 g/100 kg.