BRPI0608969A2

BRPI0608969A2 - uso de procloraz para proteção de madeira

Info

Publication number: BRPI0608969A2
Application number: BRPI0608969-0A
Authority: BR
Inventors: Rainer Bruns; Martin Kugler; Thomas Jaetsch
Original assignee: Lanxess Deutschland Gmbh
Priority date: 2005-05-13
Filing date: 2006-05-04
Publication date: 2010-02-17
Also published as: JP2008540472A; CN101175615A; AR054449A1; AU2006246770A1; RU2007145912A; WO2006122657A1; KR20080008353A; EP1883512A1; NO20076397L; US20090143452A1; DE102005022149A1; CA2607960A1; ZA200709674B; NZ563278A

Abstract

USO DE PROCLORAZ PARA PROTEçãO DE MADEIRA. A presente invenção refere-se a um composto ativo procloraz e composições fungicidas baseadas em procloraz que são altamente adequados para proteção de madeira e produtos de madeira contra ataque e/ou destruição por fungos da podridão mole.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "USO DE PROCLORAZ PARA PROTEÇÃO DE MADEIRA".

A presente invenção refere-se a novas composições fungicidas baseadas no composto ativo procloraz e ao uso de procloraz e de composi- ções fungicidas compreendendo procloraz para proteção de madeira e produtos de madeira contra ataque e/ou destruição por fungos da podridão mole.

A princípio, o versado na técnica distingue entre destruição estrutural de madeira através de Basidiomicetes e - se a madeira for exposta a um ambiente com alta umidade ou contato com o solo - através de fungos da podridão mole, e um dano óptico da madeira por fungos de descoloração de madeira.

, Compostos ativos para proteção de madeira contra destruição

por fungos são conhecidos há um longo tempo; deste modo, por exemplo, óleos de alcatrão têm sido usados para proteção de madeira. Óleos de alca-trão têm boa permeabilidade e alta resistência à lixiviação; no entanto, devido à sua persistência, seu odor e suas propriedades toxicologicamente desfavoráveis, têm desvantagens claras, de modo que hoje seu uso na proteção de madeira é muito limitado.

Como uma alternativa para a proteção permanente de madeira,

compostos ativos à base de cromo, cobre e arsênico têm sido usados; no entanto, devido às suas desvantagens toxicológicas e em particular ecotoxi-cológicas, eles foram pressionados para serem substituídos.

Com base nisso, composições modernas para a proteção de

madeira baseadas em compostos organicamente ativos têm sido desenvolvidas. Fungicidas triazol, tal como tebuconazol ou propiconazol, podem ser mencionados a título de exemplo.

No entanto, em aplicações práticas, é verificado que tais compostos ativos orgânicos modernos não são suficientemente eficazes para

proteção de madeira em contato permanente com solo ou em ambientes com alta umidade, isto é, em classe de risco 4, e têm uma lacuna de atividade contra fungos da podridão mole, de modo que para essas aplicações, oscompostos ativos descritos no início, tal como tebuconazol ou propiconazol, têm que ser combinados com metais ou sais de metal, em particular sais de cobre. Ainda, em composições para proteção de madeira para esta classe de risco, uso é ainda feito de agentes inorgânicos para proteção de madeira, tal como compostos de boro, silicofluoretos, sais contendo cromo e flúor, sais contendo cromo e cobre com e sem sais contendo arsênio, cromo e cobre com e sem compostos de boro e também preparações de betaína baseadas em betaínas poliméricas em combinação com sais de boro e cobre, e também compostos de amônio quaternário altamente solúveis em água.

A partir de um ponto de vista ecológico, o uso de composições

para a proteção de madeira que compreendem metais pesados deve ser considerado ser condenável. Deste modo, há ainda uma demanda quanto a composições aperfeiçoadas para a proteção de madeira, composições que são baseadas em compostos ativos que provêem uma proteção satisfatória de madeira sem metais pesados serem adicionados.

Até agora, na proteção de madeira, os fungicidas usados contra ataque por Basidiomicetes são fungicidas triazol, tal como, por exemplo, tebuconazol, propiconazol ou ciproconazol. Também empregados são fungicidas IPBC, cabendazim, folpet e diclofluanid para proteção contra fungos de descoloração de madeira. No entanto, no teste contra fungos da podridão mole de acordo com ENV 807, ambos triazóis e fungicidas mencionados com ação contra fungos azulados falham completamente ou são insuficientemente ativos.

Procloraz (N-propil-N-[2-(2,4,6,-triclorofenóxi)etil]imidazol-1 -car-rt boxamida; CAS No.l 67747-09-5) é um fungicida de proteção de plantação conhecido tendo um espectro de atividade relativamente amplo.

Em virtude da ação de procloraz contra Ascomicetes e Deutero-micetes em proteção de plantação, foi, em ocasiões (cf., por exemplo, EP-A 1025967), proposto empregar procloraz para proteção contra fungos de des- coloração de madeira; no entanto, na prática, a eficácia não foi confirmada. Em contraste, sabe-se que procloraz é insuficientemente ativo contra fungos azulados (cf. J.A. Drysdale e outros, New Zealand Journal of Forestry Scien-ce, 1982, 12(3), 457-466).

Ainda, foi descrito que as misturas de procloraz com compostos tri-n-butilestanho são adequadas para proteção de madeira e materiais industriais contra ataque por microorganismos (cf. DE-A 3522788). Ainda, sa- be-se que procloraz pode ser usado em combinação com NOIT (N-octi-lisotiazolinona) para proteção contra fungos de descoloração de madeira (cf. NZ-A 331830). Em ambos casos, com base na atividade insatisfatória descrita de procloraz na proteção de madeira, deve ser suposto que a ação reivindicada seja devido essencialmente aos respectivos contrapartes de mistura.

Surpreendentemente, e completamente inesperado, foi agora

constatado que, no teste de acordo com ENV 807 (European Norm Volun-tary) contra fungos da podridão mole, procloraz tem excelente atividade, enquanto fungicidas freqüentemente usados contra mancha azul, tal como IPCB e imazalila, mostram, se alguma, apenas uma atividade completamen-

te insuficiente contra fungos da podridão mole no teste de acordo com ENV 807.

Deste modo, a presente invenção prove o uso de procloraz (N-propil-N-[2-(2,4,6-tri-clorofenóxi)etil]imidazol-1 -carboxamida) para proteção de madeira, produtos de madeira e compósitos de madeira/plástico contra

ataque e/ou destruição por fungos da podridão mole.

O uso de acordo com a invenção é uma adição substancial e decisiva à técnica anterior, uma vez que é agora possível substituir composições de proteção de madeira compreendendo metal pesado ecotoxicologi-camente condenável para proteção de madeira em contato permanente com

o solo ou em ambientes com alta umidade, isto é, por exemplo, em classe de risco 4. Isto reduz o impacto sobre o ambiente pelos metais pesados consideravelmente.

Procloraz mostra uma atividade ampla contra fungos da podridão mole, tal como, por exemplo, contra os fungos descritos na ENV 807, tal como Chaetomium globosum, Glenospora graphii, Humicola gisea, Petriella setifera, Trichurus spiralis e Lecythophora metabilis, e também contra 777-choderma viride, Stachybotrys cartarum, Chephalosporium sp. e Acremoni-umsp.

O uso de acordo com a invenção de procloraz contra podridão mole pode, se requerido, ser ampliado através da adição de pelo menos um composto microbicida adicional para ampliar o espectro de atividade ou para se obter efeitos particulares. Em particular, o espectro de atividade pode ser complementado através da adição de bactericidas e/ou termiticidas.

Preferência é dada ao uso de procloraz em uma mistura com um ou mais dos componentes termiticidas que seguem:

acetaimprid, aletrin, alfa-cipermetrin, beta-ciflutrin, bifentrin, bioa- letrin, 4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metóxi]-3(2H)-piri-dazinona (CAS-RN: 120955-77-3), clorfenapir, clorpirifos, clotianidin, ciflutrin, cialotrin, cipermetrin, deltametrin, etofenprox, fenoxicarb, fipronil, flufenoxu-ron, hexaflumuron, imidacloprid, nitenpiran, permetrina, piriproxifen, silafluo-fen, tebufenozida, tiacloprid, tiametoxan, tralometrin, triflumuron.

Preferência particular é dada ao uso de procloraz em combina-ção com um ou mais dos componentes termiticidas que seguem: bifentrin, clorfenapir, clotianidin, ciflutrin, cipermetrin, deltametrin, etofenprox, imidacloprid, permetrin, tiacloprid, tiametoxam.

Especialmente preferido é o uso de procloraz em combinação com um ou mais dos termiticidas que seguem:

bifentrin, clotianidin, imidacloprid, permetrin, tiacloprid.

Preferência é também dada ao uso de procloraz em uma mistura com um ou mais dos componentes bactericidas que seguem:

benzil álcool mono-(poli)-hemiformal, etileno glicol hemiformal, N-(2-hidroxipropil)amino-metanol, N-metilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-metili-sotiazolin-3-ona, 4,5-benzisotiazolinona, formaldeído, glutaraldeido, cloreto de benzalcônio, cloreto de benzildimetiltetradecilamônio, cloreto de benzildi-metildodecilamônio, 3-metil-4-clorofenol e também 2-benzil-4-clorofenol e seus sais de metal alcalino e metal alcalino-terroso, ésteres p-hidroxiben-zóico e também o-fenilfenol e seus sais de metal alcalino e metal alcalino-terroso, bronopol, 2,2-dibromo-3-nitril-propionamida.

Preferência particular é dada ao uso de procloraz em combina-ção com um ou mais dos bactericidas que seguem:

benzil álcool mono-(poli)-hemiformal, N-metilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-metilisotiazolin-3-ona, 4,5-benzisotiazolinona, glutaraldeído, cloreto de benzalcônio, bronopol, 3-metil-4-clorofenol e também 2-benzil-4-cloro- fenol e os sais de metal alcalino e metal alcalino-terroso, o-fenilfenol e seus sais de metal alcalino e metal alcalino-terroso.

Preferência muito particular é dada ao uso de procloraz em combinação com um ou mais dos bactericidas que seguem:

benzil álcool mono-(poli)-hemiformal, 4,5-benzisotiazolinona, clo- reto de benzalcônio, bronopol, 3-metil-4-clorofenol e também 2-benzil-4-clorofenol e seus sais de sódio e potássio, o-fenilfenol e os sais de sódio e potássio.

Para o uso de acordo com a invenção, procloraz pode ser convertido nas formulações comuns, tal como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas, grânulos, aerossóis e microencapsulações em substâncias poliméricas.

A invenção também prove composições compreendendo procloraz para proteção de madeira e produtos de madeira e também compósitos de madeira/plástico contra ataque e/ou destruição por fungos da podridão mole.

As composições de acordo com a invenção compreendem procloraz e pelo menos um diluente ou solvente, se apropriado auxiliares e aditivos adicionais e, se apropriado, pelo menos um componente microbiocida adicional, de preferência do grupo de bactericidas e termiticidas menciona- dos acima.

As formulações são preparadas de uma maneira conhecida, por exemplo, misturando o composto ativo procloraz e, se apropriado, compostos ativos adicionais com extensores, isto é, solventes líquidos, gases liqüefeitos pressurizados e/ou carreadores sólidos, se apropriado com o uso de tensoativos, isto é, emulsificantes e/ou dispersantes e/ou formadores de espuma. Se o extensor usado for água, é também possível empregar, por e-xemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Solventes líquidosadequados são essencialmente: compostos aromáticos, tal como xileno, to-lueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonos alifáticos, tal como cicloexano ou parafinas, por exemplo, frações de óleo mineral, álcoois, tal como butanol ou glicol e também seus éteres e ésteres, cetonas, tal como acetona, metil etil 5 cetona, metil isobutil cetona ou cicloexanona, solventes fortemente polares, tal como dimetilformamida e sulfóxido de dimetila, e também água. Extenso-res ou carreadores gasosos liqüefeitos devem ser compreendidos como significando líquidos que são gasosos em temperatura ambiente e sob pressão atmosférica, por exemplo, propelentes aerossóis, tal como hidrocarbonos

halogenados, e também butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono. Carreadores sólidos adequados são: por exemplo, minerais moídos naturais, tal como caulins, argilas, talco, greda, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e minerais sintéticos moídos, tal como sílica, alumina e silicatos finamente divididos. Carreadores sólidos adequados para grânulos

são: por exemplo, minerais naturais moídos e fracionados, tal como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita e também grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas e também grânulos de material orgânico, tal como serragem, cascas de coco, espigas de milho e hastes de tabaco. E-mulsificantes e/ou formadores de espuma adequados são: por exemplo, e-

mulsificantes não-iônicos e aniônicos, tal como ésteres do ácido polioxietile-no graxo, éteres de álcool polioxietileno graxo, por exemplo, alquilaril poliglí-col éteres, alquilsulfonatos, alquil sulfatos, arilsulfonatos e também hidrolisa-tos de proteína. Dispersantes adequados são: por exemplo, licores de refugo de lignossulfito e metilcelulose. *25 Espessantes, tal como carboximetilcelulose e polímeros naturais

e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látices, tal como goma arábica, álcool de polivinila e acetato de polivinila, ou outros fosfolipideos naturais, tal como cefalinas e lecitinas e fosfolipideos sintéticos podem ser usados nas formulações. Outros aditivos possíveis são óleos minerais e vegetais.

É possível usar corantes, tal como pigmentos inorgânicos, por

exemplo, oxido de ferro, oxido de titânio e azul da Prússia, e corantes orgânicos, tal como azuis de alizarina, corantes azo e corantes de ftalocianina demetal e nutrientes traço, tal como sais de ferro, manganês, boro, cobre, co-balto, molibdênio e zinco.

As composições de acordo com a invenção geralmente compreendem entre 0,005 e 95% em peso de procloraz, de preferência entre 0,1 e 50% em peso de procloraz, e, se apropriado, entre 0,005 e 50% em peso dos componentes microbiocidas mencionados, de preferência entre 0,1 e 30% em peso.

As composições ou concentrados microbiocidas usados para proteção dos materiais industriais compreendem o composto ativo procloraz

e a combinação de procloraz com um composto microbicidamente ativo em uma concentração de a partir de 0,005 a 95% em peso, em particular de a partir de 0,1 a 50 por cento em peso.

As concentrações de aplicação do composto ativo procloraz a serem usadas de acordo com a invenção ou da combinação de composto

ativo de procloraz com pelo menos um composto microbicidamente ativo depende da natureza e da ocorrência dos microorganismos ser controlada e da composição do material a ser protegido. A quantidade ótima a ser empregada pode ser determinada através de séries de teste. Em geral, as concentrações de aplicação de procloraz ou da combinação de procloraz com pelo

menos um composto microbicidamente ativo adicional estão na faixa de a partir de 0,001 a 5 por cento em peso, de preferência de a partir de 0,01 a 1,5 por cento em peso, com base no material a ser protegido.

Através do uso de procloraz de acordo com a invenção, é possível substituir, de uma maneira vantajosa, as composições microbiocidas até

agora disponíveis por composições mais eficazes. As composições de acordo com a invenção têm boa estabilidade e, de uma maneira vantajosa, um espectro de atividade amplo.

A presente invenção prove ainda, protegida contra ataque e/ou destruição por fungos da podridão mole, madeira e produtos de madeira e

também compositos de madeira/plástico compreendendo procloraz ou uma composição baseada em procloraz.

Madeira, produtos de madeira e compositos de madeira/plásticoque podem ser protegidos pelas misturas de composto ativo de acordo com a invenção ou as composições compreendendo-as são, a título de exemplo: madeira de construção, vigas de madeira, dormentes de estrada de ferro, componentes de ponte, cais, veículos feitos de madeira, caixas, páletes, recipientes, postes telefônicos, revestimento de madeira, janelas e portas feitas de madeira, compensado, chapa de fibra de madeira de densidade média (MDF), papelão, painéis de filamento orientado (OSB), waferboard, madeira laminada (LVL) ou produtos de madeira que, geralmente, são usados na construção de casas ou marcenaria de prédios, e também compósitos de madeira/plástico.

A invenção também prove um método para proteção de madeira, produtos de madeira e compósitos de madeira/plástico contra ataque por fungos da podridão mole.

O composto ativo procloraz, se apropriado em combinação com um ou mais compostos microbicidamente ativos, pode ser aplicado como é, na forma de formulações ou o uso de formas preparadas a partir dele, tal como soluções prontas para uso, suspensões, pastas, pós solúveis. Aplicação é de uma maneira comum através do tratamento da madeira, do produto de madeira ou do compósito de madeira/plástico com o composto ativo procloraz, se apropriado em combinação com um ou mais compostos microbicidamente ativos, ou com uma preparação preparada a partir deles na forma de uma formulação ou forma de aplicação, por exemplo, através de pulverização, pintura, imersão e processos de impregnação industrial, por exemplo, processos de vácuo, vácuo duplo ou pressão, e através da adição à cola ou masterbatch e também através do preparador ou misturador.

Uma proteção particularmente eficaz de madeira é obtida através de processos de impregnação industrial, por exemplo, através de processos a vácuo, vácuo duplo ou pressão.

Deste modo, preferência particular é dada a um método para proteção de madeira onde a madeira é impregnada com uma quantidade eficaz de procloraz e pelo menos um diluente ou solvente, se apropriado au-xiliares e aditivos adicionais e também, se apropriado, um ou mais compôs-tos microbicidamente ativos, de preferência do grupo dos termicidas e bacte-ricidas, através de processos a vácuo, vácuo duplo, pressão ou imersão.

Em geral, a madeira tratada conforme acima descrito, os produtos de madeira e os compósitos de madeira/plástico compreendem entre 0,001 e 3% em peso, de preferência entre 0,002 e 1% em peso e particularmente de preferência entre 0,004 e 0,4% em peso de procloraz. Exemplo Atividade contra podridão mole

A atividade de procloraz e de uma preparação de cobre/cromato e tebuconazol, 3-iodo-2-propinilbutilcarbamato (IPBC) e imazalil foi determi-nada em um teste baseado em ENV 807 (12/2001). Para esta finalidade, espécimes de teste do tipo madeira Pinus sylvestris de um tamanho de 40 x 15x4 mm foram molhados a vácuo com soluções de composto ativo de 0,3 e 0,4% de resistência e condicionados por 14 dias. Isto foi seguido por envelhecimento acelerado de acordo com EN 84.

Subseqüentemente, as amostras de madeira foram postas em

um meio de ágar de malte de acordo com EM 113 e inoculadas com uma suspensão de esporo de acordo com ENV 807. Após semanas de incu-bação, a redução na massa das amostras de madeira tratadas foi determinada. Os resultados são compilados na Tabela 1.

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Tabela 1: Resultados de teste de acordo com ENV 807

A partir da Tabela 1, é evidente que tebuconazol, imazalil e IPBC eram insuficientemente ativos contra fungos da podridão mole, enquanto 0,3% de procloraz mostrou um efeito comparável àquele do padrão de co-bre/cromo de 0,4% de resistência.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Uso de procloraz (N-propil-N-[2-(2,4,6-triclorofenóxi)etil] imi-dazol-1-carboxamida) para proteção de madeira, produtos de madeira e compósitos de madeira/plástico contra ataque e/ou destruição pelos fungos da podridão mole.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material a ser protegido é tratado com procloraz, se apropriado na presença de diluentes ou solventes, auxiliares e aditivos.

3. Uso de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de que procloraz é usado em combinação com pelo menos um composto microbicidamente ativo adicional selecionado do grupo dos bactericidas e termiticidas.

4. Composição microbicida compreendendo procloraz e pelo menos um diluente ou solventes, se apropriado auxiliares e aditivos adicionais e, se apropriado, um ou mais componentes microbicidas.

5. Composição de acordo com a reivindicação 4, compreendendo de a partir de 0,005 a 95% em peso de procloraz, e, se apropriado, de a partir de 0,005 a 50% em peso de um ou mais componentes microbicidas selecionados do grupo dos fungicidas, inseticidas, termiticidas e bactericidas.

6. Uso de uma composição como definido em pelo menos uma das reivindicações 4 e 5, para proteção de madeira, produtos de madeira e compósitos de madeira/plástico contra ataque e destruição por fungos da podridão mole.

7. Método para proteção de madeira, produtos de madeira e compósitos de madeira/plástico, caracterizado pelo fato de que a madeira, produto de madeira ou o compósito de madeira/plástico é impregnado com procloraz e pelo menos um diluente ou solvente, se apropriado aditivos e auxiliares adicionais e, se apropriado, um ou mais compostos biocidamente ativos através de processos de pintura, pulverização, vácuo, vácuo duplo, pressão ou imersão e através da adição à cola ou masterbatch e também através do compositor.

8. Madeira, produtos de madeira e compósitos de madeira/plástico compreendendo procloraz.