BRPI0610042A2 - uso de um polìmero de polialquilmetacrilato - Google Patents

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Abstract

USO DE UM POLìMERO DE POLIALQUILMETACRILATO. A presente invenção refere-se ao uso de um polímero de polialquilmetacrilato para aperfeiçoar a liberação de ar de fluido funcional.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "USO DE UMPOLÍMERO DE POLIALQUILMETACRILATO".
A presente invenção refere-se a um uso de um polímero de po-lialquilmetacrilato.
Os lubrificantes devem proporcionar viscosidade suficiente emtemperaturas de operação normais para reduzir a fricção e desgaste daspartes em movimento. Se as películas de lubrificantes são muito finas devidoa baixa viscosidade, então as partes não são adequadamente protegidas, epodem sofrer de vida útil reduzida. Viscosidade extremamente baixa emtemperaturas de operação máximas pode conduzir a altas taxas de desgas-te, ou falha no equipamento, devido a emperramento/soldagem. Os fluidoshidráulicos devem proporcionar viscosidade suficiente em temperaturas deoperação de modo a minimizar o reciclo ou vazamento da bomba. Se a vis-cosidade do fluido hidráulico cai a um nível indesejável, a eficiência da bom-ba cairá a um nível inaceitável. A eficiência pobre da bomba conduz a níveisde consumo de energia que são mais altos do que necessário.
Em muitas aplicações, a viscosidade de fluido máxima é limitadapelas propriedades de liberação de ar do fluido ou lubrificante. A medida queo fluido se move através do sistema, ele tipicamente arrastará uma certaquantidade de ar devido a agitação, borrifo, ou queda de pressão. Os siste-mas são tipicamente desenhados com um reservatório de óleo na trajetóriade circulação que permite que o fluido assente por um período de tempo pa-ra liberar ar arrastado e/ou calor. Uma regra de desenho padrão é dimensio-nar um reservatório de fluido hidráulico em 2,5 vezes a taxa de fluxo dabomba. (Kokernak, R.P., Fluid Power Technology, 1999). É desejável di-mensionar o reservatório o maior possível; contudo, isto não é prático emmuitas aplicações (equipamento móvel ou espaços confinados), e tambémaumentar o volume de fluido requerido, e custos totais. Um fluido com pro-priedades de liberação de ar aperfeiçoadas pode capacitar um projetor dosistema a reduzir custos e/ou aperfeiçoar a performance pelo uso de um re-servatório menor e carga de óleo. A liberação rápida de ar arrastado é im-portante para os fluidos hidráulicos e de operação de metal, bem como oslubrificantes usados em motores, transmissões, turbinas, compressores, cai-xas de engrenagem e rolamento de mancais.
É bem sabido que bolhas de ar se desprenderão rapidamentede fluidos finos (água ou óleos de grau de viscosidade leve), e mais vagaro-samente a partir de fluidos espessos (géis ou óleos de grau de viscosidadealto). Os graus de viscosidade são tipicamente usados para descreverem asvárias categorias de viscosidade de fluido, e são resumidos na Tabela 1.
Tabela 1: Limites de viscosidade de categorias ISO VG descritas por ISO 3448
<table>table see original document page 3</column></row><table>
Uma variedade de especificações de fluido hidráulico estabele-cidas pelos construtores de equipamento e grupos de operação regionais éresumida na Tabela 2. Pode ser visto que óleos menos viscosos desprende-rão ar mais rápido do que óleos de viscosidades mais altas.
Tabela 2: Especificações de Liberação de Ar Global e Regional(tempo de liberação de ar em minutos medido por métodos de teste ASTM D3427 ou DIN 51 381)
<table>table see original document page 3</column></row><table><table>table see original document page 4</column></row><table>
A performance de liberação de ar é tipicamente medida por mé-todos de teste ASTM D3427 ou DIN 51 381. Neste procedimento de teste,180 ml de fluido é estabilizado a 50°C, e a densidade original é medida. Umadispersão de ar-em-óleo é criada pela introdução de uma corrente de arcomprimido através de um tubo capilar por 7 minutos. O tempo requeridopara o fluido retornar dentro de 0,2% de sua densidade original é medido eregistrado como o tempo de liberação de ar.
Se o teor de ar de um fluido ou lubrificante é muito alto, o fluidopode formar películas de óleo incompletas em zonas de contato, ou tornar-se incapaz de manter a pressão do sistema. Níveis altos de ar arrastadotambém resultarão em cavitação, erosão e níveis altos de ruído. A compres-são de bolhas de ar em um líquido pode conduzir a ignição do vapor dentroda bolha, conhecida como o efeito microdiesel. Estas microexplosões con-duzem a degradação acelerada do fluido (temperatura de mais do que1000°C são alcançadas), e dano estrutural de partes de metal.
É também bem-conhecido que certos fluido e aditivos lubrifican-tes podem ter um efeito negativo na performance de liberação de ar. Certosaditivos usados para controlar a tendência à espumamento têm sido mostra-dos para inibir o tempo de liberação de ar. O documento US 5.766.513 des-creve uma combinação de um antiespumante de fluorsilicone e um anties-pumante de poliacrilato sendo efetivos na redução de espumamento semdegradação da liberação de ar. Contudo, um aperfeiçoamento na liberaçãode ar não pode ser alcançado pelo uso da combinação de acordo com o do-cumento US 5.766.513.
Enquanto muitos fluidos ou aditivos lubrificantes não têm qual-quer efeito negativo significante nas propriedades de liberação de ar, nãoexistem aditivos que são conhecidos para aperfeiçoar a performance de libe-ração de ar. Conforme os fluidos se degradam em serviço devido a óxidaçãoou contaminação (água, lama, fragmentos de despejo, finos de metal, resí-duo de combustão), as propriedades de liberação de ar são também conhe-cidas por deteriorarem-se. O único método conhecido para aperfeiçoar aperformance de liberação de ar de um novo fluido é reduzir a viscosidade.
Os fluidos usados podem ser restaurados ao seu estado original com técni-cas de filtração ou desidratação.
Levando-se em consideração a técnica anterior, é um objetivodesta invenção produzir fluidos funcionais disponíveis tendo uma liberaçãode ar aperfeiçoada a um grau de viscosidade desejado. Em adição, é umobjetivo da presente invenção proporcionar fluidos funcionais que têm boaspropriedades de baixa temperatura. Adicionalmente, deve ser possível pro-duzir os fluidos em uma maneira simples e de custo efetivo. Adicionalmente,é um objetivo da presente invenção suprir fluidos funcionais sendo aplicáveissobre uma faixa ampla de temperatura. Adicionalmente, o fluido deve serapropriado para aplicações de alta pressão.
Estas, bem como outras tarefas não explicitamente menciona-das, que, contudo, podem facilmente ser derivadas ou desenvolvidas a partirda parte introdutória, são solucionadas pelo uso de um polímero de polial-quilmetacrilato para aperfeiçoar a liberação de ar de um fluido funcional. Mo-dificaçoes expedientes dos fluidos de acordo com a invenção são descritasnas reivindicações.
O uso de polímero de polialquilmetacrilato para aperfeiçoar aliberação de ar de um fluido funcional proporciona um fluido funcional nomesmo grau de viscosidade desejado com velocidade de liberação de araperfeiçoada.
Ao mesmo tempo, um número de outras vantagens pode seralcançado através dos fluidos funcionais de acordo com a invenção. Entreestas estão:
O fluido funcional da presente invenção mostra uma performan-ce de temperatura baixa aperfeiçoada, e janela de operação de temperaturamais ampla.
O fluido funcional da presente invenção pode ser produzido emuma base favorável de custo.
O fluido funcional da presente invenção exibe boa resistência àóxidação, e é quimicamente muito estável.
A viscosidade do fluido funcional da presente invenção pode serajustada sobre uma faixa ampla.
Adicionalmente, os fluidos da presente invenção são apropria-dos para aplicações de alta pressão. Os fluidos funcionais da presente in-venção mostram uma mudança mínima na viscosidade devido a boa estabi-lidade de cisalhamento.
O fluido da presente invenção compreende polímero de polial-quilmetacrilato.
Estes polímeros obteníveis por polimerização de composiçõescompreendendo monomeros de alquilmetacrilato são bem-conhecidos natécnica. Preferivelmente, estes polímeros de polialquilmetacrilato compreen-dem pelo menos 40% em peso, especialmente pelo menos 50% em peso,mais preferivelmente pelo menos 60% em peso, e mais preferivelmente pelomenos 80% em peso, de unidades de repetição de metacrilato. Preferivel-mente, estes polímeros de polialquilmetacrilato compreendem unidades derepetição de C9-C24metacrilato e unidades de repetição de CrC8metacrilato.
Preferivelmente, as composições das quais os polímeros de po-lialquilmetacrilato são obteníveis contêm, em particular, (met)acrilatos, male-atos e fumaratos, que têm resíduos de álcool diferentes. O termo(met)acrilatos inclui metacrilatos e acrilatos, bem como misturas dos dois.Estes monomeros são conhecidos para uma grande extensão. O resíduo dealquila pode ser linear, cíclico ou ramificado.
Misturas para obter polímeros de polialquilmetacrilato preferidoscontêm 0 a 100% em peso, preferivelmente 0,5 a 90% em peso, especial-mente 1 a 80% em peso, mais preferivelmente 1 a 30% em peso, mais pre-ferivelmente 2 a 20% em peso, baseado no peso total da mistura de mono-mero de um ou mais compostos de éster etilenicamente insaturados de fór-mula (I)
<formula>formula see original document page 7</formula>
onde R é hidrogênio ou metila, R1 significa um resíduo de alquilalinear ou ramificada com 1-8 átomos de carbono, R2 e R3 independentemen-te representam hidrogênio ou um grupo da fórmula -COOR', onde R' signifi-ca hidrogênio ou um grupo alquila com 1-8 átomos de carbono.
Exemplos do componente (a) são, entre outros, (met)acrilatos,fumaratos e maleatos, que derivam de álcoois saturados tais como(met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-propila,(met)acrilato de isopropila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de terc-butilaa, (met)acrilato de pentila e (met)acrilato de hexila, (met)acrilato de 2-etilhexila, (met)acrilato de heptila, (met)acrilato de octila; (met)acrilatos decicloalquila, similares a (met)acrilato de ciclopentila, (met)acrilato de 3-vinilciclohexil, (met)acrilato de ciclohexil.
Adicionalmente, as composições de monômeros para produziros polialquilmetacrilatos úteis na presente invenção contêm 0 a 100% empeso, preferivelmente 10 a 99% em peso, especialmente 20 a 95% em peso,e mais preferivelmente 30 a 85% em peso, baseado no peso total da misturade monômero de um ou mais compostos de éster etilenicamente insaturadosde fórmula (II)
<formula>formula see original document page 7</formula>
onde R é hidrogênio ou metila, R4 significa um resíduo de alquilalinear ou ramificado com 9-16 átomos de carbono, R5 e R6 independente-mente são hidrogênio ou um grupo da fórmula -COOR", onde R" significahidrogênio ou um grupo alquila com 9-16 átomos de carbono.
Entre estes estão (met)acrilatos, fumaratos e maleatos, que de-rivam de álcoois saturados tais como (met)acrilato de 2-terc-butilaheptila,(met)acrilato de 3-isopropilheptila, (met)acrilato de nonila, (met)acrilato dedecila, (met)acrilato de undecila, (met)acrilato de 5-metilundecila,(met)acrilato de dodecila, (met)acrilato de 2-metildodecila, (met)acrilato detridecila, (met)acrilato de 5-metiltridecila, (met)acrilato de tetradecila,(met)acrilato de pentadecila, (met)acrilato de hexadecila; (met)acrilatos decicloalquila, tais como (met)acrilato de bornila; e os fumaratos e maleatoscorrespondentes.
Adicionalmente, as composições de monômeros para produziros polialquilmetacrilatos úteis na presente invenção contêm 0 a 80% em pe-so, preferivelmente 0,5-60% em peso, especialmente 1-40% em peso, emais preferivelmente 2 a 30% em peso, baseado no peso total da mistura demonômero de um ou mais compostos de éster etilenicamente insaturados defórmula (III)
<formula>formula see original document page 8</formula>
onde R é hidrogênio ou metila, R7 significa um resíduo de alquilalinear ou ramificado com 17-40 átomos de carbono, R8 e R9 independente-mente são hidrogênio ou um grupo da fórmula -COOR"1, onde R"' significahidrogênio ou um grupo alquila com 17-40 átomos de carbono.
Entre estes estão (met)acrilatos, fumaratos e maleatos, que de-rivam de álcoois saturados tais como (met)acrilato de 2-metilhexadecila,(met)acrilato de heptadecila, (met)acrilato de 5-isopropilheptadecil,(met)acrilato de 4-terc-butilaoctadecila, (met)acrilato de 5-etiloctadecila,(met)acrilato de 3-isopropiloctadecila, (met)acrilato de octadecila,(met)acrilato de nonadecila, (met)acrilato de eicosila, (met)acrilato de cetilei-cosila, (met)acrilato de estearileicosila, (met)acrilato de docosila, e/ou(met)acrilato de eicosiltetraiacontila; (met)acrilatos de cicloalquila, tais como(met)acrilato de 2,4,5-tri-t-butil-3-vinilciclohexila, (met)acrilato de 2,3,4,5-tetra-t-butilciclohexila.
Os compostos de éster com um resíduo de álcool de cadeialonga, especialmente componentes (b) e (c), podem ser obtidos, por exem-plo, pela reação de (met)acrilatos, fumaratos, maleatos e/ou os ácidos cor-respondentes, com álcoois graxos de cadeia longa, onde, em geral, umamistura de ésteres, tais como (met)acrilatos com resíduos de álcool de ca-deia longa resulta.
Estes álcoois graxos incluem, entre outros, Oxo alcohol® 7911 eOxo alcohol® 7900, Oxo alcohol® 1100; Alfol® 610 e Alfol® 810; Liai® 125 eNafol®-Tipos (Sasol Olefins & Surfactant GmbH); Alphanol® 79 (ICI); Epa®610 e Epal® 810 (Ethyl Corporation); Linevol® 79, Linevol® 911 e Neodol®25E (Shell AG); Dehydad®-, Hydrenol-and Lorol®-Tipos (Cognis); Acropol®35 e Exxal® 10 (Exxon Chemicals GmbH); Kalcol® 2465 (Kao Chemicals).
Dos compostos de éster etilenicamente insaturados,(met)acrilatos são particularmente preferidos sobre os maleatos e fumaratos,isto é, R2, R3, R5, R6, R8 e R9 das fórmulas (I), (II) e (III) representam hidro-gênio, em concretizações particularmente preferidas.
O componente (d) compreende, em particular, monômeros etile-nicamente insaturados que podem copolimerizar com os compostos de ésteretilenicamente insaturados de fórmulas (I), (II) e/ou (III).
Os comonômeros que correspondem à fórmula seguinte sãoespecialmente adequados para polimerização de acordo com a invenção:
<formula>formula see original document page 9</formula>
onde R1* e R2* independentemente são selecionados a partir dogrupo consistindo em hidrogênio, halogenios, CN, grupos alquila lineares ouramificados com 1-20, preferivelmente 1-6, e, especialmente 1-4 átomos decarbono, que podem ser substituídos com 1 a (2n + 1) átomos de halogênio,onde n é o número de átomos de carbono do grupo alquila (por exemplo,CF3), grupos alquenila ou alquinil lineares ou ramificados a,(3-insaturadoscom 2-10, preferivelmente 2-6, e, especialmente preferivelmente 2-4 átomosde carbono, que pode ser substituído com 1 a (2n - 1) átomos de halogênio,preferivelmente cloro, onde n é o número de átomos de carbono do grupoalquila, por exemplo, CH2=CCI-, grupos cicloalquila com 3-8 átomos de car-bono, que podem ser substituídos com 1 a (2n-1) átomos de halogênio, pre-ferivelmente cloro, onde n é o número de átomos de carbono do grupo ciclo-alquila; C(=Y*)R5*, C(=Y*)NR6*R7\ Y*C(=Y*)R5*, SOR5*, S02R5*, OS02R5*,NR8*S02R5*, PR5*2, P(=Y*)R5*2, Y*PR5*2, Y*P(=Y*)R52, NR8*2, que podem serquaternizados com um grupo R8*, arila, ou heterociclila adicional, onde Y*pode ser NR8*, S ou O, preferivelmente O; R5* é um grupo alquila com 1-20átomos de carbono, um grupo alquiltio com 1-20 átomos de carbono, OR15(R15 é hidrogênio ou um metal alcalino), alcóxi com 1-20 átomos de carbono,arilóxi ou heterociclilóxi; R6* e R7* independentemente são hidrogênio ou umgrupo alquila com 1 a 20 átomos de carbono, ou R6' e R7' juntos podem for-mar um grupo alquileno com 2-7, preferivelmente 2-5 átomos de carbono,onde eles formam um anel de 3-8 membros, preferivelmente 3-6 membros, eR8" é grupos alquila ou arila lineares ou ramificados com 1 -20 átomos de car-bono;
R3* e R4* independentemente são escolhidos a partir do grupoconsistindo em hidrogênio, halogênio (preferivelmente flúor ou cloro), gruposalquila com 1-6 átomo de carbono e COOR9*, onde R9* é hidrogênio, um me-tal alcalino, ou um grupo alquila com 1-40 átomos de carbono, ou R1* e R3*podem juntos formarem um grupo da fórmula (CH2)n, que pode ser substituí-do com 1-2n' átomos de halogênio, ou grupos alquila CrC4, ou podem for-marem um grupo da fórmula C(=0)-Y*-C(=0), onde n' é de 2-6, preferivel-mente 3 ou 4, e Y* é definido como antes; e onde pelo menos 2 dos resíduosR1*, R2*, R3* e R4* são hidrogênio ou halogênio.
Estes incluem, entre outros, (met)acrilatos de hidróxialquila, si-milares a (met)acrilato de 3-hidróxipropila, (met)acrilato de 3,4-dihidróxibutila, (met)acrilato de 2-hidróxietila, (met)acrilato de 2-hidróxipropila, (met)acrilato de 2,5-dimetil-1,6-hexanodiol, (met)acrilato de1,10-decanodiol;
(met)acrilatos de aminoalquila e (met)acrilamidas de aminoalqui-la similares a N-(3-dimetilaminopropil) (met)acrilamida, (met)acrilato de 3-dietilaminopentila, (met)acrilato de 3-dibutilaminohexadecil;
nitrilas de ácido (met)acrílico e outros (met)acrilatos contendonitrogênio similares a N-(metacriloilóxietil) diisobutilcetimina, N-(metacriloilóxietil) dihexadecilcetimina, (met)acriloilamidocetonitrila, 2-metacrioilóxietilmetilcianamida, (met)acrilato de cianometila;
(met)acrilatos de arila similares a (met)acrilato de benzila ou
(met)acrilato de fenila, onde o resíduo de acrila em cada caso pode ser não-substituído ou substituído até quatro vezes;
(met)acrilatos contendo carbonil similares a (met)acrilato de 2-carbóxietil, (met)acrilato de carbóximetil, (met)acrilato de axazolidiniletil, N-metilacriloilóxi) formamida, (met)acrilato de acetonil, N-metacrililmorfolina, N-metacriloil-2-pirrolidinona, N-(2-metacrilóxióxietil)-2-pirrolodinona, N-(3-metacriloilóxipropil)-2-pirrolidinona, N-(2-metiacriloilóxipentadecil)-(2-pirrolo-dinona), N-(3-metacriloilóxiheptadecil)-2-pirrolodinona;
(met)acrilatos de álcoois éter similares a (met)acrilato de tetrahi-drofurfurila, (met)acrilato de vinilóxietóxietila, (met)acrilato de metóxietóxieti-la, (met)acrilato de 1-butóxipropila, (met)acrilato de 1-metila-(2-vinilóxi)etila,
(met)acrilato de ciclohexilóximetila, (met)acrilato de metóximetóxietila,(met)acrilato de benzilóximetila, (met)acrilato de furfurila, (met)acrilato de 2-butóxietila, (met)acrilato de 2-etóxietóximetila, (met)acrilato de 2-etóxietila,
(met)acrilatos etóxilatados, (met)acrilato de alilóximetila, (met)acrilato de 1-etóxibutila, (met)acrilato de metóximetil, (met)acrilato de 1-etóxietila,(met)acrilato de etóximetil;
(met)acrilatos de álcoois halogenados similares a (met)acrilatode 2,3-dibromopropila, (met)acrilato de 4-bromofenila, (met)acrilato de 1,3-dicloro-2-propila, (met)acrilato de 2-bromoetila, (met)acrilato de 2-iodoetila,(met)acrilato de clorometila;
(met)acrilato de óxiranila similar a (met)acrilato de 2,3-epóxibutila, 3,4-(met)acrilato de epóxibutila, (met)acrilato de 10,11-epóxiundecila, (met)acrilato de 2,3-epóxiciclohexila, (met)acrilatos de óxirani-la, tais como (met)acrilato de 10,11-epóxihexadecil, (met)acrilato de glicidil;(met)acrilatos contendo fósforo, boro e/ou silício similares a(met)acrilato de 2-(dimetilfosfato)propila, (met)acrilato de 2-(etilfosfito)propila,(met)acrilato de 2-dimetilfosfinometila, (met)acrilato de dimetilfosfonoetila,dietilmetacriloil fosfonato, dipropilmetacriloila fosfato, (met)acrilato de 2-(dibutilfosfono)etila, borato de 2,3-butilenometacriloiletila, metildietóximetacri-loiletóxissiliano, (met)acrilato de dietilfosfatoetila; (met)acrilatos contendoenxofre similares a (met)acrilato de etilsulfiniletila, (met)acrilato de 4-tiocianatobutila, (met)acrilato de etilsulfoniletila, tiocianatoetila de(met)acrilato, (met)acrilato de metilsulfihilmetila, bis(metacriloilóxietil) sulfeto;
(met)acrilatos heterocíclicos similares a (met)acrilato de 2-(1-imidazolil)etila, (met)acrilato de 2-(4-morfolinil)etila e 1-(2-metacriloilóxietil)2-pirrolidona;
haletos de vinila tais como, por exemplo, cloreto de vinila, fluore-to de viniia, cioreto de viniiideno e fluoreto de vinilideno;
ésteres de vinila similares a acetato de vinila;monômeros de vinila contendo grupos aromáticos similares aestirenos, estirenos substituídos com um substituinte alquila na cadeia late-ral, tais como a-metilestireno e a-etilestireno, estirenos substituídos com umsubstituinte alquila no anel tais como viniltolueno e p-metilestireno, estirenoshalogenados tais como monocloroestirenos, dicloroestirenos, tribromoestire-nos e tetrabromoestirenos;
compostos vinila heterocíclico similares a 2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina, 2-metila-5-vinilpiridina, 3-etil-4-vinilpiridina, 2,3-dimetil-5-vinilpiridina, vinilpirimidina, vinilpiperidina, 9-vinilcarbazol, 3-vinilcarbazol, 4-vinilcarbazol, 1-vinilimidazol, 2-metila-1-vinilimidazol, N-vinilpirrolidona, 2-vinilpirrolidona, N-vinilpirrolidona, 3-vinilpirrolidona, N-vinilcaprolactam, N-vinilbutirolactan, viniloxolano, vinilfuran, viniltiofeno, viniltiolano, viniltiazóis eviniltiazóis hidrogenados, viniloxazóis e viniloxazóis hidrogenados;éteres de vinila e isoprenila;derivados de ácido maléico tais como anidrido maléico, anidridometilmaléico, maleinimida, metilmaleinimida;
ácido fumárico e derivados de ácido fumárico tais como, por e-xemplo, mono e diésteres de ácido fumárico.
Os monômeros que têm funcionalidade de dispersão podemtambém serem usados como comonômeros. Estes monômeros são bem-conhecidos na técnica, e contêm usualmente heteroátomos tais como oxigê-nio e/ou nitrogênio. Por exemplo, os compostos anteriormente mencionados(met)acrilatos de hidróxialquila, (met)acrilatos de aminoalquila e(met)acrilamidas de aminoalquila, (met)acrilatos de éter álcoois,(met)acrilatos heterocíclicos e vinila heterocíclicos, são considerados comocomonômeros de dispersão.
Misturas especialmente preferidas contêm metacrilato de metila,metacrilato de laurila e/ou metacrilato de estearil.
Os componentes podem ser usados individualmente, ou comomisturas.
O peso molecular dos polímeros de (met)acrilato de alquila nãoé crítico. Usualmente os polímeros de (met)acrilato de alquila têm um pesomolecular na faixa de 300 a 1.000.000 g/mol, preferivelmente na faixa de10000 a 200.000 g/mol, e especialmente preferivelmente na faixa de 25000a 100.000 g/mol, sem qualquer limitação pretendida. Estes valores se refe-rem ao peso do peso molecular médio dos polímeros polidispersos.
Sem pretender qualquer limitação, os polímeros de (met)acrilatode alquila exibem uma polidispersidade, dada pela razão do peso em pesomolecular médio para o número de peso molecular médio Mw/Mn, na faixa de1 a 15, preferivelmente 1,1 a 10, especialmente preferivelmente 1,2 a 5.
As misturas de monômero descritas acima podem ser polimeri-zadas por qualquer método conhecido. Iniciadores de radical convencionaispodem ser usados para realizar uma polimerização de radical clássica. Estesiniciadores são bem-conhecidos na técnica. Exemplos para estes iniciadoresde radical são azo iniciadores similares a 2,2'-azodiisobutironitrila (AIBN),2,2'-azobis(2-metilbutironitrila) e 1,1-azobisciclohexano carbonitrila; compôs-tos de peróxido, por exemplo, metila etil cetona peróxido, acetil acetona pe-róxido, dilauril peróxido, hexanoato de terc-butila per-2-etila, cetona peróxi-do, metila isobutil cetona peróxido, ciclohexanona peróxido, dibenzoil peróxi-do, perbenzoato de terc-butila, carbonato de terc-butila peróxi isopropila, 2,5-bis(2-etilhexanoil-peróxi)-2,5-dimetil hexano, hexanoato de terc-butila peróxi2-etila, hexanoato de terc-butila peróxi-3,5,5-trimetila, dicumene peróxido,1,1-bis(terc-butila peróxi) ciclohexano, 1,1-bis(terc-butila peróxi)3,3,5-trimetilciclohexano, cumene hidroperóxido e terc-butila hidroperóxido.
Poli(met)acrilatos de baixo peso molecular podem ser obtidospelo uso de agentes de transferência de cadeia. Esta tecnologia é ampla-mente conhecida e praticada na indústria de polímero, e é descrita em Odi-an, Principies of Polymerization, 1991. Exemplos de agentes de transferên-cia de cadeia são compostos contendo enxofre, tais como tióis, por exemplo,n- e t-dodecanotiol, 2-mercaptoetanol, e mercapto ácido carboxílico ésteres,por exemplo metila-3-mercaptopropionato. Os agentes de transferência decadeia preferidos contêm até 20, especialmente até 15, e mais preferivel-mente até 12 átomos de carbono. Além disso, os agentes de transferênciade cadeia podem conter pelo menos 1, especialmente pelo menos 2 átomosde oxigênio.
Adicionalmente, os poli(met)acrilatos de baixo peso molecularpodem ser obtidos pelo uso de complexos de metal de transição, tais comocomplexos de cobalto de baixa rotação. Estas tecnologias são bem conheci-das e, por exemplo, descritas em patente USSR 940.487-A, e por Heuts, etal., Macromolecules 1999, pp 2511-2519 e 3907-3912.
Adicionalmente, novas técnicas de polimerização, tais comoATRP (Polimerização de Radical de Transferência de Átomo) e ou RAFT(Transferência de Cadeia de Fragmentação de Adição reversível), podemser aplicadas para obter poli(met)acrilatos úteis. Estes métodos são bem-conhecidos. O método de reação ATPR é descrito, por exemplo, por J-S.Wang, et. al., J. Am. Chem. Soe, Vol. 117, pp. 5614-5615(1995), e por Maty-jaszewski, Macromolecules, Vol. 28, pp. 7901-7910(1995). Além disso, ospedidos de patente WO 96/30421, WO 97/47661, WO 97/18247, WO98/40415 e WO 99/10387 descrevem variações do ATRP explanado acimaao qual referência é expressamente feita para proposta da descreveção. Ométodo RAFT é extensivamente apresentado em WO 98/01478, por exem-plo, ao qual referência é expressamente feita para proposta da descreveção.
A polimerização pode ser efetuada a pressão normal, pressãoreduzida ou pressão elevada. A temperatura de polimerização não é tambémcrítica. Contudo, em geral, ela está na faixa de -20-200°C, preferivelmente 0-130°C, e especialmente preferivelmente 60-120°C, sem qualquer limitaçãopretendida.
A polimerização pode ser efetuada com ou sem solventes. Otermo solvente é para ser amplamente compreendido aqui.
O fluido funcional pode compreender 0,5 a 50% em peso, espe-cialmente 1 a 30% em peso, e preferivelmente 5 a 20% em peso, baseadono peso total do fluido funcional de um ou mais polímeros de polialquilmeta-crilato.
O fluido funcional da presente invenção pode compreender umestoque de base. Estes estoques de base compreendem um óleo minerale/ou um óleo sintético.
Óleos minerais são substancialmente conhecidos e comercial-mente disponíveis. Eles são, em geral, obtidos a partir de petróleo ou óleobruto por destilação e/ou refino e, opcionalmente, purificação adicional e mé-todos de processamento, especialmente as frações de ebulição mais altasde óleo bruto ou petróleo caem no conceito de óleo mineral. Em geral, oponto de ebulição do óleo mineral é mais alto do que 200°C, preferivelmentemais alto do que 300°C, a 5000 Pa. A preparação por destilação de baixatemperatura de óleo de xisto, coqueificação de carvão duro, destilação delignita sob exclusão de ar, bem como hidrogenação de carvão duro ou ligni-ta, é, do mesmo modo, possível. Para uma pequena extensão, óleos mine-rais são também produzidos de matérias primas de origem de planta (porexemplo, jojoba, colza (canola), girassol, óleo de soja), ou de origem animal(por exemplo, sebo ou óleo de pata de vaca). Conseqüentemente, os óleosminerais exibem quantidades diferentes de hidrocarbonetos aromáticos, cí-clicos, ramificados e lineares, em cada caso de acordo com a origem.
Em geral, frações naftênicas e aromáticas baseadas em parafi-na se distinguem em óleo bruto ou mineral, onde o termo frações baseadasem parafina suportam isoalcanos de cadeia mais longa ou altamente ramifi-cados, e a fração naftênica suporta cicloalcanos. Além disso, óleos minerais,em cada caso de acordo com original ou de processamento, exibem fraçõesdiferentes de n-alcanos, isoalcanos com um grau baixo de ramificação, as-sim denominados parafinas monometila ramificadas, e compostos com hete-roátomos, especialmente O, N e/ou S, a qual propriedades polares são atri-buídas. Contudo, a atribuição é difícil, visto que moléculas de alcano indivi-duais podem ter ambos cadeia longa ramificada e resíduos de cicloalcano, ecomponentes aromáticos. Para proposta desta invenção, a classificação po-de ser feita de acordo com DIN 51 378. Os componentes polares podemtambém serem determinados de acordo com ASTM D 2007.
A fração de n-alcanos nos óleos minerais preferidos é menor doque 3% em peso, e a fração de O, N e/ou compostos contendo S é menor doque 6% em peso. A fração de compostos aromáticos e parafinas monometi-la-ramificadas está, em geral, em cada caso, na faixa de 0-40% em peso. Deacordo com um aspecto interessante, o óleo mineral compreende principal-mente alcanos naftênicos e baseados em parafina, que, em geral, têm maisdo que 13, preferivelmente mais do que 18, e especialmente preferivelmentemais do que 20 átomos de carbono. A fração destes compostos é, em geral,pelo menos 60% em peso, preferivelmente pelo menos 80% em peso, semqualquer limitação pretendida. Um óleo mineral preferido contém 0,5-30%em peso de componentes aromáticos, 5-40% em peso de componentes naf-tênicos, 35-80% em peso de componentes baseados em parafina, até 3%em peso de n-alcanos e 0,05-5% em peso de componentes polares, em ca-da caso com relação ao peso total do óleo mineral.
Uma análise de óleos especialmente preferidos, que foi feitacom métodos tradicionais, tais como remoção de cera da uréia e cromato-grafia líquida em sílica-gel, mostra, por exemplo, os seguintes componentes,onde as percentagens se referem ao peso total do óleo mineral relevante:n-alcanos com cerca de 18-31 átomos de C: 0,7-1,0%,alcanos ramificados baixos com 18-31 átomos de C: 1,0-8,0%,compostos aromáticos com 14-32 átomos de C: 0,4-10,7%,iso- e cicloalcanos com 20-32 átomos de C: 60,7-82,4%,compostos polares: 0,1-0,8%.
Diminuição: 6,9 - 19,4%
Um conselho valioso com relação a análise de óleo mineral,bem como uma lista de óleos minerais que têm outras composições, podemser encontrados, por exemplo, em Ullmann's Encyclopedia of IndustrialChemistry, 5â Edição em CD-ROM, 1997, sob a entrada "lubrificantes e pro-dutos relacionados".
Preferivelmente, o fluido funcional é baseado em óleo mineraldo Grupo I, II, ou III.
Óleos sintéticos são, entre outras substâncias, ésteres orgâni-cos similares a ésteres e ésteres fosfatos; ésteres orgânicos similares a ó-leos de silicone e polialquileno glicol; e hidrocarbonetos sintéticos, especial-mente poliolefinas. Eles são a maior parte um tanto mais expansivos do queos óleos minerais, mas eles têm vantagens com relação a performance. Pa-ra uma explanação, deve-se se referir às classes 5 API de tipos óleo base(API: American Petroleum Institüte).
Fluidos de éster de fósforo, tal como alquila arila éster fosfato;fosfatos de trialquila, tais como fosfato de tributila ou fosfato de tri-2-etilhexila; fosfatos de triarila, tais como fosfatos de isopropilfenila misturados,fosfatos de t-butilfenila misturados, fosfato de trixilenila, ou tricresilfosfato.Classes adicionais de compostos de organofósforo são fosfonatos e fosfina-tos, que podem conter alquila e/ou arila substituintes. Dialquil fosfinatos, talcomo di-2-etilhexilfosfonato; alquila fosfinatos, tal como di-2-etilhexilfosfinatosão possíveis. Como o grupo alquila aqui, alquilas de cadeia linear ou ramifi-cada consistindo em 1 a 10 átomos de carbono são preferidos. Como o gru-po arila aqui, arilas consistindo em 6 a 10 átomos de carbono que podem sersubstituídos por alquilas são preferidos. Usualmente os fluidos funcionaiscontêm 0 a 60% em peso, preferivelmente 5 a 50% em peso de compostosde organofósforo.
Como os ésteres de ácido carboxílico, produtos de reação deálcoois, tais como álcool polihídrico, álcool monohídrico e similares, e ácidosgraxos, tais como ácido monocarboxílico, ácido policarboxílico e similares,podem ser usados. Tais ésteres de ácido carboxílico podem, naturalmente,ser um éster parcial.
Ésteres de ácido carboxílico podem ter um grupo éter carboxíli-co tendo a fórmula R-COO-R, no qual R é independentemente um grupoconsistindo em 1 a 40 átomos de carbono. Compostos de ésteres preferidoscompreendem pelo menos dois grupos de ésteres. Estes compostos podemser baseados em ácidos policarboxílicos tendo pelo menos dois grupos áci-dos e/ou polióis tendo pelo menos dois grupos hidróxis.
O resíduo de ácido policarboxílico usualmente tem 2 a 40, prefe-rivelmente 4 a 24, especialmente 4 a 12 átomos de carbono. Ésteres de áci-dos carboxílicos úteis são, por exemplo, ésteres de ácidos adípicos, azelaí-co, sebácico, ftalato e/ou dodecanóico. O componente de álcool do compos-to de ácido carboxílico preferivelmente compreende 1 a 20, especialmente 2a 10 átomos de carbono.
Exemplos de álcoois úteis são metanol, propanol, butanol, pen-tanol, hexanol, heptanol e octanol. Adicionalmente, oxoálcoois podem serusados, tais como dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol até de-cametileno glicol.
Compostos especialmente preferidos são ésteres de ácidos po-licarboxílicos com álcoois compreendendo um grupo hidroxila. Exemplosdestes compostos são descritos em Ullmanns Encyclopádie der TechnischenChemie, terceira edição, vol. 15, página 287-292, Urban & Achwarzenber(1964)).
De acordo com outro aspecto da presente invenção, o fluidofuncional é baseado em um estoque de base sintética compreendendo Poli-alfa olefina (PAO), ésteres carboxílicos (diéster, ou poliol éster), éster fosfato(trialquila, triaril, ou alquila arila fosfatos), e/ou polialquileno glicol (PAG).
O fluido funcional da presente invenção pode compreender adi-tivos adicionais bem-conhecidos na técnica, tais como aperfeiçoadores deíndice de viscosidade, antioxidantes, agentes antidesgaste, inibidores decorrosão, detergentes, dispersantes, aditivos EP, desespumantes, agentesde redução de fricção, depressores de ponto de derrame, corantes, odoran-tes e/ou desemulsificantes. Estes aditivos são usados em quantidades con-vencionais. Usualmente, o fluido funcional contém 0 a 10% em peso de aditivos.
De acordo com as necessidades do consumidor, a viscosidadedo fluido funcional da presente invenção ser adaptada em uma faixa ampla.Graus de fluido ISO VG 15, VG 22, VG 32, VG 46, VG 68, VG 100, VG 150,
<table>table see original document page 19</column></row><table>
Os graus de viscosidade conforme mencionados acima podemser considerados como grau de viscosidade ISO prescrito. Preferivelmente,o grau de viscosidade ISO está na faixa de 15 a 3200, mais preferivelmente 22 a 150.
De acordo com um outro aspecto da invenção, o grau de visco-sidade ISO preferido está na faixa de 150 a 3200, mais preferivelmente 1500a 3200.
De modo a alcançar um grau de viscosidade ISO prescrito, pre-ferivelmente um estoque de base tendo um grau de viscosidade baixo é mis-turado com um polímero de polialquilmetacrilato.
Preferivelmente, a viscosidade cinemática a 40°C, de acordocom a ASTM D 445, está na faixa de 15 mm2/s a 150 mm2/s, preferivelmente28 mm2/s a 110 mm2/s. O fluido funcional da presente invenção tem um índi-ce de viscosidade alto. Preferivelmente, o índice de viscosidade, de acordocom a ASTM D 2270, é pelo menos 120, mais preferivelmente 150, especi-almente pelo menos 180, e mais preferivelmente pelo menos 200.
A performance de liberação de ar dos fluidos funcionais e lubrifi-cantes é tipicamente medida pelos métodos de teste ASTM D3427 ou DIN51 381. Estes métodos são quase idênticos, e são os métodos de teste maisamplamente referenciados usados nos maiores padrões de qualidade defluido hidráulico regionais, tais como ASTM D 6158 (América do Norte), DIN51524 (Europa), e JCMAS HK (Japão). Estes métodos são também especifi-cados quando medindo propriedades de liberação de ar de lubrificantes deturbina e óleos de engrenagem.
Um aparelho típico pode ser encontrado na figura 1. Uma des-crição mais detalhada do método é mencionada nos exemplos.
Um vaso de teste de vidro específico é requerido conforme mos-trado na figura 2, consistindo em um tubo de amostra revestido assentadocom um tubo capilar de admissão de ar, placa defletora, e um tubo de des-carga de ar.
Preferivelmente, a liberação de ar do fluido funcional é mais bai-xa do que 7 minutos, preferivelmente mais baixa do que 6 minutos, e preferi-velmente mais baixa do que 5 minutos, medida de acordo com o métodomencionado nos exemplos do presente pedido de patente.
O fluido funcional da presente invenção tem boa performance debaixa temperatura. A performance de baixa temperatura pode ser avaliadapor viscosímetro de Brookfield de acordo com ASTM D 2983.
O fluido funcional da presente invenção pode ser usado paraaplicações de alta pressão. Concretizações preferidas podem ser usadas apressões entre 0 a 70 Mpa (0 a 700 bares), e, especificamente, entre 7 a 40Mpa (70 e 400 bares).Além disso, fluidos funcionais preferidos da presente invençãotêm um baixo ponto de derrame, que pode ser determinado, por exemplo, deacordo com ASTM D 97. Fluidos preferidos têm um ponto de derrame de -30°C ou menos, especialmente -40°C ou menos, e mais preferivelmente -45°C ou menos.
O fluido funcional da presente invenção pode ser usado sobreuma faixa ampla de temperatura. Por exemplo, o fluido pode ser usado emuma janela de operação de temperatura de -40°C a 120°C, e encontra osrequerimentos dos fabricantes do equipamento para viscosidade mínima emáxima. Um sumário de guias de viscosidade dos maiores fabricantes doequipamento pode ser encontrado em National Fluid Power Association, prá-tica recomendada T2.13.13-2002.
Os fluidos funcionais da presente invenção são úteis, por exem-plo, em aplicações industriais automotivas, de mineração, de geração deenergia, e de fluido hidráulico marinho e militar. Aplicações de equipamentomóveis incluem construção, silvicultura, veículos de distribuição e frotas mu-nicipais (coleta de refugo, arado de neve etc). Aplicações marinhas incluemguindastes de convés de navio.
Os fluidos funcionais da presente invenção são úteis em equi-pamento hidráulico de geração de energia tal como sistemas de controle deturbina eletrohidráulicos.
Além disso, os fluidos funcionais da presente invenção são úteiscomo líquidos de transformadores, ou óleos de tempera.
A invenção é ilustrada em maiores detalhes abaixo por exem-pios e exemplos de comparação, sem pretender limitar a invenção a estesexemplos.
Exemplos 1 a 10 e exemplos comparativos 1 a 3
As composições de fluido dos exemplos 1 a 10 e exemploscomparativos A a C foram preparados pela mistura de estoques de base deóleo mineral do Grupo I (combinações de óleo Mineral 70N = 70 SUS sol-vente refinado Grupo I óleo mineral parafínico; óleo Mineral 100N = 100 SUSsolvente refinado Grupo I óleo mineral parafínico; óleo Mineral 150N = 150SUS solvente refinado Grupo I óleo mineral parafínico; óleo Mineral 600BS =600 SUS estoque de brilho do óleo mineral do Grupo 1). Os fluidos forammisturados de modo a alcançar os dados de viscosidade conforme mencio-nados na Tabela 3. O polímero PAMA usado foi VISCOPLEX 8-219 disponí-vel de RohMax Oil Additives. Proporções levemente diferentes de óleos debase foram requeridas para alcançar viscosidades idênticas a 40 e 50°C,com e sem o polímero PAMA.
O tempo de liberação de ar destes fluidos foi medido de acordocom a ASTM D 3427.
Detalhes do Teste de Liberação de Ar:
180 ml da amostra de fluido é transferido em um tubo de vidrolimpo, e o óleo é permitido equilibrar à temperatura de teste desejada. Oprocedimento de teste requer que óleos com uma viscosidade a 40°C entre9 e 90 cSt devem ser avaliados a 50°C, que é uma temperatura do reserva-tório de óleo típica para muitos tipos de equipamento hidráulico. Esta faixade viscosidade descreve os graus de viscosidade ISO mais amplamente u-sadas 15, 22, 32, 46 e 68. Quando o fluido tiver estabilizado a 50°C, a den-sidade original é medida usando-se um equilíbrio de densidade. O equilíbriode densidade é removido, e o tubo capilar de admissão de ar é inserido noóleo. O layout do equipamento de teste requerido pode ser encontrado nafigura 1.
O teste é iniciado quando o fluxo de ar comprimido é virado emuma pressão de 20 kPa. Uma dispersão de ar-em-óleo é criada pela corren-te de ar comprimido que entra no óleo através do tubo capilar. Borbulhamen-to vigoroso pode ser observado durante o período de aeração. Após 7 minu-tos, o fluxo de ar é virado, o tubo capilar é removido do fluido, e o reguladoré ligado. O mergulhador do equilíbrio da densidade é imerso no fluido, e adensidade é medida.
O tempo requerido para o fluido retornar para 0,2% de sua den-sidade original é medido e registrado como o tempo de liberação de ar.
Os resultados são mostrados na Tabela 3.Tabela 3: tempo de liberação de ar por ASTM D 3427
<table>table see original document page 23</column></row><table><table>table see original document page 24</column></row><table>
Este desenvolvimento indica que fluidos contendo PAMA exibi-rão tempos de liberação de ar mais rápidos comparados aos fluidos padrõesde grau ISO idênticos e características de viscosidade. Ele também mostraque fluidos de grau de viscosidade mais alto podem agora serem usadospara alcançar lubrificação aperfeiçoada ou performance de eficiência debomba sem risco de dano que pode ser esperado dos fluidos não contendoPAMA padrões.
A Tabela 3 também mostra que graus de fluido mais viscososcontendo PAMA têm uma melhor liberação de ar do que fluidos padrões me-nos viscosos. Conseqüentemente, o exemplo comparativo 1 tem uma libera-ção de ar mais baixa do que os exemplos 5 a 8. Similarmente, o exemplocomparativo 2 tem uma liberação de ar mais baixa do que os Exemplos 9 e10.
É importante observar que estes fluidos ISO 68 e ISO 100 con-tendo aditivo PAMA agora se encontram dentro de todos os requerimentosde especificação de liberação de ar global esperados para um fluido ISO VG46. Este benefício de performance oferece ao operador e ao projetista dosistema uma vantagem significante.

Claims (19)

1. Uso de um polímero de polialquilmetacrilato para aperfeiçoara liberação de ar de um fluido funcional.
2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, em que o fluido funcio-nal tem um grau de viscosidade ISO prescrito.
3. Uso, de acordo com a reivindicação 2, em que o grau de vis-cosidade ISO está na faixa de 15 a 3200.
4. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 3, em que o polímero de polialquilmetacrilato compreende pelo menos 40%em peso de unidades de repetição de metacrilato.
5. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 4, em que o fluido funcional tem um índice de viscosidade de pelo menos 120.
6. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 5, em que o fluido funcional compreende 1-30% em peso de polímero depolialquilmetacrilato.
7. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 6, em que o polímero de polialquilmetacrilato tem um peso molecular na fai-xa de 10000 a 200000 g/mois, especificamente 25000 g/mois a 100000g/mol.
8. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 7, em que o polímero de polialquilmetacrilato compreende unidades de repe-tição de Cg-C24metacrilato e unidades de repetição de CrC8metacrilato.
9. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 8, em que o polímero de polialquilmetacrilato compreende unidades de repe-tição derivadas de monômeros dispersantes.
10. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 9, em que o polímero de polialquilmetacrilato compreende unidades de repe-tição derivadas de estireno.
11. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 10, em que o polímero de polialquilmetacrilato compreende unidades de re-petição derivadas de monômeros de metacrilato etóxilatados e/ou hidroxila-tados.
12. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a-11, em que o fluido funcional compreende antióxidantes, inibidores de corro-são e/ou desespumantes.
13. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a-12, em que o fluido funcional é baseado em óleo mineral, preferivelmente umóleo de Grupo APII, II ou III.
14. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a-13, em que o fluido funcional é baseado em pelo menos um estoque de basesintética, preferivelmente um estoque de base de Grupo API IV e V.
15. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a-14, em que o estoque de base sintética compreende Poli-alfa olefina (PAO),ésteres carboxílicos (diéster, ou poliol éstrer), éster fosfato (trialquila, triarila,ou fosfatos de alquila arila), e/ou polialquileno glicol (PAG).
16. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a-15, em que o polímero de polialquilmetacrilato é obtenível por polimerizaçãode uma mistura de monômeros olefinicamente insaturados, que consistemema) 0-100% em peso baseado no peso total dos monômeros eti-lenicamente insaturados de um ou mais compostos de éster etilenicamenteinsaturados de fórmula (I)<formula>formula see original document page 26</formula> onde R é hidrogênio ou metila, R1 significa um resíduo de alquilalinear ou ramificado com 1 a 8 átomos de carbono, R2 e R3 independente-mente representam hidrogênio ou um grupo da fórmula -COOR', onde R'significa hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 8 átomos de carbono;b) 0 a 100% em peso baseado no peso total dos monômerosetilenicamente insaturados de um ou mais compostos de éster etilenicamen-te insaturados de fórmula (II)<formula>formula see original document page 27</formula>onde R é hidrogênio ou metila, R4 significa um resíduo de alquilalinear ou ramificado com 9 a 16 átomos de carbono, R5 e R6 independente-mente são hidrogênio ou um grupo da fórmula -COOR"', onde R"' significahidrogênio ou um grupo alquila com 9 a 16 átomos de carbono;c) 0 a 80% em peso baseado no peso total dos monomeros eti-lenicamente insaturados de um ou mais compostos de éster etilenicamenteinsaturados de fórmula (III)<formula>formula see original document page 27</formula>onde R é hidrogênio ou metila, R7 significa um resíduo de alquilalinear ou ramificado com 17 a 40 átomos de carbono, R8 e R9 independen-temente são hidrogênio ou um grupo da fórmula -COOR'", onde R"' significahidrogênio ou um grupo alquila com 17-40 átomos de carbono;d) 0 a 50% em peso baseado no peso total dos comonômerosde monomeros etilenicamente insaturados;em que pelo menos 50% em peso baseado no peso total dosmonomeros etilenicamente insaturados são metacrilatos.
17. Uso, de acordo a reivindicação 16, em que a mistura de mo-nomeros olefinicamente insaturados compreende 50 a 95% em peso docomponente b).
18. Uso, de acordo a reivindicação 16 ou 17, em que a misturade monomeros olefinicamente insaturados compreende 1 a 30% em peso docomponente a).
19. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 1 a 18, em que o fluido funcional é um fluido hidráulico.
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