BRPI0610804A2 - pelìculas funcionalizadas - Google Patents
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Abstract
PELìCULAS FUNCIONALIZADAS. A presente invenção refere-se a um processo para fabricação de um substrato funcionalizado sob a forma de uma película solúvel em água carregada com um revestimento de uma composição funcional, sendo que o processo compreende a aplicação, ao menos a um lado da película, de uma solução aquosa compreendendo um ou mais materiais funcionais para formar o revestimento, o qual é formado gradualmente a partir de uma pluralidade de camadas e/ou a solução aquosa compreende um agente insolubilizante de película.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PELÍCULAS FUNCIONALIZADAS".
CAMPO TÉCNICO
A presente invenção refere-se a um processo para fabricação desubstratos funcionalizados, em particular substratos funcionalizados sob aforma de uma película solúvel em água carregada com um revestimento decomposição funcional. A invenção refere-se, também, a substratos funciona-lizados, bem como a seu uso em produtos de limpeza.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Na área de produtos com múltiplos ingredientes, em particularprodutos de limpeza, o formulador se depara com uma série de desafios,inclusive a incompatibilidade entre diferentes ingredientes, a necessidade deliberar ingredientes em quantidades predeterminadas, a liberação seqüencialde ingredientes diferentes, etc.
Alguns desses desafios foram resolvidos antes, porém o projetode um produto que supere os problemas acima mencionados geralmenteenvolve processos pouco práticos e produtos complexos. Por exemplo, aliteratura apresenta diversas soluções para os problemas de incompatibilida-de entre ingredientes e de liberação seqüencial. Em US-A-5.133.892, é a-presentado um tablete detergente multicamadas contendo uma camada ex-terna, uma camada de barreira e uma camada interna. O tablete libera se-qüencialmente os ingredientes contidos na camada externa e aqueles conti-dos na camada interna. O intervalo de tempo entre a liberação dos ingredi-entes da camada externa e a liberação dos ingredientes da camada internaé controlado pela escolha específica de um ingrediente para a camada debarreira, bem como pelas espessuras relativas da camada interna, da cama-da de barreira e da camada externa. O tablete é capaz de separar no tempoa dissolução de ingredientes incompatíveis, como enzimas e alvejante à ba-se de cloro. O tablete proporciona, ainda, liberação seqüencial de uma com-posição para lavagem de pratos e de uma composição de auxílio ao enxá-güe, de modo que a limpeza seja realizada antes da liberação do auxílio aoenxágüe. Esse tablete multicamada exige não só um processo de manufatu-ra complexo, como também um alto número de ingredientes não-ativos, ouseja, ingredientes que não contribuem para o processo de limpeza, comoaqueles usados na camada de barreira.
Os produtos de limpeza sob a forma de bolsas solúveis em á-gua, sachês e cápsulas estão se tornando mais amplamente disponíveis. Aseparação de ingredientes pode, também, ser obtida por meio de bolsas do-tadas de múltiplos compartimentos, como aquelas descritas em WO02/42.401. Esse documento descreve bolsas dotadas de dois compartimen-tos compreendendo composições diferentes em compartimentos diferentes.
A modificação das películas solúveis em água para otimizar suaspropriedades de manuseio é conhecida na literatura. O documento EP479.404 refere-se a uma película compósita para embalagem, compreen-dendo uma película-base contínua solúvel em água que está carregada, emuma ou ambas as superfícies, com uma camada descontínua e ao menosparcialmente não-particulada de um segundo material plástico, o qual é me-nos solúvel em água que o material de película-base, por exemplo uma ni-trocelulose. A película compósita é produzida mediante a aplicação do se-gundo material a partir de uma solução não-aquosa sobre a película-base,para formar um padrão descontínuo. A camada descontínua pode ser apli-cada mediante impressão.
O documento WO 01/23.460 refere-se a uma película solúvel emágua tendo um material insoluvel em água presente sobre uma superfície domesmo, sendo que o material insoluvel em água é usado em uma quantida-de de 0,1 a 80%, em peso da película, e está sob a forma de partículas comum diâmetro médio menor que 500 um, ou de fibras com um comprimentode 10 um a 6 mm. A película apresenta alta estabilidade em armazenagem eboa sensação ao toque. O material insoluvel em água pode ser fixado à pelí-cula solúvel em água por um aglutinante. O material insoluvel em água e oaglutinante são aplicados ao material solúvel em água enquanto dispersosou dissolvidos em um solvente orgânico.
O documento WO 03/031637 apresenta um método para produ-ção de substratos flexíveis reversíveis com ativos integrados/aprisionadosnos mesmos. A quantidade de ativos que pode ser integrada/aprisionada napelícula é limitada pelas dimensões da película. Parece que altos teores deativo não podem ser obtidos através do método descrito em WO 03/031637.
O documento EP 1.275.368 refere-se a uma composição con-tendo perfume, adequada à adição de um baixo teor de perfume a películassolúveis em água. A composição exige um tensoativo à base de silicone.
Permanece a necessidade por um método para carregar altosteores de ativos sobre películas solúveis em água, sem alterar as proprieda-des das mesmas.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
De acordo com um primeiro aspecto da invenção, é apresentadoum processo para fabricação de um substrato sob a forma de uma películasolúvel em água carregada com um revestimento de composição funcional.O termo "composição funcional" significa, na presente invenção, uma com-posição que compreende um ou mais materiais que desempenham uma fun-ção ou proporcionam um benefício após a dissolução da película, ou quemodificam as propriedades físicas ou químicas da dita película, além de suaaparência estética. Por exemplo as tintas, bem como os corantes e pigmen-tos decorativos, não são considerados materiais funcionais.
O processo da invenção é adequado ao carregamento de altosteores de um ou mais materiais funcionais, especialmente para teores maisaltos que aqueles obtidos por meio de processos nos quais o material fun-cional é gofrado ou integrado à película. De preferência, o revestimento estápresente a um teor de ao menos cerca de 5, com mais preferência ao menoscerca de 10, com mais preferência ainda ao menos cerca de 50 e, especial-mente, ao menos cerca de 100 g/m2. De preferência, o carregamento é deao menos cerca de 30%, com mais preferência ao menos cerca de 50%,com mais preferência ainda ao menos cerca de 100% e, especialmente, aomenos cerca de 200%, em peso da película não-revestida. De preferência, orevestimento compreende um ou mais materiais funcionais a teores de aomenos cerca de 30%, com mais preferência ao menos cerca de 60% e, es-pecialmente, ao menos cerca de 70%, em peso do revestimento.Os substratos obtidos de acordo com o processo da invençãorepresentam um modo muito eficiente de liberar altos teores de materiaisfuncionais em água, pois a espessura da película não limita a quantidade demateriais que podem ser carregados. As películas podem ser carregadascom uma ampla variedade de materiais funcionais, inclusive sabores, fertili-zantes, agentes-amac.ian.tes, a.g.e.n.te.s-engomadores, repelentes deságua/demanchas, agentes de renovação, agentes anti-estática, agentes microbici-das, agentes desinfetantes, agentes de resistência ao amarrotamento, agen-tes para relaxamento de vincos, agentes de resistência ao odor, agentespara controle de odores desagradáveis, agentes de resistência à abrasão,solventes, repelentes de inseto/de animais de estimação, agentes umectan-tes, agentes de proteção UV, agentes condicionadores para a pele/para te-cidos, agentes para tratamento da pele/de tecidos, agentes para proteção decores, silicone, conservantes, agentes redutores do encolhimento de tecidose combinações dos mesmos.
O processo compreende a etapa de aplicar, em ao menos umlado da película solúvel em água, uma solução aquosa compreendendo umou mais materiais funcionais, para formar o revestimento de modo que esteseja formado gradualmente a partir de uma pluralidade de camadas, e/ou apartir de uma solução compreendendo um agente insolubilizante de película.
O termo "solução aquosa" significa, na presente invenção, umasolução na qual o solvente em maior proporção é água. A solução pode,também, compreender outros solventes em menores proporções. De prefe-rência, o teor de água da solução é de ao menos cerca de 10%, de prefe-rência ao menos cerca de 20%, com mais preferência ao menos cerca de30% e, com mais preferência ainda, ao menos cerca de 40%, em peso, aci-ma do teor de qualquer outro solvente presente na solução. De preferência,o teor de água da solução é de ao menos cerca de 20%, com mais preferên-cia ao menos cerca de 30%, com mais preferência ainda ao menos cerca de40% e, especialmente, ao menos cerca de 60%, em peso. Para os propósi-tos desta invenção, o termo "solução" deve ser interpretado de maneira am-pla, incluindo qualquer mistura que compreenda água e material funcional.Pastas fluidas e dispersões (líquido-sólido), espumas (líquido-gás) e emul-sões (líquido-líquido) são consideradas soluções.
Uma das vantagens do processo da invenção é que o mesmonão necessita do uso de solventes orgânicos, os quais são dispendiosos ede difícil manejo, e que estão associados a riscos ambientais e de seguran-ça. Um dos desafios enfrentados por-um-processo usando solução aquosapara tratar uma película solúvel em água, isto é, sensível à água, é que adita película é suscetível ao ataque da água. A película poderia sofrer de-gradação (isto é, formação de orifícios, encolhimento, deformação, formaçãode nervuras visíveis, afrouxamento, adelgaçamento, etc.) e algumas de suaspropriedades iniciais seriam perdidas, mesmo após uma etapa de secagemrealizada assim que possível após a exposição da película à solução aquo-sa. Descobriu-se, surpreendentemente, que o processo da invenção, embo-ra use uma solução aquosa, não causa alterações substanciais às proprie-dades da película solúvel em água, e não causa alterações substanciais noteor de água da mesma, em comparação à película não-revestida.
Sem se ater à teoria, acredita-se que a superfície da películasolúvel em água seja parcialmente dissolvida pela solução aquosa. Uma vezque a água da solução aquosa tenha sido removida, a superfície da películaressolidifica, aderindo assim o material funcional à mesma. Desse modo,uma outra vantagem do processo da invenção é que o revestimento possaser aderido ou fixado à película sem o uso de aglutinantes ou outros agentesauxiliares. Isso reduz o custo e simplifica o processo.
Quando o revestimento é formado a partir de uma pluralidade(isto é, duas ou mais) de camadas de maneira gradual, a primeira camada(isto é, a camada em contato direto com a película) é relativamente delgada,ou é seco substancialmente ao mesmo tempo em que a solução aquosa écolocada sobre a dita película. Para determinar a espessura da primeira ca-mada e/ou a taxa de secagem da mesma, pode-se usar um método de ten-tativa e erro. A espessura, a taxa de secagem e quaisquer outras variáveisdo processo precisam ser tais que seja mantida a integridade mecânica dapelícula. Isso pode ser testado mediante a medição da elasticidade da pelí-cuia, antes e depois de a primeira camada ter sido formada. As propriedadeselásticas da película (resistência à tração, módulo de alongamento e porcen-tagem de alongamento no rompimento) precisam estar na faixa de cerca de40%, de preferência na faixa de cerca de 20%, com mais preferência na fai-xa de cerca de 10% daquelas apresentadas pela película não-revestida,quando medidas sob eondições-idêntieas-de-umidade relativa e temperatura,por exemplo a 40% de umidade relativa e a uma temperatura de 20°C sendoque, de preferência, a película é mantida nessas condições durante 24 horasantes da realização da medição.
O uso de um processo gradual permite que a secagem parcialou total ocorra antes que a camada seguinte seja depositada, evitando as-sim a exposição da película a teores extremamente altos de água de umavez. De preferência, não há limitações quanto à quantidade de água que asolução aquosa pode compreender. A primeira camada protege a películasolúvel em água contra interações com as camadas sucessivas. Um benefí-cio adicional da aplicação de múltiplas camadas delgadas da solução aquo-sa sobre a película solúvel em água, em comparação à aplicação de gran-des quantidades de uma vez, é que as etapas de secagem podem ser reali-zadas sob condições de secagem moderadas, isto é, em fornos curtos, compequenos fluxos de ar, temperaturas mais baixas, métodos mais simples(por exemplo, ar quente versus IR) e, conseqüentemente, com maior eco-nomia. Além disso, as condições de secagem moderadas tornam o processoadequado para ingredientes sensíveis a calor, como enzimas, perfumes, bi-oativos (por exemplo proteínas, catalisadores e vitaminas), etc.
O revestimento compreendendo os materiais funcionais pode serformado a partir de uma solução que compreende um insolubilizante de pelí-cula, isto é, um agente que temporariamente reduz a solubilidade da películana presença da solução aquosa, no teor em que a mesma é usada nó pro-cesso. No entanto, a película funcionalizada permanece solúvel quando i-mersa em água. A película solúvel em água é menos propensa ao ataquepela água (ainda fica molhada com a solução aquosa, de modo que os mate-riais funcionais possam ser depositados, mas não se solubiliza nem absorvea água em profundidade que chegue a causar dilatação da película e altera-ção das propriedades físicas). Isso permite o uso de camadas com maiorespessura e, conseqüentemente, pode diminuir o número de camadas ne-cessárias. Para determinadas aplicações, isso pode ser reduzido a somenteuma camada. O insolubilizante de película pode ser aplicado antes da solu-ção aquosa compreendendo-o material funcional, ou-eomo parte da soluçãoaquosa.
O revestimento pode ser aplicado sobre a película por meio dequalquer processo de revestimento, inclusive aspersão, faca, bastão, im-pressão leve, fenda, pintura, impressão e combinações dos mesmos. A im-pressão é preferencial para uso na presente invenção. A impressão é umprocesso bem estabelecido e econômico. A impressão é geralmente feitacom tintas e corantes, sendo utilizada para conferir padrões e cores a subs-tratos mas, no caso da invenção, a impressão é usada para depositar osmateriais funcionais sobre uma película solúvel em água. Qualquer tipo deimpressão pode ser usado, inclusive rotogravura, litografia, flexografia, im-pressão porosa e serigráfica, impressão por jato de tinta, tipografia, tampo-grafia e combinações dos mesmos. A impressão flexográfica é preferencialpara uso na presente invenção. O equipamento para impressão flexográficaé relativamente barato e de operação rápida, em comparação a outras técni-cas de impressão. Uma vantagem da flexografia é a configuração comumcom múltiplas estações de impressão, de modo que múltiplas impressõespossam ser realizadas em uma só passagem e com equipamentos comuns.
Uma outra vantagem da impressão flexográfica é sua flexibilidade para lidarcom soluções de impressão de alta viscosidade e uma faixa mais ampla detamanhos de partícula que a impressão por jato de tinta. A flexografia é umatecnologia de impressão que usa placas flexíveis de borracha ou fotopolíme-ro em relevo para transportar a solução de impressão a um determinadosubstrato. No processo da invenção, as placas flexíveis transportam a solu-ção aquosa à película. O fato de que a solução é baseada em água não geraincompatibilidades com a placa, que possam fazer com que esta se expandae prejudique, assim, a precisão da impressão.Em modalidades preferenciais, o processo compreende a etapade depositar uma segunda película sobre o revestimento e selar as duaspelículas uma à outra para formar um laminado. Essas modalidades são es-pecialmente adequadas quando o revestimento compreende materiais fun-cionais que precisam ser protegidos contra o ambiente circundante devido aproblemasde incompatibilidade, ou-que precisam-ser-isolados de-modo aevitar o contato com a pele do usuário. A segunda película pode, também,compreender um revestimento de composição funcional. O número de pelí-culas seladas umas às outras é determinado pela aplicação da película fun-cionalizada.
Em modalidades preferenciais, os materiais funcionais são sele-cionados a partir do grupo consistindo em ativos de limpeza, agentes de bar-reira, modificadores de solubilidade e misturas dos mesmos.
Os ativos de limpeza são substâncias que desempenham umpapel ativo no processo de limpeza, inclusive na etapa de acabamento, istoé, no enxágüe. Os ativos de limpeza incluem substâncias como tensoativos(tensoativos aniônicos, não-iônicos, catiônicos e anfotéricos), builders (subs-tâncias de builder inorgânico e orgânico), alvejantes, ativadores de alveja-mento, estabilizantes de alvejante, catalisadores de alvejamento, enzimas,polímeros especiais (por exemplo aqueles tendo propriedades de cobuilder,de prevenção contra a redeposição de sujeira, e de acabamento), e fragrân-cias (perfumes), sem que o termo esteja restrito a esses grupos de substân-cias. Os materiais funcionais preferenciais são ativos de limpeza. De prefe-rência, os ativos de limpeza estão presentes no revestimento a um teor deao menos cerca de 30%, com mais preferência ao menos cerca de 50% e,especialmente, ao menos cerca de 70%, em peso do revestimento. Os ati-vos de limpeza preferenciais para uso na presente invenção são os alvejan-tes, em particular os alvejantes orgânicos.
Os agentes de barreira desempenham uma função protetora.
Por exemplo, podem proteger um do outro ativos de limpeza mutuamenteincompatíveis, ativos de limpeza ou modificadores de solubilidade contra oambiente externo, a película contra o ambiente externo, etc. Podem, tam-bém, modificar a sensação ao toque da película e/ou materiais funcionais.Podem tornar os substratos mais agradáveis ao toque.
Os modificadores de solubilidade são substâncias que modifi-cam a solubilidade da película e/ou dos materiais funcionais, por exemploretardando ou acelerando sua solubilidade, tomando a solubilidade depen-dente de fatores externos como pH, temperatura, força iônica, potencial deoxirredução, etc.
Em modalidades preferenciais, o substrato funcionalizado com-preende, ainda, um agente estético. O agente estético pode ter propósitosornamentais, e pode denotar a presença de materiais funcionais sobre a pe-lícula. O mesmo pode, também, sinalizar quando um material funcional éliberado, ou quando é atingido o "final da vida útil" de um produto, por meiode uma mudança de cor e/ou mediante o aparecimento/desaparecimento degráficos, padrões, etc.
Os materiais funcionais altamente preferenciais da presente in-venção são ativos de limpeza, modificadores de solubilidade e combinaçõesdos mesmos, opcionalmente junto com agentes de barreira. De preferência,os mesmos estão presentes no revestimento a um teor de ao menos cercade 30%, com mais preferência ao menos cerca de 50% e, especialmente, aomenos cerca de 70%, em peso do revestimento.
De acordo com um aspecto de produto da invenção, é apresen-tado um substrato funcionalizado sob a forma de uma película solúvel emágua, carregada com um revestimento de composição funcional. A composi-ção funcional compreende um ou mais materiais funcionais. O revestimentoestá presente a um teor de ao menos cerca de 5, de preferência ao menoscerca de 10, com mais preferência ao menos cerca de 50 e, especialmente,cerca de 100 g/m2, e a um carregamento de ao menos cerca de 30%, depreferência ao menos cerca de 50%, com mais preferência ao menos cercade 100% e, especialmente, ao menos cerca de 200%, em peso da películanão-revestida. De preferência, o substrato funcionalizado é obtenível ou ob-tido de acordo com o processo da invenção.
Conforme afirmado anteriormente, os substratos funcionalizadosda invenção têm diversas aplicações. Uma aplicação preferencial refere-seao campo da limpeza. O substrato funcionalizado pode ser recortado ou pre-parado sob a forma de pedaços pequenos, tendo uma dimensão linear má-xima de cerca de 0,2 a cerca de 100 mm, de preferência de cerca de 0,5 acerca de 50 mm e, com mais preferência, de cerca de 1 a cerca de 20 mmpara-fazer parte de produtos de limpeza. Os pedaçospodem ser adicionados
a composições sob a forma de pó, líquido e gel. As películas funcionalizadassão uma forma muito eficaz de proteger ingredientes sensíveis, bem comode controlar a liberação de materiais funcionais. Para oferecer uma proteçãoadicional, a operação de corte pode ser registrada com a operação de apli-cação do material funcional, de modo que nenhum material funcional fiquepotencialmente exposto nas bordas dos pedaços cortados. Isso é particu-larmente vantajoso quando os pedaços cortados funcionalizados são intro-duzidos em um produto sob a forma de líquido ou gel, que pode potencial-mente reagir com o material funcional exposto na borda dos pedaços corta-dos.
O substrato funcionalizado é muito adequado ao uso em produ-tos de limpeza em dose unitária (como bolsas, cápsulas e sachês), seja co-mo parte do material de invólucro, seja como parte do conteúdo encerradono interior do material de invólucro. Em modalidades preferenciais, o materi-al de invólucro é formado, ao menos em parte, pelo substrato funcionalizado.Por exemplo, uma forma de dose unitária com um só compartimento tem,tipicamente, camadas inferiores e superiores separadas de material de invó-lucro sendo que, de acordo com essa modalidade, uma ou ambas as cama-das podem compreender o substrato funcionalizado da presente invenção,ou ser compostas pelo mesmo. Isso se aplica, também, a formas de doseunitária com múltiplos compartimentos, nas quais as camadas superiores,inferiores e/ou quaisquer das camadas intermediárias do material de invólu-cro podem compreender o substrato funcionalizado da presente invenção,ou ser compostas pelo mesmo.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
A presente invenção prevê um processo para fabricação de umsubstrato funcionalizado mediante a deposição de materiais funcionais, depreferência mediante impressão, sobre uma película solúvel em água. A in-venção prevê, também, um substrato funcionalizado e produtos de limpezacompreendendo o dito substrato da presente invenção. O processo é capazde depositar altas cargas de materiais funcionais usando soluções aquosas,sem prejudicar as-propriedades da película solúvel em água.
Processo
O substrato funcionalizado da presente invenção pode ser feitomediante a deposição de um revestimento de composição funcional usandomeios de revestimento adequados, inclusive aspersão, faca, bastão, impres-são leve, fenda, pintura, impressão e combinações dos mesmos. A impres-são é preferencial para uso na presente invenção, em particular a impressãoflexografica.
Na seqüência típica de impressão flexografica, a película solúvelem água é alimentada à prensa a partir de um cilindro. O material funcional éimpresso conforme a película é passada através de uma ou mais estações,ou unidades de impressão. Cada unidade de impressão pode imprimir a so-lução aquosa compreendendo um ou mais materiais funcionais. Cada etapade impressão em uma prensa flexografica consiste em uma série de quatrorolos ou cilindros: cilindro de fonte, cilindro de distribuição ou de medição,cilindro flexográfico ou de impressão, e cilindro de prensagem.
O primeiro cilindro (cilindro de fonte) transfere a solução aquosa,compreendendo os materiais funcionais, da bandeja de solução para o cilin-dro de distribuição ou medição, que é o segundo cilindro. Uma lâmina ras-padora pode ser usada, se necessário, para raspar uma parte da soluçãoaquosa. O cilindro de distribuição mede a solução aquosa de modo a aplicaruma espessura uniforme sobre o cilindro de impressão. O substrato é, então,movido entre o cilindro de impressão e o cilindro de prensagem, que é oquarto cilindro. Em alguns equipamentos flexográficos, o cilindro de fonteestá ausente, e o cilindro de distribuição funciona tanto como cilindro de fon-te como cilindro medidor.
O cilindro de prensagem aplica pressão ao cilindro de impres-são, transferindo assim os materiais funcionais para a película. A películaimpressa pode ser alimentada a um secador suspenso, para que a camadarecém-formada seja seca, de modo a remover a maior parte da água residu-al antes que a mesma passe à próxima unidade de impressão. O produtofinal é, então, rebobinado em um cilindro ou é passado através de um corta-
O processo é adequado para deposição de materiais solúveisem água, materiais insolúveis em água e misturas dos mesmos. No caso demateriais insolúveis em água, é preferencial manter a solução aquosa sobagitação na bandeja de solução, para evitar a decantação dos mesmos. Épreferencial, ainda, o uso de agentes estruturantes ou espessantes parapromover a suspensão dos materiais insolúveis em água. O revestimentopode compreender uma pluralidade de materiais funcionais, mediante o usode uma solução aquosa compreendendo mais de um material funcional, oumediante o uso de soluções aquosas compreendendo materiais diferentesem diferentes etapas de impressão.
Para reduzir o desgaste, o cilindro de fonte não entra em contatocom o cilindro de distribuição durante a transferência da solução aquosa. Depreferência, o cilindro de fonte é feito de borracha macia, de acordo commedição por durômetro, a qual é revestida com silicone. A maciez permiteque o cilindro de fonte capte a maior quantidade possível de solução aquo-sa. Os cilindros de fonte estão disponíveis comercialmente junto à Mid Ame-rican Rubber.
De preferência, uma lâmina raspadora é usada para dosar a so-lução aquosa a uma espessura consistente sobre a superfície do cilindro dedistribuição. De preferência, a lâmina raspadora é uma lâmina de metal re-vestido com cerâmica, como aquela disponível junto à BTG, Norcross GA.
O cilindro de distribuição inclui uma multiplicidade de células mi-croscópicas dispostas em um padrão e próximas uma à outra, cobrindo todaa superfície do cilindro. Essas células contêm a solução aquosa. As célulastipicamente têm ou um formato de colméia ou um padrão "tri-helicoidal". Ascélulas podem estar orientadas em fileiras que se estendem a um ângulo èmrelação ao eixo longitudinal do cilindro (de modo que as fileiras de células detamanho maior pareçam formar fios de rosca em redor do cilindro). Os ângu-los típicos são 30, 45 e 60 graus. Na impressão tradicional, diferentes coresde tintas tipicamente são impressas com células que estão orientadas em ângulos diferentes.
A aspereza-do-eilindro de distribuição determina quanto da solu-ção é transferido para a película. Conforme aumenta o volume das célulasno cilindro de distribuição (por exemplo, de 60 a 100 bu3, que significa bilhãode partes por mícron cúbico), a um esvaziamento comparável das célulaspresentes na placa (transferência), aumenta o volume de solução aquosatransferida para a placa e, então, para o substrato.
Os cilindros de distribuição são, freqüentemente, feitos de açoinoxidável, No entanto, para algumas aplicações como a impressão de mate-riais ácidos e corrosivos (por exemplo, peróxidos orgânicos e, em particular,peróxido de dibenzoíla), os cilindros precisam ter um revestimento de cerâ-mica para evitar a corrosão do cilindro de aço inoxidável. Os cilindros de dis-tribuição estão disponíveis comercialmente junto à Harper Corporation ofAmerica, e junto à Interflex.
O cilindro flexográfico é um cilindro conformado flexível. O mate-rial da placa flexível pode ter uma dureza de 50, com espessura de 0,17 cm(0,067 polegadas).
Outras placas que podem ser usadas para impressão flexográfi-ca incluem aquelas identificadas na coluna 4, linhas 30 a 45 de US-A-5.458.590.
A película solúvel em água pode ser entalhada ou gofrada, demodo que micro (invisíveis a olho nu) ou macrodeformações (visíveis) sejamcriadas em um determinado padrão, antes ou em conjunto com a deposiçãoda solução aquosa. Isso permite a deposição de maiores volumes de mate-riais funcionais, em particular quando os mesmos estão dispostos em "san-duíche" entre as duas películas de laminação, graças à área vazia criadapelas duas películas entalhadas ou gofradas ao entrarem em contato. Orifí-cios relativamente grandes podem ser estampados em ambas as películas,e a solução aquosa pode ser aplicada em ambas as superfícies das mes-mas, antes que sejam laminadas uma à outra. O teor de material funcionalpresente entre as duas películas é muito maior graças aos espaços vazioscriados mediante a união, um ao outro, dos dois orifícios. As placas de go-fragem que podem ser usadas em um equipamento flexográfico estão dis-poníveis junto à Trinity Graphic USA, FL, EUA. Um outro método para reten-ção de mais material funcional na película consiste na pré-aplicação de uminiciador que forma uma morfologia microcelular (células pequenas) sobre adita película. Esses iniciadores são revestimentos microcelulares à base desistemas de poliuretano que podem ser aplicados mediante métodos de re-vestimento e impressão, e que estão disponíveis junto à Crompton Corpora-tion, CT, EUA. As macrodeformações podem ser obtidas submetendo-se apelícula a uma série de cilindros de anéis entremeados, ou placas flexográfi-cas de entalhe. As microdeformações podem ser formadas ou por cilindrosde entalhe com micropadrões, ou pelo uso de uma película hidroformadaque tem formatos salientes (por exemplo, tubos ocos). Formatos ocos salien-tes podem conter quantidades adicionais de materiais funcionais, quandoestes se encontram sob a forma de líquido ou pasta fluida, graças à forçacapilar.
É preferencial adicionar um estruturante à solução aquosa, es-pecialmente se o material funcional for insolúvel na dita solução, pois a pre-sença do estruturante ajuda a suspensão do dito material funcional. São pre-ferenciais, para uso na presente invenção, os estruturantes poliméricos sele-cionados do grupo consistindo em poliacrilatos e seus derivados, polissaca-rídeos e seus derivados, gomas de polímero e combinações dos mesmos.Os estruturantes de tipo poliacrilato compreendem, em particular, polímerosde poliacrilato e copolímeros de acrilato e metacrilato. Um exemplo de umestruturante de tipo poliacrilato adequado é o Carbopol Aqua 30, disponíveljunto à B.F.Goodridge Company.
Exemplos de gomas poliméricas que podem ser usadas comoestruturante na presente invenção podem ser caracterizados como de ori-gem vegetal marinha, de origem vegetal terrestre, polissacarídeos de origemmicrobiana e derivados de polissacarídeo. Exemplos de gomas de origemvegetal marinha incluem ágar, alginatos, carragenina e furcelarano.
Exemplos de gomas de origem vegetal terrestre incluem gomaguar, goma arábica, goma tragacanto, goma de caraia, goma de alfarrobeirae pectina. Exemplos de polissacarídeos de origem microbiana incluem dex-trano, gomagelana, goma ramsana; goma welana-e-gomaxantana. Exem-plos de derivados de polissacarídeo incluem carbóxi metil celulose, metil hi-dróxi propil celulose, hidróxi propil celulose, hidróxi etil celulose, alginato depropileno glicol e hidróxi propil goma guar. O segundo estruturante é sele-cionado, de preferência, dentre itens da lista acima, ou uma combinação dosmesmos. As gomas poliméricas preferenciais incluem pectina, alginato, ara-binogalactano (goma arábica), carragenina, goma gelana, goma xantana egoma guar.
Se o estruturante à base de goma polimérica for usado na pre-sente invenção, um material preferencial desse tipo é a goma gelana.
A goma gelana é uma unidade de repetição de tetrassacarídeoscontendo resíduos de glicose, ácido glicurônico, glicose e ramnose, e é pre-parada mediante a fermentação de Pseudomonaselodea ATCC 31461. Agoma gelana está disponível comercialmente junto à CP Kelco U.S., Inc.,sob o nome KELCOGEL.
De preferência, a solução de impressão compreende de cercade 0,1% a cerca de 20%, com mais preferência de cerca de 1% a cerca de10%, em peso, da solução aquosa de estruturante.
O estruturante da máxima preferência para uso na presente in-venção é o álcool polivinílico (PVA). O PVA não só confere à solução aquosaa viscosidade correta para a obtenção de altos carregamentos, como tam-bém age como um aglutinante para permitir a disposição de camadas su-cessivas de material, formando um revestimento muito resistente e isento deflocos. De preferência, o teor de PVA na solução aquosa é de cerca de 0,5%a cerca de 20%, com mais preferência de cerca de 1% a cerca de 10% e,especialmente, de cerca de 2% a cerca de 5%, em peso da solução aquosa.Película solúvel em águaA película solúvel em água é feita de materiais poliméricos, etem uma solubilidade em água de ao menos 50%, de preferência ao menos75%, ou mesmo ao menos 95%, conforme medido pelo método aqui defini-do, após o uso de um filtro de vidro com tamanho de poro máximo de 20 mí-crons.
50 gramas ±0,1 grama de material pelicular são adicionadas emum béquer pré-pesado de 400 ml_ e 245 ml_ ± 1 ml_ de água destilada sãoadicionados. A mistura resultante é agitada vigorosamente em um agitadormagnético ajustado para 62,8 rad/s (600 rpm), durante 30 minutos. A misturaé, então, filtrada através de um filtro de vidro sinterizado qualitativo dobradocom um tamanho de poro conforme definido acima (máx. de 20 mícrons). Aágua é secada do filtrado coletado por qualquer método convencional, e édeterminado o peso do material remanescente (que é a fração dissolvida oudispersa). A porcentagem de solubilidade ou dispersibilidade pode, então,ser calculada.
Os materiais poliméricos preferenciais são os que têm formatode película ou folha. A película pode, por exemplo, ser obtida mediante mol-dagem, modelagem por sopro, extrusão ou extrusão por sopro do materialpolimérico, conforme conhecido na técnica.
Os polímeros, copolímeros ou derivados preferenciais dessassubstâncias adequados ao uso como material de película são selecionadodentre álcoois polivinílicos, polivinil pirrolidona, óxidos de polialquileno, acri-lamida, ácido acrílico, celulose, éteres de celulose, ésteres de celulose, ami-das de celulose, acetatos de polivinila, ácidos policarboxílicos e sais, polia-minoácidos ou peptídeos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidosmaléico/acrílico, polissacarídeos incluindo amido e gelatina, gomas naturaiscomo xantana e carragena. Com mais preferência, os polímeros são sele-cionados de poliacrilatos e copolímeros de acrilato solúveis em água, metilcelulose, carbóxi metil celulose sódica, dextrina, etil celulose, hidróxi etil ce-lulose, hidróxi propil metil celulose, maltodextrina, polimetacrilatos e, com amáxima preferência, selecionados de álcoois polivinílicos, copolímeros deálcool polivinílico e hidróxi propil metil celulose (HPMC), bem como de com-binações dessas substâncias. De preferência, o teor de polímeros na pelícu-la, por exemplo um polímero de PVA, é de ao menos 60%.
Podem ser usadas também misturas de polímeros. Isso pode serparticularmente vantajoso para controlar as propriedades mecânicas e/ou dedissolução da película, dependendo da sua aplicação e das necessidades aserem-atendidas. Pode ser preferencial que uma-mistura de-polímeros sejausada, com diferentes pesos moleculares médios ponderais, por exemplo,uma mistura de PVA ou um copolímero com um peso molecular médio pon-derai de 10.000 a 40.000, de preferência de cerca de 20.000, e de PVA oucopolímero, com um peso molecular médio ponderai de cerca de 100.000 a300.000, de preferência de cerca de 150.000.
Também são úteis as composições de misturas de polímeros,por exemplo, contendo uma mistura de polímeros hidroliticamente degradá-veis e solúveis em água, como polilactida e álcool polivinílico, obtida pelamisturação de polilactida e álcool polivinílico, contendo tipicamente 1 a 35%em peso de polilactida e aproximadamente de 65% a 99% em peso de álcoolpolivinílico, se o material tiver que ser dispersível em água, ou solúvel emágua. Pode ser preferencial que o PVA presente na película varie de 60 a98% hidrolisado, de preferência 80% a 90%, para aumentar a dissolução domaterial.
Tipicamente, a película solúvel em água tem um peso base decerca de 25 g/m2 a cerca de 150 g/m2, de preferência de cerca de 50 g/m2 acerca de 100 g/m2, e um calibre de cerca de 0,025 mm a cerca de0,160 mm, de preferência de cerca de 0,060 mm a cerca de 0,130 mm.
Os materiais de máxima preferência para as películas solúveisem água são películas de PVA de nome comercial Monosol M8630, vendi-das pela Chris-Craft Industrial Products de Gary, Indiana, EUA, e as pelícu-las de PVA que tenham características de solubilidade e deformabilidadesemelhantes. Outras películas adequadas ao uso na presente invenção in-cluem películas sob o nome comercial PT Film, ou as películas K-Series dis-poníveis junto à Aicello, ou ainda VF-HP Film, disponível junto à Kuraray.
A película solúvel em água da presente invenção pode conteroutros ingredientes além do material polimérico e da água. Por exemplo, po-de ser benéfico adicionar plastificantes, por exemplo glicerol, etileno glicol,dietileno glicol, propileno glicol, sorbitol e como misturas dessas substâncias.Glicerol é o plastificante preferencial. Outros aditivos úteis incluem os auxilia-res de desintegração.
Agente insolubilizante de película
Os agentes insolubilizantes preferenciais para uso na presenteinvenção são sais. Os sais podem incluir eletrólitos orgânicos ou inorgâni-cos. Os sais adequados podem incluir um cátion ou misturas de cátions se-lecionados do seguinte grupo: alumínio, amônio, antimônio, bário, bismuto,cádmio, cálcio, césio, cobre, ferro, lítio, magnésio, níquel, potássio, rubídio,prata, sódio, estrôncio, zinco e zircônio; e um ânion ou uma mistura de â-nions selecionados do seguinte grupo: acetato, sulfato de alumínio, azida,bicarbonato, bissulfito, boroidreto, boro-oxalato, bromato, brometo, carbona-to, cloreto, clorito, cromato, cianato, cianeto, dicromato, dissilicato, ditionato,ferricianeto, ferrocianato, ferrocianeto, fluoreto, fluoantimonato, fluoroborato,fluorofosfato, fluorosulfonato, flurossilicato, hidrogenocarbonato, hidrogenos-sulfato, hidrogenossulfito, hidrogenocianeto, hidrogenofosfato, hidrogenos-sulfato, hidrossulfito, hidróxido, hidroxoestanato, hipoclorito, hiponitrito, hipo-fosfito, iodato, iodeto, manganato, meta-aluminato, metaborato, metaperio-dato, metassilicato, haletos mistos, molibdato, nitrato, nitrito, ortofosfato, or-tofosfito, ortossilicato, oxalato, oxalatoferrato, oxido, perborato, perclorato,permanganato, peróxido, peróxi dissulfato, fosfato, polibrometo, policloreto,polifluoreto, poli-iodeto, polifosfato, polissulfeto, pirossulfato, pirossulfito,sesquicarbonato, silicato, estanato, sulfamato, sulfato, sulfeto, sulfito, tiocia-nato ou tiossulfato.
Outros sais adequados incluem cátions como íons de amôniosubstituído R4N (sendo R = hidrogênio ou alquila Ci-6, substituída ou não-substituída). Outros tipos adequados de ânions incluem carboxilatos, formia-to, citrato, maleato, tartarato, etc. Os sais adequados podem compreenderácidos alquil C1.9 carboxílicos, carboxilatos poliméricos (poliacrilatos, polima-leatos), fosfatos de alquila ou fosfonatos de alquila (C1.9) de cadeia curta, esulfonatos de alquila ou sulfonatos de alquila (C1.9) de cadeia curta.
De preferência, o agente insolubilizante de película é usado aum teor de cerca de 0,5% a cerca de 10%, com mais preferência de cercade 1% a cerca de 5%, em peso da solução aquosa. De preferência, o agenteinsolubilizante de película é um sal selecionado do grupo consistindo em:sulfato de sódio, citrato de sódio7 tripolifosfato de sódio^ citrato de potássio emisturas dos mesmos.
Ativos de limpeza
Quaisquer ingredientes de limpeza tradicionais podem ser usa-dos no substrato funcionalizado e/ou no produto de limpeza da invenção.
Alveiante
Alvejantes inorgânicos e orgânicos são ativos de limpeza ade-quados para uso na presente invenção. Os alvejantes inorgânicos incluemsais de peridrato, como perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato epersilicato. Os sais de peridrato inorgânicos são normalmente os sais de me-tal alcalino. O sal de peridrato inorgânico pode ser incluído como o sólidocristalino sem proteção adicional. Alternativamente, o sal pode ser revestidoantes da deposição sobre a película solúvel em água.
Os percarbonatos de metal alcalino, particularmente o percarbo-nato de sódio, são peridratos preferenciais para a inclusão nos produtos dapresente invenção. O percarbonato é, com a máxima preferência, incorpora-do a esses produtos sob a forma revestida, o que proporciona estabilidadeao produto. Um material de revestimento adequado que oferece estabilidadeao produto consiste em sal misto de sulfato e carbonato de metal alcalinosolúvel em água. Esses revestimentos, juntamente com os processos derevestimento, foram anteriormente descritos em GB-1.466.799. A razão depeso entre o material de revestimento de sal misto e o percarbonato situa-sena faixa de 1:200 a 1:4, com mais preferência de 1:99 a 1:9 e, com a máxi-ma preferência, de 1:49 a 1:19. De preferência, o sal misto consiste em sul-fato de sódio e carbonato de sódio, tendo a fórmula geralNa2S04.n.Na2CO3, em que n é de 0,1 a 3, de preferência de 0,3 a 1,0 e,com a máxima preferência, de 0,2 a 0,5.Um outro material de revestimento adequado que proporcionaestabilidade do produto compreende silicato de sódio a uma razão de Si-02:Na20 de 1,8:1 a 3,0:1, de preferência de 1,8:1 a 2,4:1, e/ou metassilicatode sódio, de preferência aplicado em um teor de 2% a 10%, (normalmentede 3% a 5%) de Si02, em peso do sal de peridrato inorgânico. O silicato demagnésio tambérn-pode serincluído no revestimento. São adequados, tam-bém, os revestimentos que contêm sais de silicato e borato ou ácidos bóri-cos ou outras substâncias inorgânicas.
Outros revestimentos contendo ceras, óleos e sabões graxos,também podem ser usados vantajosamente na presente invenção.
O peróxi monopersulfato de potássio é outro sal de peridrato i-norgânico útil à presente invenção.
Os alvejantes orgânicos típicos são peroxiácidos orgânicos, in-clusive peróxidos de diacila e tetraacila, especialmente o ácido diperóxi do-decanodióico, ácido diperóxi tetradecanodióico e ácido diperóxi hexadeca-nodióico. O peróxido de dibenzoíla é um peroxiácido orgânico preferencialna presente invenção. Os ácidos mono- e diperazelaico, os ácidos mono- ediperbrassílico e o ácido N-ftaloil aminoperóxi capróico também são adequa-dos ao uso na presente invenção.
O peróxido de diacila, especialmente o peróxido de dibenzoíla,precisa estar presente de preferência sob a forma de partículas com um di-âmetro médio ponderado de cerca de 0,1 a cerca de 100 microns, de prefe-rência de cerca de 0,5 a cerca de 30 microns e, com mais preferência, decerca de 1 a cerca de 10 microns. De preferência, ao menos cerca de 25%,com mais preferência ao menos cerca de 50%, com mais preferência aindaao menos cerca de 75% e, com a máxima preferência, ao menos cerca de90% das partículas são menores que 10 microns, de preferência menoresque 6 microns. Descobriu-se que os peróxidos de diacila na faixa de tama-nho de partícula acima também oferecem melhor remoção de manchas, es-pecialmente de utensílios plásticos para cozinha, ao mesmo tempo em queminimizam efeitos indesejáveis, como deposição e formação de película,durante o uso em lavadoras de pratos automáticas, em comparação a parti-cuias maiores de peróxido de diacila. O tamanho preferencial para partículasde peróxido de diacila permite, portanto, que o formulador obtenha uma boaremoção de manchas com baixo teor de peróxido de diacila, o que reduz adeposição e a formação de película. Por outro lado, conforme aumenta otamanho das partículas de peróxido de diacila, mais peróxido de diacila énecessário para uma boa-remoção de manchasro que aumenta a-deposiçãosobre superfícies encontradas durante o processo de lavagem de pratos.
Outros alvejantes orgânicos típicos incluem os peroxiácidos, cu-jos exemplos específicos são os alquilperóxi ácidos e os arilperóxi ácidos.
Os representantes preferenciais são: (a) ácido peroxibenzóico e seus deri-vados com anel substituído, como ácidos alquilperóxi benzóicos, mas tam-bém ácido peróxi-a-naftóico e monoperftalato de magnésio, (b) os peroxiáci-dos alifáticos ou alifáticos substituídos, como ácido peróxi láurico, ácido pe-róxi esteárico, ácido £>ftalimido peróxi capróico [ácido ftaloimino peróxi hexa-nóico (PAP)], ácido o-carbóxi benzamido peróxi capróico, ácido N-nonenilamido peradípico e N-nonenilamido persuccinatos, e (c) ácidos alifá-ticos e aralifáticos peróxi dicarboxílicos, como ácido 1,12-diperóxi carboxíli-co, ácido 1,9-diperóxi azelaico, ácido diperóxi sebácico, ácido diperóxi bras-sílico, os ácidos diperóxi itálicos, ácido 2-decildiperóxi butano-1,4-dióico,N,N-tereftaloil di(ácido 6-aminopercapróico).
Ativadores de alveiamento
Os ativadores de alvejamento são, tipicamente, precursores deperácidos orgânicos que acentuam a ação alvejante durante o curso de lim-peza a temperaturas de 60°C e mais baixas. Os ativadores de alvejamentoadequados ao uso na presente invenção incluem compostos que, sob condi-ções de peridrólise, resultam em ácido peróxi carboxílico alifático tendo, depreferência, de 1 a 10 átomos de carbono, em particular de 2 a 4 átomos decarbono, e/ou ácido perbenzóico opcionalmente substituído. As substânciasadequadas têm grupos O-acila e/ou N-acila do número de átomos de carbo-no especificado, e/ou grupos benzoíla opcionalmente substituídos. É dadapreferência a alquilenodiaminas poliaciladas, Em particular tetra acetil etilenodiamina (TAED), derivados de triazina acilada, em particular 1,5-diacetil-2,4-dioxo hexaidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilas acuadas, em particulartetraacetil glicolurila (TAGU), N-acilimidas, em particular N-nonanoil succini-mida (NOSI), fenolsulfonatos acuados, em particular n-nonanoil ou isonona-noil oxibenzenossulfonato (n- ou iso-NÒBS), anidridos carboxílicos, em par-ticular anidrido itálico, álcoois poliídricos acuados, em particular triacetina,diacetato-de-etileno-glicol e-2,5-diacetóxi_-2,5-diidrofurano- e. também trietilacetil citrato (TEAC).
Catalisador de alveiante
Os catalisadores de alvejamento preferenciais para uso na pre-sente invenção incluem o triazaciclononano de manganês e complexos rela-cionados (US-A-4.246.612, US-A-5.227.084), bis-piridilamina de Co, Cu, Mne Fe, e complexos relacionados (US-A-5.114.611), e acetato de pentaminacobalto(lll) e complexos relacionados (US-A-4.810.410). Uma descriçãocompleta de catalisadores de alvejamento adequados ao uso na presenteinvenção pode ser encontrada em WO 99/06521, da página 34, linha 26 àpágina 40, linha 16.
Tensoativo
Tensoativos adequados ao uso na presente invenção incluem ostensoativos aniônicos, como sulfatos de alquila, sulfatos de éter alquílico,sulfonatos de alquil benzeno, sulfonatos de alquil glicerila, sulfonatos de al-quila e de alquenila, alquil etóxi carboxilatos, sarcosinatos de N-acila, taura-tos de N-acila e succinatos de alquila e sulfosuccinatos, sendo que a porçãoalquila, alquenila ou acila é C5-C20. de preferência Cio-C18 linear ou ramifica-da; os tensoativos catiônicos, como ésteres de cloro (US-A-4.228.042, US-A-4.239.660 e US-A-4.260.529) e tensoativos à base de amônio mono C 6-Ci6N-alquila ou alquenila, sendo que as demais posições N são substituídascom grupos metila, hidróxi etila ou hidróxi propila; tensoativos não-iônicoscom ponto de névoa alto ou baixo e misturas dos mesmos inclusive tensoati-vos não-iônicos alcoxilados (especialmente etoxilatos derivados de álcooisprimários C6-Ci8), álcoois etoxilados-propoxilados (por exemplo, BASF Poly-Tergent® SLF18), álcoois poli(oxialquilados) terminados com epóxi (por e-xemplo, BASF Poly-Tergent® SLF18B - vide WO-A-94/22800), tensoativosde álcool terminado com éter poli(oxialquilado) e compostos poliméricos debloco de polióxi etileno-polióxi propileno como PLURONIC®, REVERSEDPLURONIC® e TETRONIC®, disponíveis junto à BASF-Wyandotte Corp.,Wyandotte, Michigan, EUA; tensoativos anfotéricos, como os óxidos de al-quilamina C 12-C20 (óxidos de amina preferenciais para uso na presente in-venção incluem oxido de lauril dimetilamina C12, e óxido-de-hexadecil dimeti-lamina C14 e Ci6), e tensoativos à base de alquil anfocarboxílico como Mira-nol™ C2M; e tensoativos zwiteriônicos, como as betaínas e sultaínas; e mis-turas dos mesmos. Tensoativos adequados ao uso na presente invençãosão apresentados, por exemplo, em US-A-3.929.678, US-A-4.259.217, EP-A-0414.549, WO-A-93/08876 e WO-A-93/08874. Os tensoativos preferenci-ais para uso em produtos de limpeza para lavagem de pratos são aqueles debaixa produção de espuma, e incluem tensoativos não-iônicos com baixoponto de névoa e misturas de tensoativos com produção de espuma maisalta com tensoativos não-iônicos com baixo ponto de névoa que agem, en-tão, como supressores de espuma.
Builder
Os builders adequados ao uso nas composições de limpeza dapresente invenção incluem builders solúveis em água, como citratos, carbo-natos e polifosfatos, por exemplo tripolifosfato de sódio e tripolifosfato hexa-hidrato de sódio, tripolifosfato de potássio e sais mistos de tripolifosfato desódio e de potássio, além de builders insolúveis ou parcialmente solúveis emágua, como silicatos cristalinos lamelares (EP-A-0164514 e EP-A-0293640)e aluminossilicato, inclusive zeólitos A, B, P, X, HS e MAP.
Os silicatos de sódio amorfos que têm uma razão Si02:Na20 de1,8 a 3,0, de preferência de 1,8 a 2,4, com a máxima preferência 2,0, podemtambém ser usados na presente invenção, embora as composições altamen-te preferenciais do ponto de vista da estabilidade em armazenamento delongo prazo sejam as que contêm menos de cerca de 22%, de preferênciamenos de cerca de 15% de silicato total (amorfo e cristalino).
Enzima
As enzimas adequadas ao uso na presente invenção incluemcelulases de origem bacteriana e fúngica, como Carezyme e Celluzyme (No-vo Nordisk A/S), peroxidases, lipases como Amano-P (Amano Pharmaceuti-cal Co.), M1 Lipase®, Lipomax® (Gist-Brocades), Lipolase® e Lipolase Ul-tra® (Novo), cutinases, proteases, como Esperase®, Alcalase®, Durazym®e Savinase® (Novo) e Maxatase®, Maxacal®, Properase® e Maxapem®(Gist-Brocades),-á e-â amilases.-eomo Purafeet Ox-Am® (Genencor) e Ter-mamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® e Natalase® (Novo), pectinases emisturas dos mesmos. As enzimas são, de preferência, acrescentadas sob ade cerca de 0,0001% a cerca de 2% de enzima pura, em peso da composi-ção para limpeza.
Tensoativos não-iônicos e supressores de espuma com baixo ponto de névoa
Os supressores de espuma adequados ao uso na presente in-venção incluem os tensoativos não-iônicos com baixo ponto de névoa. Otermo "ponto de névoa", para uso na presente invenção, é uma bem conhe-cida propriedade de tensoativos não-iônicos, e que é um resultado de o ten-soativo tornar-se menos solúvel com o aumento da temperatura, sendo de-nominada "ponto de névoa" a temperatura na qual se observa o aparecimen-to de uma segunda fase (vide Kirk Othmer, págs. 360-362). Para uso na pre-sente invenção, um tensoativo não-iônico "com baixo ponto de névoa" é de-finida como um ingrediente do sistema que é um tensoativo não-iônico comum ponto de névoa inferior a 30°C, de preferência inferior a cerca de 20°C,com mais preferência ainda inferior a cerca de 10°C e, com a máxima prefe-rência, inferior a cerca de 7,5°C. tensoativos não-iônicos com baixo ponto denévoa típicos incluem tensoativos não-iônicos alcoxilados, especialmenteetoxilatos derivados de álcool primário, e polímeros de bloco reverso polióxipropileno/polióxi etileno/polióxi propileno (PO/EO/PO). Além disso, tais ten-soativos não-iônicos com baixo ponto de névoa incluem também, por exem-plo, álcool etoxilado-propoxilado (por exemplo, Poly-Tergent® SLF18, dispo-nível junto à BASF) e álcoois poli(oxialquilados) terminados com epóxi (porexemplo, a série de não-iônicos Poly-Tergent® SLF18B, disponível junto àBASF, e conforme descrito, por exemplo, em US-A-5.576.281).Tensoativos com baixo ponto de névoa preferenciais são os su-pressores de espuma poli(oxialquilados) terminados com éter, que tem aseguinte fórmula:
<formula>formula see original document page 26</formula>
"sendo qwR1_é"TJm_hidroi:arb"onBlo"de"alqu'ila"linear; com uma^média de cer-ca de 7 a cerca de 12 átomos de carbono, R2 é um hidrocarboneto de alquilalinear, com cerca de 1 a cerca de 4 átomos de carbono, R3 é um hidrocarbo-neto de alquila linear com cerca de 1 a cerca de 4 átomos de carbono, x éum número inteiro de cerca de 1 a cerca de 6, y é um número inteiro de cer-ca de 4 a cerca de 15 e z é um número inteiro de cerca de 4 a cerca de 25.
Outros tensoativos não-iônicos com baixo ponto de névoa sãoaqueles poli(oxialquilados) terminados com éter, que tem a seguinte fórmula:
RiO(RiiO)nCH(CH3)OR,n
sendo que Ri é selecionado do grupo formado por radicais hidrocarbonetolineares ou ramificados, saturados ou insaturados, substituídos ou não subs-tituídos, alifáticos ou aromáticos, que têm de cerca de 7 a cerca de12 átomos de carbono; Rn pode ser igual ou diferente, e é independentemen-te selecionado do grupo formado por alquileno C2 a C7 ramificado ou linear,em qualquer molécula; n é um número de 1 a cerca de 30; e Rm é seleciona-do do grupo formado por:
(i) um anel heterocíclico com 4 a 8 elementos, substituído ounão-substituído, contendo 1 a 3 heteroátomos; e
(ii) radicais hidrocarboneto lineares ou ramificados, saturados ouinsaturados, substituídos ou não substituídos, cíclicos ou acíclicos, alifáticosou aromáticos, que têm de cerca de 1 a cerca de 30 átomos de carbono;
(iii) desde que, quando R2 for (ii), então: ou (A) ao menos um R1é diferente de alquileno C2 a C3, ou (B) R2 tem de 6 a 30 átomos de carbonoe, com a condição de que, quando R2 tiver de 8 a 18 átomos de carbono, Rserá diferente de alquila C1 a C5.
Outros componentes adequados da presente invenção incluempolímeros orgânicos com propriedades de dispersante, de anti-redeposição,de liberação de sujeira, ou outras propriedades de detergência. Os políme-ros de anti-redeposição preferenciais para uso na presente invenção incluempolímeros contendo ácido acrílico, como Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10e Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm and Haas),copolímeros de ácido acrílico/ácido maléico, como Sokalan CP5 e copolíme-ros acrflico/metacrílicoT-Os-políme -de -liberação de sujeiras preferenciaispara uso na presente invenção incluem alquila e hidróxi alquil celulose (US-A-4.000.093), polióxi etilenos, polióxi propilenos e copolímeros destes, e po-límeros não-iônicos e aniônicos à base de ésteres de tereftalato de etilenoglicol, propileno glicol e misturas dessas substâncias.
Os seqüestrantes de metal pesado e os inibidores de formaçãode cristais também são adequados ao uso na presente invenção, por exem-plo dietileno triamina penta(metileno fosfonato), etileno diamina te-tra(metileno fosfonato), hexametileno diamina tetra(metileno fosfonato), eti-leno difosfonato, hidróxi-etileno-1,1-difosfonato, nitrilotriacetato, etileno dia-mina tetra acetato, e etileno diamina-N,N'-dissuccinato, em suas formas desal e de ácido livre.
Os substratos e as composições de limpeza da presente inven-ção podem conter um inibidor de corrosão, como agentes orgânicos de re-vestimento para prata (especialmente parafinas, como Winog 70, disponívelcomercialmente junto à Wintershall, Salzbergen, Alemanha), compostos ini-bidores de corrosão contendo nitrogênio (por exemplo benzotriazol e benzi-madazol, vide GB-A-1137741) e compostos de Mn(ll), particularmente saisde Mn(ll) de ligandos orgânicos.
Outros componentes adequados da presente invenção incluemestabilizantes de enzimas, como íon de cálcio, ácido bórico, propileno glicole seqüestrantes de alvejante à base de cloro, dispersantes de sabão de cál-cio (vide WO-A-93/08877), supressores de espuma (vide WO-93/08876 eEP-A-0705324), agentes poliméricos inibidores de transferência de corantes,clareadores ópticos, perfumes, cargas e argila.
O produto de limpeza da invenção pode estar sob a forma de pó,líquido ou gel, ou sob a forma de dose unitária inclusive tabletes e, em parti-cular, bolsas, cápsulas e sachês.
Modificadores de solubilidade
Os modificadores de solubilidade modificam a solubilidade dapelícula solúvel em água, por exemplo facilitando ou dificultando a solubili-1 dade abaixo ou acima de determinados níveis de temperatura, pH, força iô-nica,-pKa, potencial-de oxirredueãoreoneentração enzimátieaT- ete-Os modi-ficadores de solubilidade também ajudam a obter uma liberação controladados materiais funcionais a partir do substrato funcionalizado.
Um modificador de solubilidade adequado é um polissacarídeoamino-acetilado, de preferência quitosano, com um determinado grau deacetilação. A solubilidade do quitosano é dependente de pH, e a dissoluçãodo substrato funcionalizado pode ser restrita a um determinado pH ao sefazer uso dessa propriedade.
Outros modificadores de solubilidade adequados incluem o po-límero descrito em WO 03/68852, cuja solubilidade em água pode ser ativa-da por alterações de pH, concentração de sal, concentração de tensoativoou uma combinação das mesmas. O polímero é um copolímero ou terpolí-mero contendo de 2 a 60 mol por cento de uma funcionalidade de amina pro-tonada, a qual foi neutralizada com um ácido fixo. Em WO 02/26928 sãodescritos, também, polímeros compósitos adequados, que podem ser usa-dos para propósitos de liberação controlada, especialmente em aplicaçõespara lavagem de pratos e lavanderia.
Os modificadores de solubilidade adicionais adequados que sãosolúveis em uma determinada faixa de pH têm por base copolímeros de áci-do metacrílico, copolímeros de estireno hidróxi estireno, copolímeros de acri-lato, polietileno glicol acetato de polivinila, dietilftalato, sódio sulfossuccinatode dioctila, poli-di-lactídeo-co-glicolídeo (PLG), copolímeros de vinil piridi-na/estireno, quitosano/ácido láctico, quitosano/álcool polivinílico disponívelcomercialmente junto à Degussa Rhom Pharma sob o nome comercial Eu-dragit, junto à Eastman sob o nome comercial Eastacryl, e junto à MacroMedInc. sob o nome comercial SQZgel.
Os modificadores de solubilidade que são solúveis em um ambi-ente químico específico também estão disponíveis comercialmente. Por e-xemplo, agentes de barreira solúveis em meio cáustico estão disponíveiscomercialmente junto à Alcoa, sob o nome comercial Hydra-Coat-5. Os a-gentes de barreira dispersíveis em água têm por base glicolato de amidosódico e poliplasdona, e estão disponíveis comercialmente junto à FMC Cor-poration sob o nome comercial Ac-di-sol, junto à Edward Mendell Corporati-on sob o nome comercial Explotab, e junto à ISP sob o nome comercialCrospovidone.
Agentes de barreira
Os agentes de barreira podem ajudar a otimizar a estabilidadeem armazenagem, em particular em um ambiente de alta umidade, e/ou asensação ao toque. Agentes de barreira adequados incluem zeólito, bentoni-ta, talco, mica, caulim, sílica, silicone, amido e ciclodextrina. Os polímeros,especialmente materiais celulósicos, também são adequados ao uso comoagente de barreira.
Outros agentes de barreira adequados incluem verniz, goma-laca, laca, poliolefinas, parafinas, ceras, poliacrilatos, poliuretanos, álcoolpolivinílico, acetato de polivinila ou combinações dos mesmos. Um exemplonão-limitador de um agente de barreira solúvel em água adequado é umOPV (Over Print Varnish, ou verniz de sobreimpressão) disponível comerci-almente junto à Sun Chemical Corporation de Charlotte, NC, EUA, e vendidosob o nome TV96-6963 Water Flexo Film Varnish.
Absorvedores de UV podem ser usados para proteger ingredien-tes que se degradam quando expostos à luz. As famílias preferenciais deabsorvedores de UV que podem ser usadas são benzofenonas, salicilatos,benzotriazóis, aminas impedidas e alcóxi (por exemplo, metóxi) cinamatos,bem como misturas dos mesmos. Os absorvedores de UV solúveis em águaparticularmente úteis para esta aplicação incluem: ácido fenil benzimidazolsulfonico (disponível comercialmente sob o nome Neo Heliopan, Type Hydro,junto à Haarmann and Reimer Corp.), ácido 2-hidróxi-4-metóxi benzofenona-5-sulfônico (disponível comercialmente sob o nome Syntase 230, junto àRhone-Poulenc e Uvinul MS-40, junto à BASF Corp.), sódio 2,2,-diidróxi-4,4'-dimetóxi-5-sulfobenzofenona (disponível comercialmente sob o nome UvinulDS-49, junto à BASF Corp.), e PEG-25 ácido para-amino benzóico (disponí-vel sob o nome Uvinul P-25, junto à BASF Corp.). Outros absorvedores deUV que podem ser usados estão definidos no Volume 2 de "Functional Mate-riais" de McCutcheon, edição norte-americana,,publicada por ManufacturingConfectioner Publishing Company (1997).
De acordo com EP 1.141.207, corantes fluorescentes podem,também, agir como agentes protetores contra a luz. As classes preferenciaisde corantes fluorescentes que podem ser usados incluem estilbenos, com-postos de cumarina e carboestirila, 1,3-difenil-2-pirazolinas, naftalimidas,produtos de substituição de benzadila de etileno, fenil etileno, estilbeno etiofeno, e heteroaromáticos combinados, bem como misturas dos mesmos.Os corantes fluorescentes especialmente preferenciais que podem ser usa-dos são, também, os sais de ácido sulfônico de derivados de diamino estil-beno, conforme apresentados em US-A-2.784.220 e US-A-2.612.510. Osagentes branqueadores fluorescentes poliméricos, conforme apresentadosem US-A-5.082.578, também são adequados ao uso na presente invenção.Outros corantes que podem ser usados são definidos no Volume 2 de "Func-tional Materials" de McCutcheon, edição norte-americana, conforme obser-vado acima em relação aos absorvedores de UV.
Os corantes fluorescentes particularmente úteis a esta aplicaçãoincluem: os tipos diestiril bifenila, como Tinopal CBS-X, disponível junto àCiba Geigy Corp., e os tipos cloreto cianúrico/diamino estilbeno, como Tino-pal AMS, DMS, 5BM e UNPA, disponíveis junto à Ciba Geigy Corp., e Blan-kophor DML, diponível junto à Mobay.
Substrato funcionalizado
Conforme discutido anteriormente, os substratos da invençãotêm um grande número de aplicações. As películas comestíveis podem serrevestidas com vitaminas, minerais, sabores, corantes comestíveis, etc. Umarealização preferencial consiste em uma pluralidade de películas, cada qualcom uma cor diferente e revestida com um sabor diferente, estando as di-versas películas seladas umas às outras para proporcionar ao usuário a ex-periência de ter uma gama de sabores mediante a dissolução de diferentespelículas. Outros exemplos são sabores, formador de cremosidade para ca-fé, adoçante ou açúcar impressos sobre uma película solúvel comestível, aqual é convenientemente usada para embalar porções individuais de caféinstantâneo solúvel.
Uma outra-realização-preferencial consiste-na-adição-de peda-ços recortados de substrato funcionalizado em produtos de creme dental.
Materiais funcionais como bactericida, controle de odores para o hálito e al-vejantes, entre outros, podem ser incorporados e também proporcionar, casose deseje, uma estética agradável (pedaços recortados de substratos fun-cionalizados podem ser coloridos, fluorescentes, faiscantes, etc), sendo li-berados mediante o uso e a dissolução do creme dental.
Os substratos da invenção têm um grande número de aplicaçõesem produtos de limpeza. Os mesmos podem ser incorporados a substratosconvencionais, como lenços, para a liberação de materiais funcionais umavez que o dito lenço interaja com água. Estes têm, também, aplicações emcuidados pessoais. Os mesmos podem ser incorporados a fraldas, a lençospara o rosto e o corpo, etc. São especialmente adequados ao uso no campode cuidados pessoais os substratos contendo umectantes como materiaisfuncionais.
Em produtos para superfícies duras, para lavagem de pratos epara lavanderia, os substratos funcionalizados podem separar os materiaisfuncionais uns dos outros, bem como controlar a liberação dos mesmos. Ossubstratos funcionalizados podem compreender mais de um material funcio-nal em uma camada, ou em uma pluralidade de camadas compreendendouma pluralidade de materiais funcionais, ou em regiões distintas compreen-dendo diferentes materiais funcionais. Alternativamente, dois ou mais subs-tratos funcionais podem ser empilhados para resultar em uma pluralidade demateriais funcionais. As realizações preferenciais incluem substratos funcio-nalizados nos quais o material funcional é um sólido com tamanho de partí-cula pequeno (isto é, partículas com um diâmetro médio ponderado menorque cerca de 200 um, de preferência menor que 100 um e, com mais prefe-rência ainda, menor que 50 um), como pode ser o caso de alvejante ou cata-lisador de alvejante particulado. Às vezes é preferencial o uso de materiaiscom tamanho de partícula pequeno, para diminuir o tempo de dissoluçãoe/ou aumentar a atividade do material. Os materiais de partícula com tama-nho pequeno podem ser difíceis de processar,,dando origem a segregaçãono-easo decomposições em pórou de formação de pó durante o manuseio.
Esses problemas são superados pela produção de um revestimento, por e-xemplo mediante impressão, do material com tamanho de partícula pequenosobre uma película solúvel em água. O revestimento pode ser protegido me-diante a adição de uma película solúvel em água adicional, colocando assimos materiais com tamanho de partícula pequeno em uma estrutura em "san-duíche". Alternativamente, o revestimento pode ser protegido por meio deum agente de barreira.
Uma outra realização preferencial envolve o revestimento dapelícula com dois ou mais materiais que agem ao mesmo tempo, como alve-jante e ativador de alvejamento. Os dois materiais são, de preferência, colo-cados em regiões distintas e separadas da película, de modo a evitar intera-ções durante o armazenamento. Cada material pode ser colorido com umcorante ou pigmento para indicar ao usuário a presença de diferentes mate-riais.
Os substratos funcionalizados da presente invenção são particu-larmente adequados para separar materiais incompatíveis, por exemplo umapelícula pode ser revestida com alvejante e uma segunda película revestidacom enzimas pode ser sobreposta à primeira película, evitando-se a intera-ção entre alvejante e enzimas. A enzima pode ser liberada primeiro em umambiente aquoso. Adicionalmente, o revestimento compreendendo o alve-jante pode compreender um modificador de solubilidade para retardar a libe-ração do alvejante, permitindo assim que a enzima desempenhe sua ativida-de enzimática sob condições ótimas, isto é, na ausência de alvejante. Poroutro lado, o alvejante agirá sobre um substrato em que parte da sujeira foiliberada pelas enzimas, e será usado para tratamento das manchas restan-tes.Os substratos funcionalizados podem ser coloridos com aromase/ou sabores associados aos mesmos, isto é, uma película rosada com aro-ma/sabor de morangos, uma película alaranjada com aroma/sabor de man-darina, etc.
Produto de limpeza sob a forma de dose unitária
Em uma modalidade preferencial da presente invenção, a com-posição está sob a forma de um produto de limpeza em dose unitária. Omesmo poderia consistir em um produto de dose unitária com um só ou commúltiplos compartimentos, de preferência uma bolsa solúvel em água dotadade múltiplos compartimentos formada a vácuo ou termoformada, em que umdos compartimentos contém, de preferência, uma composição sob a formade pó sólido. Os métodos de manufatura preferenciais para realizações dedose unitária são descritos em WO 02/42408.
As bolsas dotadas de um só compartimento podem ser feitasmediante a disposição de um primeiro pedaço de película em um molde, oestiramento da dita película por meio de um vácuo para formar um bolso, opreenchimento do bolso formado com um detergente ou alvejante, inclusiveo complexo convidado-hospedeiro, e a disposição e selagem do bolso for-mado com outro pedaço de película.
As bolsas dotadas de múltiplos compartimentos compreendendoum pó e uma composição líquida podem ser feitas mediante a disposição deum primeiro pedaço de película em um molde, o estiramento da dita películapor meio de um vácuo para formar um bolso, a formação de pequenas perfu-rações na película, a dosagem e compactação da composição em pó, a co-locação de um segundo pedaço de película sobre o primeiro bolso para for-mar um novo bolso, o preenchimento do novo bolso com a composição lí-quida, a disposição de um pedaço de película sobre esse bolso preenchidocom líquido, e a selagem das três películas umas às outras, para formar abolsa dotada de dois compartimentos.
Exemplos
Abreviações usadas nos exemplos
Nos exemplos, as abreviações de componentes têm os seguin-tes significados:
Carbonato Carbonato de sódio anidro
STPP Tripolifosfato de sódio anidro
Silicato Silicato de sódio amorfo (Si02:Na20 = de 2:1 a 4:1)
Percarbonato Percarbonato sódio de fórmula nominal 2Na2C03.3H202
Amilase:—a-amilase disponível junto à-Novo Nordisk A/S
Protease : protease disponível junto à Genencor
SLF18 Poly-Tergent® disponível junto à BASF
Alcosperse 240 : polímero sulfonatado disponível junto à Alco Chemical
Exemplo 1
Uma solução aquosa compreendendo 42% de peróxido de ben-zoíla (Oxycare 42, disponível junto à ABCO Industries) foi impressa sobreuma película de PVA solúvel em água M8630™ de 0,08 mm (3,0 mil) (pesobase de 100 gramas por metro quadrado), disponível junto à Monosol LLCde Gary, IN, EUA. A solução foi impressa sobre a película por meio de umaprensa para impressão flexográfica por manta estreita Comco (disponívelcomercialmente junto à Mark Andy de Milford, Ohio, EUA), medindo 28 cmde largura, com 6 estações e capaz de secagem por ar quente. Foram usa-dos cilindros de distribuição revestidos com cerâmica (disponíveis junto àHarper Corp). Os cilindros de fonte (que captam a solução aquosa da bande-ja e a transferem ao cilindro de distribuição) estão disponíveis junto à MidAmerican Rubber, Three Rivers, Ml, EUA. As placas de impressão em foto-polímero estão disponíveis junto à Du Pont (marca Cyrel). A impressão ocor-reu em três das seis estações. As três estações seqüenciais usaram, res-pectivamente, cilindros de distribuição com 23,6 linhas por cm/40 bu3 (60 Ipi(linhas por polegada)/40 bu3 (bilhão de mícrons cúbicos)), 11,8 linhas porcm/100 bu3 (30 lpi/100 bu3) e 11,8 linhas por cm/100 bu3 (30 Ipi /100 bu3),sendo a superfície impressa deixada secar entre as estações, por meio de arquente de convecção soprado sobre a superfície da película impressa pararemoção da água. O revestimento está em um teor de 85 g/m2 e o carrega-mento é de 85%, em peso da película não-revestida.Exemplo 2
É usado um processo de impressão, como aquele descrito noExemplo 1, porém após a terceira estação de impressão a etapa de seca-gem é eliminada e uma segunda película M8630™ é colocada sobre a pelí-cuia impressa úmida, para criar um laminado.
Exemplo 3
Os gráficos são impressos em um laminado obtido de acordocom o Exemplo 2, mediante o uso de uma tinta branca (Aqua HSX05700,produzida pela Environmental Inks and Coatings, Morgaton, NC, EUA).
Exemplo 4
Os gráficos que mudam de cor de acordo com a temperaturasão impressos em um laminado obtido de acordo com o Exemplo 2, median-te o uso de uma tinta termocrômica: Dynacolor, disponível comercialmentejunto à CTI, Colorado Springs, Colorado, EUA.
Exemplo 5
O laminado resultante do Exemplo 2 é recortado em pedaços de2,6 x 2,6 mm e 2 x 10 mm, e adicionado a uma composição detergente paralavagem de pratos sob a forma de pó.
<table>table see original document page 35</column></row><table>
Exemplo 6
É usado um método de impressão conforme descrito no Exem-plo 1, porém é usada uma película solúvel em água de 0,04 mm (1,5 mil)(peso base de 50 gramas por metro quadrado) disponível junto à MonosolLLC de Gary, IN, EUA, e a solução aquosa contém 2,5% de PVA, em pesoda solução. São usadas duas estações de impressão, empregando, respec-tivamente, cilindros de distribuição com 23,6 linhas por cm/40 bu3 (60 lpi/40bu3) e 11,8 linhas por cm/100 bu3 (30 lpi/100 bu3). A concentração final deperóxido de benzoíla é de 63 gramas por metro quadrado, e 126% do pesoda película solúvel.
Exemplo 7
É usado um método de impressão conforme descrito no Exem-plo 1, porém é usada uma película solúvel em água de 0,05 mm (2,0 mil)(peso base de 67 gramas por metro quadrado) disponível junto à MonosolLLC de Gary, IN, EUA. São usadas quatro estações de impressão empre-gando, respectivamente, cilindros de distribuição com 23,6 linhas por cm/40bem (60 lpi/40 bem), 11,8 linhas por cm/100 bem (30 lpi/100 bem), 11,8 li-nhas por cm/100 bem (30 lpi/100 bem) e 11,8 linhas por cm/100 bem (30lpi/100 bem). A concentração final de peróxido de benzoíla é de 70 gramaspor metro quadrado, e 104% do peso da película solúvel.
Exemplo 8
É usado um método de impressão conforme descrito no Exem-plo 7, mas um material de verniz de sobreimpressão (OPV, ou Over PrintVarnish) solúvel em água para flexografia, disponível sob o nome TV96-6963, junto à Sun Chemical Corporation de Charlotte, NC, EUA, é impressona quarta estação de impressão, em vez de proteger o peróxido de benzoílacontra a umidade externa. A concentração final de peróxido de benzoíla é de50 gramas por metro quadrado, e 75% do peso da película solúvel.
Exemplo 9
O método descrito no Exemplo 6 é repetido, porém nessa ocasi-ão a solução aquosa compreende 4%, em peso da solução, de sulfato desódio. São usadas apenas duas estações de impressão, empregando, res-pectivamente, cilindros de distribuição com 23,6 linhas por cm/40 bu3 (60lpi/40 bu3) e 11,8 linhas por cm/100 bu3 (30 lpi/100 bu3). A concentraçãofinal de peróxido de benzoíla é de 50 gramas por metro quadrado, e 100%do peso da película solúvel.
Exemplo 10Como o Exemplo 6, porém usando uma película de PVA com0,05 mm (2 mil) e uma solução aquosa compreendendo 40% de C12-DAP(peróxido de dilauroíla), disponível junto à Degussa sob o nome comercial deLP-40-SAQ. A concentração final de peróxido de dilauroíla é de 48 gramaspor metro quadrado, e 72% do peso da película solúvel.
Exemplo 11
Uma solução aquosa compreendendo 50% de sólidos de café,em peso da solução, é impressa sobre uma película de PVA de 0,04 mm(1,5 mil), mediante o uso do equipamento de impressão do Exemplo 1. Sãousadas duas estações de impressão, empregando, respectivamente, cilin-dros de distribuição com 23,6 linhas por cm/40 bu3 (60 lpi/40 bu3) e 11,8linhas por cm/100 bu3 (30 lpi/100 bu3). A concentração final de café é de 18gramas por metro quadrado e 36% do peso da película solúvel.
Claims (14)
1. Processo, caracterizado pelo fato de se destinar à fabricaçãode um substrato funcionalizado sob a forma de uma película solúvel em á-gua carregada com um revestimento de composição funcional, sendo que odito processo compreende a aplicação, ao menos a um lado da película, deuma solução aquosa compreendendo um ou mais materiais funcionais paraformar o revestimento, o qual é formado gradualmente a partir de uma plura-lidade de camadas, e/ou a solução aquosa compreende um agente insolubi-lizante de película.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pe-lo fato de que o revestimento está presente em um teor de ao menos 5 g/m2e a um carregamento de ao menos 30%, em peso, da película não-revestida.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracteriza-do pelo fato de compreender a deposição de uma segunda película sobre orevestimento e a selagem das duas películas uma à outra para formar umlaminado.
4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesanteriores, caracterizado pelo fato de que um ou mais materiais funcionaissão selecionados a partir do grupo consistindo em ativos de limpeza, agen-tes de barreira, modificadores de solubilidade e misturas dos mesmos.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesanteriores, caracterizado pelo fato de que o substrato funcionalizado com-preende, ainda, um agente estético.
6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicaçõesanteriores, caracterizado pelo fato de que o revestimento é formado median-te impressão.
7. Processo, de acordo com a reivindicação anterior, caracteri-zado pelo fato de que a impressão consiste em flexografia.
8. Substrato funcionalizado, caracterizado pelo fato de estar soba forma de uma película solúvel em água carregada com um revestimentode uma composição funcional compreendendo um ou mais materiais funcio-nais, sendo que o revestimento está presente em um teor de ao menos 5g/m2 e a um carregamento de ao menos 30%, em peso da película não-revestida, e sendo que de preferência as propriedades elásticas da películaestão na faixa de cerca de 40% daquelas correspondentes a películas não-revestidas medidas a 40% de umidade relativa e a 20°C.
9. Substrato funcionalizado, de acordo com a reivindicação 8,caracterizado pelo fato de que a composição funcional compreende um oumais materiais funcionais selecionados do grupo consistindo em ativo delimpeza, agente de barreira, modificador de solubilidade e misturas dosmesmos.
10. Substrato funcionalizado, de acordo com a reivindicação 9,caracterizado pelo fato de que um material funcional consiste em alvejante.
11. Substrato funcionalizado, de acordo com qualquer uma dasreivindicações de 8 a 10, caracterizado pelo fato de compreender, ainda, umagente estético.
12. Produto de limpeza, caracterizado pelo fato de compreendero substrato funcionalizado obtenível de acordo com qualquer das reivindica-ções de 1 a 7 ou o substrato funcionalizado de acordo com qualquer dasreivindicações de 8 a 11.
13. Produto de limpeza, de acordo com a reivindicação 12, ca-racterizado pelo fato de que o substrato funcionalizado está sob a forma depedaços tendo uma dimensão linear máxima de cerca de 0,2 a cerca de 100mm.
14. Produto de limpeza sob a forma de dose unitária, caracteri-zado pelo fato de compreender um material de invólucro e uma composiçãopara limpeza contida no mesmo, sendo que o material de invólucro compre-ende o substrato funcionalizado obtenível de acordo com qualquer das rei-vindicações de 1 a 7, ou o substrato funcionalizado de acordo com qualquerdas reivindicações de 8 a 11.
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