BRPI0611023A2 - uso de um composto - Google Patents

Abstract

A presente invenção se refere ao uso de um composto para promover anti-redeposição durante a lavagem de um tecido têxtil, em que o composto é um polímero compreendendo uma cadeia principal de um polissacarideo substituído por um ou mais grupos -L-R^1^, onde L representa uma ligação de éster, amida ou éter e Ri representa um grupo alquila anjónico ou um sal do mesmo, e tem um grau de substituição de 0,005 a 1 e um grau de biodegradação de pelo menos 60<syn> em 28 dias. O uso de tais polímeros na fabricação de uma composição de limpeza para lavagem de roupas é também provido assim como composições de limpeza para lavagem de roupas contendo tais polímeros.

Description

"USO DE UM COMPOSTO, Ε, COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA PARA LAVAGEM DE ROUPAS"

Campo técnico

A presente invenção se refere ao uso de certos derivados aniônicos biodegradáveis de alquila de polissacarídeos para promover anti-redeposição durante a lavagem de um tecido têxtil, o uso de tais polissacarídeos na fabricação de uma composição de limpeza para lavagem de roupas e composições de limpeza para lavagem de roupas contendo tais polissacarídeos.

Antecedentes da invenção

A lavagem de tecidos sujos com a composição detergente para lavagem de roupas é essencialmente um processo com duas etapas. Na primeira etapa o detergente deve remover as partículas de sujeira do tecido e colocá-los em suspensão em uma solução de sujeira. Na segunda etapa a composição detergente deve evitar que partículas de sujeira e outros insolúveis se redepositem sobre a roupa antes e depois que o tecido é removido da solução de sujeira ou da solução de enxágüe. Polímeros são conhecidos por auxiliar ambos os processos, polímeros de liberação de sujeira aumentam a remoção de sujeira do tecido enquanto polímeros anti-redeposição evitam que a sujeira já lavada se deposite sobre o tecido.

Composições detergentes para lavagem de roupas tradicionalmente contêm entre outras químicas carbóxi metil celulose de sódio (SCMC) como um agente anti-redeposição. US 4 235 735 (Macro et al Miliken) descreve acetatos de celulose com um grau definido de substituição como agentes anti-redeposição em composições detergentes para lavagem de roupas.

Outros materiais celulósicos têm também sido usados em composições detergentes para lavagem de roupas com uma variedade de benefícios, por exemplo liberação da sujeira e benefícios de cuidados com otecido.

WO 00/18861A (Unilever) e WO 00/18862A (Unilever) descrevem compostos de celulose tendo um agente de benefício vinculado de forma que o agente de benefício seja depositado nas fibras dos têxteis lavados durante o processo de lavagem.

A fim de estabelecer propriedades de anti-redeposição efetivas, um alto grau de substituição é exigido a fim de tornar estas moléculas solúveis, por exemplo SCMC com um grau de substituição de 0,2 não se dissolve em água. E conhecido na arte que SCMC com um grau de substituição de cerca de 0,5 e acima se dissolve, e ele funciona como um agente anti-redeposição. Entretanto, por causa do grau de substituição superior ele não é facilmente biodegradável.

Verificou-se agora que o uso de derivados aniônicos de alquila de polissacarídeos com um grau inferior de substituição, isto é de 0,005 a 1, provê um polímero facilmente biodegradável. Além do que, como tais polímeros são também solúveis, verificou-se que eles provêem a promoção de anti-redeposição durante a lavagem de um tecido têxtil. No entanto, o grau inferior de substituição significa que esta anti-redeposição é alcançada com a vantajosa adição de um composto sendo ele mesmo mais biodegradável do que seus equivalentes funcionais.

Definição da invenção

Um primeiro aspecto da presente invenção provê o uso de um composto para promover anti-redeposição durante a lavagem de um tecido têxtil, em que o composto é um polímero compreendendo uma cadeia principal de um polissacarídeo substituído por um ou mais grupos -L-R1, onde L representa uma ligação de éster, amida ou éter e R1 representa um grupo aniônico alquila ou um sal do mesmo, e tem um grau de substituição de 0,005 ale um grau de biodegradação de pelo menos 60% em 28 dias.

Um segundo aspecto da invenção provê o uso de um compostona fabricação de uma composição de limpeza para lavagem de roupas para promover anti-redeposição durante a lavagem de um tecido têxtil, em que o composto é um polímero como definido acima.

Em um terceiro aspecto, a invenção provê uma composição de limpeza para lavagem de roupas que compreende de 0,01 a 50% em peso com base no peso total da composição de um polímero como definido acima.

Descrição Detalhada da Invenção

No contexto desta especificação, os termos "limpeza" ou "lavagem de roupas" significam "lavagem e/ou enxágüe". Definições

As definições seguintes se referem a estruturas químicas, segmentos moleculares e substituintes:

O termo "alquila" como usado aqui se refere a um grupo de hidrocarbonetos saturados ramificados ou não ramificados que podem conter de 1 a 12 átomos de carbono, tais como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, t-butila, octila, decila etc. Mais preferivelmente, um grupo alquila contém de 1 a 6, preferivelmente de 1 a 4 átomos de carbono. Os grupos etila e propila são especialmente preferidos. "Alquila substituída" se refere a uma alquila substituída por um ou mais grupos substituintes. Preferivelmente, alquila e grupos alquila substituídos são não ramificados. Um grupo "alquenila" é um hidrocarboneto não saturado ramificado ou não ramificado contendo de 1 a 12, preferivelmente de 1 a 6 e especialmente de 1 a 4 átomos de carbono. Preferivelmente, alquenila e grupos alquenilas substituídos são não ramificados.

Um átomo de halogênio pode ser um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo e qualquer grupo que contenha uma porção halo, tal como um grupo haloalquila, pode conseqüentemente conter qualquer um ou mais destes átomos de halogênio.

Como os versados na arte de polímeros polissacarídeosreconhecem, o termo "grau de substituição" (ou DS) se refere à substituição de grupos funcionais na unidade de repetição de açúcar. No caso de polímeros polissacarídeos, DS se refere à substituição dos três grupos hidroxila na unidade de repetição de açúcar. Conseqüentemente, o grau máximo de substituição é 3. Valores DS não estão geralmente relacionados à uniformidade de substituição de grupos químicos junto com a molécula de polissacarídeo e não estão relacionados com o peso molecular da cadeia principal do polissacarídeo. Por exemplo, o grau de substituição (DS) pode ser determinado usando espectroscopia RMN depois da degradação do ácido da cadeia principal do polissacarídeo.

O polissacarídeo antes da Substituição

Como usado aqui, o termo "polissacarídeo" inclui polissacarídeos naturais, polissacarídeos sintéticos, derivados de polissacarídeos e polissacarídeos modificados. Entretanto, polissacarídeos não modificados são preferidos. Polissacarídeos apropriados para uso na preparação de compostos da presente invenção incluem, mas não estão limitados a, gomas, arabinanos, galactanos, sementes e misturas dos mesmos.

Polissacarídeos apropriados que são úteis na presente invenção incluem polissacarídeos com um grau de polimerização (DP) superior a 10, preferivelmente de cerca de 10 a cerca de 100.000, mais preferivelmente de cerca de 500 a cerca de 50.000. Sacarídeos constituintes incluem preferivelmente, mas não estão limitados a, um ou mais dos sacarídeos seguintes: isomaltose,isomaltotrioisomaltotetraose,isomaltooligasacarideo, frutooligosacarideo, levooligosacarideos, galactooligosacarideo, xilooligosacarideo, gentiooligosacarideos, disacarídeos, glicose, frutose, galactose, xilose, manose, sorbose, arobinose, raminose, fucose, maltose, sacarose, lactose, maltulose, ribose, lixose, alose, altrose, gulose, idose, talose, trealose, nigerose, kojibiose, lactulose, oligossacarídeos, maltooligossacarídeos, trissacarídeos, tetrassacarídeos,pentassacarídeos, hexassacarídeos, oligossacarídeos hidrolisados parciais a partir de fontes naturais de polissacarídeos e misturas dos mesmos.

Os polissacarídeos podem ser extraídos de plantas, produzidos por organismos, tais como bactéria, fungo, procariotes, eucariotes, extraídos de animais e/ou humanos. Por exemplo goma de xantano pode ser produzida por Xanthomonas campestris, gelano por Sphingomonas paucimobilis, xiloglucano pode ser extraído de semente de tamarindo.

Os polissacarídeos podem ser lineares ou ramificados em uma variedade de combinações, tais como 1-2, 1-3, 1-4, 1-6, 2-3 e misturas dos mesmos. Muitos polissacarídeos de ocorrência natural têm pelo menos algum grau de ramificação, ou qualquer relação, pelo menos alguns anéis de sacarídeos estão na forma de grupos laterais pendentes em uma cadeia principal do polissacarídeo principal.

É desejável que os polissacarídeos da presente invenção tenham um peso molecular na faixa de cerca de 5.000 a cerca de 10.000.000, mais preferivelmente de cerca de 50.000 a cerca de 1.000.000, mais preferivelmente de cerca de 50.000 a cerca de 500.000.

Preferivelmente o polissacarídeo é selecionado dentre um grupo consistindo de: goma de tamarindo (preferivelmente consistido de polímeros xiloglucanos), goma guar, goma de feijão de alfarroba (preferivelmente consistindo de polímeros galactomananos) e outros polímeros e gomas industriais, que incluem mas não estão limitados a, tara, feno-grego, babosa, sálvia, linhaça, semente de pisílio, semente de marmelo, xantano, gelano, welano, ramsano, dextrano, curdlan, pululano, escleroglucano, esquizofilano, quitina, arabinano (preferivelmente de açúcar de beterraba), arabinano des-ramificado (preferivelmente de açúcar de beterraba), arabinoxilano (preferivelmente de farinha de trigo e de centeio), galactano (preferivelmente de tremoços e batatas), galactano pectico (preferivelmente de batatas), galactomanano (preferivelmente de alfarroba, eincluindo ambas viscosidades baixas e altas), glucomanano, lichenano (preferivelmente de musgo islandês), manano (preferivelmente de noz de jarina), paquimano, rhamnogalacturonano, goma de acácia, agar, alginatos, carragenano, quitosano, clavano, ácido hialurônico, heparin, inulina, e misturas dos mesmos. Estes polissacarídeos podem também ser tratados (preferivelmente enzimaticamente) de forma que as melhores frações dos polissacarídeos sejam isoladas.

Polissacarídeos que podem ser usados tem uma cadeia principal α ou β- ligada.

Entretanto, os polissacarídeos mais preferidos tem uma cadeia principal β- ligada, preferivelmente uma cadeia principal β-1,4 ligada. É preferido que o polissacarídeo β-1,4 ligado seja um xiloglucano, particularmente um derivado de goma de semente de tamarindo; um glucomanano, particularmente Konjac glucomanano; um galactomanano, particularmente goma de feijão de alfarroba e goma guar; um galactomanano com cadeia lateral ramificada, particularmente goma de xantano; quitosano ou sal de quitosano. Outros polissacarídeos β-1,4 ligada tal como manano, são também preferidos.

Os polissacarídeos naturais podem ser modificados com aminas, (primárias, secundárias, terciárias), amidas, ésteres, éteres, uretanos, álcoois, ácidos carboxílicos, tosilatos, sulfonatos, sulfatos, nitratos, fosfatos e misturas dos mesmos. Tal modificação pode acontecer na posição 2, 3 e/ou 6 da unidade de sacarídeo. Tais polissacarídeos modificados ou derivatizados podem ser incluídos nas composições da presente invenção em adição aos polissacarídeos naturais.

Exemplos não limitativos de tais polissacarídeos modificados incluem: substituições carboxila e hidroximetila (Por exemplo, ácido glucurônico em vez de glicose); amino polissacarídeos (substituição de amina, por exemplo glucosamina em vez de glicose); polissacarídeos Ci-C6 alquilados; éteres de polissacarídeo acetilado; polissacarídeos tendo resíduosde aminoácido vinculados (pequenos fragmentos de glicoproteína); polissacarídeos contendo porções de silicone. Exemplos apropriados de tais polissacarídeos modificados estão disponíveis comercialmente na Carbomer e incluem, mas não estão limitados a, amino alginatos, tais como alginato de hexanodiamina, biotina heparina, dextrano carboximetilado, ácido policarboxílico guar, goma de feijão alfarroba carboximetilada, xantano carboximetilado, fosfato de quitosano, sulfato de fosfato de quitosano, dextrano de dietilaminoetila, alginato de dodecilamina, ácido siálico, ácido glucurônico, ácido galacturônico, ácido manurônico, ácido gulurônico, N-acetilgluosamina, N-acetilgalactoamina, e misturas dos mesmos.

Polissacarídeos especialmente preferidos incluem xiloglucanos e galactomananos, particularmente goma de feijão de alfarroba.

É preferido que o polissacarídeo tenha um número total de unidades de açúcar de 10 a 7000, apesar de que, este número irá depender do tipo de polissacarídeo escolhido, pelo menos para alguma extensão.

No caso da goma de feijão de alfarroba, o número total de unidades de açúcar é preferivelmente de 50 a 7000. O peso molecular preferido é de 10 000 a 1000 000.

No caso do xiloglucano, o número total de unidades de açúcar é preferivelmente de 1000 a 3000. O peso molecular preferido é de 250 000 a 600 000.

O polissacarídeo pode ser linear, ele pode ter uma repetição alternante como o carrageenano, ele pode ter uma repetição interrompida como a pectina, ele pode ser um co-polímero em bloco como o alginato, ele pode ser ramificado como o dextrano, ou ele pode ter uma repetição complexa como o xantano. Descrições dos polissacarídeos são apresentadas em "An introduction to Polysaccharide Biotecnology", por M. Tombs e S. E. Harding, TJ. impresso 1998.

Em uma realização particularmente preferida ospolissacarídeos são solúveis em água.

Polissacarídeos β-1,4 ramificados tais como galactomananos, glucomananos ou xiloglucanos são solúveis em água ou se intumescem na água dando coloidal, soluções altamente viscosas ou dispersões. As propriedades de solubilidade destes materiais depende de fatores tais como a freqüência dos sítios de ramificação e o comprimento da cadeia lateral.

E especialmente preferido que a cadeia principal do polissacarídeo seja um xiloglucano ou goma de feijão de alfarroba.

Estrutura de uma unidade de repetição de goma de feijão de alfarroba:

<formula>formula see original document page 9</formula>

Goma de feijão de alfarroba é um co-polímero com uma cadeia principal de unidades (1,4) ligadas β-D manose tendo tocos laterais de grupos galactose o-D- ligado (1,6) em uma relação de manose para galactose = 4:1

Estrutura de uma unidade de repetição de Xiloglucano de Semente de Tamarindo

<formula>formula see original document page 9</formula>

Xiloglucano é um co-polímero com uma cadeia principal β-D-glicose- (1,4) - β-D glicose contendo cadeias laterais de β-D-galactose- (1,2) -o-D-xilose- (1,6) - β-D-glicose.

Caso a solubilidade do polissacarídeo seja alta, então isto significa que o polissacarídeo pode ter um grau inferior de substituição o que por sua vez resulta em biodegradabilidade melhorada.Esta definição também inclui outros polissacarídeos que tenham solubilidade similar.

Os polímeros

Os polímeros utilizados na invenção são polissacarídeos em que pelo menos uma unidade de açúcar do polissacarídeo é substituída por um grupo com a fórmula geral -L-R1 em que L e R1 são como definidos acima.

Conseqüentemente, os polímeros preferidos têm a fórmula geral

<formula>formula see original document page 10</formula>

em que cada SU representa uma unidade de açúcar em uma cadeia principal do polissacarídeo;

a representa o número de unidades de açúcar não substituídas como uma percentagem do número total das unidades de açúcar e é na faixa de 0 a 99,9%, preferivelmente de 65 a 99%;

b representa o número de unidades de açúcar substituídas como uma percentagem do número total das unidades de açúcar e é na faixa de 0,1 a 100%, preferivelmente de 1 a 35%;

m representa o grau de substituição por unidade de açúcar e é de 0,005 a 1;

L representa uma ligação de éster, amida ou éter; e

R1 representa um grupo alquila aniônico ou um sal do mesmo.

Preferivelmente, L representa um grupo -O-CO- ou -O-.

E também preferido que R represente um grupo alquila substituído, preferivelmente um grupo sulfoalquila ou carboxialquila, ou um sal dos mesmos. Preferivelmente, o grupo alquila é uma alquila Ci.6, mais preferivelmente um grupo alquila Cw. E preferido que R1 seja um grupo alquila substituído por um grupo com a fórmula -SO3-R ou -CO-OR ondeReR cada representam independentemente um átomo de hidrogênio ou um metal álcali, preferivelmente um átomo de sódio ou potássio. Mais preferivelmente, R1 representa uma sulfo alquila C2.4, preferivelmente um grupo sulfoetila ou sulfopropila ou uma carbóxi alquila Ci.6, preferivelmente uma carbóxi alquila C 1.4 e especialmente um grupo carboximetila ou um sal de sódio dos mesmos. Em realizações particularmente preferidas, -L-R1 representa um grupo selecionado dentre -O-CH2CH2SO3 H, -O-CH2CH2CH2SO3H, -O-CH2-CO2H e -O-CO-CH2CH2CO2H e sais de sódio dos mesmos.

R1 pode também representar um derivado de ciano ou fosfonato, isto é, um grupo cianoalquila ou fosfonatoalquila.

Em realizações particularmente preferidas, -L-R1 representa o grupo -O-CH2CH2SO3H ou -O-CH2-CO2H ou um sal de sódio dos mesmos.

Será apreciado que o grupo L-R seja um substituinte relativamente pequeno com um peso molecular relativamente pequeno comparado com muitos dos grupos que tem sido usado como substituintes para polissacarídeos na arte antecedente.

De acordo com uma realização preferida da invenção é provido o uso de um composto, em que o grau de substituição é de 0,005 a 0,5, preferivelmente de 0,01 a 0,4.

Isto tem a vantagem adicional de que estes compostos têm uma biodegradabilidade melhor como resultado de seu grau inferior de substituição.

Compostos úteis na presente invenção tipicamente têm um grau de biodegradação de pelo menos 60% em 28 dias quando medidos de acordo com o protocolo do teste demonstrado no Exemplo 4 abaixo (teste de referência n0 OECD 301B).

É preferido que a cadeia principal do polissacarídeo nos polímeros seja β- ligada, preferivelmente β-1,4- ligada.Preferivelmente, a cadeia principal do polissacarídeo é selecionada dentre grupos consistindo de xiloglucanos (preferivelmente aqueles derivados de goma de semente de tamarindo), glucomananos (preferivelmente Konjac glucomanano), galactomananos (preferivelmente goma de feijão de alfarroba, goma guar e goma de xantano), quitosano e sais de quitosano. É especialmente preferido que a cadeia principal do polissacarídeo seja um xiloglucano ou goma de feijão de alfarroba.

Em uma realização preferida, os polímeros têm a fórmula geral:

<formula>formula see original document page 12</formula>

em que pelo menos um ou mais grupos -OR do polímero são independentemente substituídos por um grupo -L-R1

em que L e R1 são como definidos acima e pelo menos um ou mais grupos R são independentemente selecionados dentre átomos de hidrogênio e grupos com a fórmula:-<formula>formula see original document page 13</formula>

em que cada R é independentemente selecionado dentre uma alquila C1.20 (preferivelmente Ci.6), uma alquenila C2-20 (preferivelmente C2-6X (por exemplo vinila) e arila C5.7 (por exemplo fenila) qualquer um dos mesmos é opcionalmente substituídos por um ou mais substituintes selecionados independentemente dentre alquila Cm, alcóxi C1.12 (preferivelmente C 1.4), grupos hidroxila, vinila e fenila;

cada R9 é independentemente selecionado dentre hidrogênio e grupos R8 como mais acima definido;

R10 é uma ligação ou é selecionado dentre grupos alquileno C1-4, alquenileno C 24 e arileno C5.7 (por exemplo fenileno), os átomos de carbono em qualquer um destes sendo opcionalmente substituídos por um oumais substituintes independentemente selecionados dentre grupos alcóxi Q.12 (preferivelmente C 1.4), vinila, hidroxila, halo e amina.

cada R11 é independentemente selecionado dentre hidrogênio, contra cátions, tais como metal álcali (preferivelmente Na) ou 1A Ca ou V2 Mg,

<formula>formula see original document page 14</formula>

e grupos R como mais acima definido;

R é selecionado dentre alquila C 1.20 (preferivelmente C 1.6), alquenila C2-20 (preferivelmente C2-6) (por exemplo vinila) e arila C5.7 (por exemplo fenila), qualquer um dos mesmos é opcionalmente substituído por um ou mais substituintes selecionados independentemente dentre alquila C 1.4, alcóxi Ci_i2 (preferivelmente C1.4), grupos alcóxi, hidroxila, carboxila, ciano, sulfonato, vinila e fenila.

χ é de 1 a 3; e

grupos R que juntos com o átomo de oxigênio formando a ligação com os respectivos anéis de sacarídeos formam um éster ou grupo hemi-éster de um ácido tricaborxílico- ou policarboxílico- superior ou outro ácido complexo tal como ácido cítrico, um aminoácido, um aminoácido sintético análogo ou uma proteína;

quaisquer grupos R restantes sendo selecionados dentre substituintes de hidrogênio e éter.

E particularmente preferido que R seja de um grupo metila, etila, fenila, hidroxietila, hidroxipropila, carboximetila, sulfoetila ou cianoetila.

Para evitar a dúvida, como já mencionado, na fórmula (II), alguns dos grupos R podem opcionalmente ter uma ou mais estruturas, por exemplo como mais acima descrito. Por exemplo, um ou mais grupos R podem simplesmente ser hidrogênio ou um grupo alquila.

Grupos preferidos podem por exemplo ser independentemente selecionados dentre um ou mais grupos de acetato, propanoato,trifluoracetato, 2-(2-hidróxi-l-oxopropoxi) propanoato, lactato, glicolato, piruvato, crotonato, isovalerato, cinamato, formiato, salicilato, carbamato, metilcarbamato, benzoato, gluconato, metanossulfonato, tolueno, sulfonato e grupos hemi-éster de ácido fumárico, malônico, itacônico, oxálico, maleico, succínico, tartárico, aspártico, glutâmico e málicos.

Particularmente, tais grupos preferidos são os monoacetatos, hemisuccinatos e 2-(2-hidróxi-loxipropoxi) propanoato.

O termo "monoacetato" é usado aqui para denotar aqueles acetatos com um grau de substituição de cerca de 1 ou menos em uma cadeia principal do polissacarídeo β-1,4.

Síntese dos Polímeros

Os polímeros usados na presente invenção podem ser sintetizados por uma variedade de vias que são bem conhecidas para os versados na arte da química de polímeros. Por exemplo, polímeros ligados a sulfoalquila de éter podem ser feitos através da reação de um polissacarídeo com um ácido sulfônico alquenila apropriado em uma reação de adição Michael ou através da reação do polissacarídeo com o sulfonato de cloro alquila apropriado.

Composições

O polissacarídeo substituído de acordo com o primeiro aspecto da presente invenção pode ser incorporado dentro de composições contendo somente um diluente (que pode compreender sólido e/ou líquido) e/ou compreender também um ingrediente ativo. O composto é tipicamente incluído nas referidas composições em níveis de 0,01% a 50%, particularmente de 0,01% a 25% em peso, preferivelmente de 0,05% a 15%, mais preferivelmente de 0,1% a 10%, especialmente de 0,1% a 5% e mais preferivelmente de 0,2% a 1,5%.

O ingrediente ativo nas composições é preferivelmente um agente tensoativo ou um agente condicionante de tecido. Mais do que umingrediente ativo pode ser incluído. Para algumas aplicações uma mistura de ingredientes ativos pode ser usada.

As composições da invenção podem estar em qualquer forma física, por exemplo um sólido tal como um pó ou grânulo, um tablete, uma barra sólida, uma pasta, gel ou líquido, especialmente, um líquido de base aquosa. Em particular as composições podem ser usadas em composições para lavagem de roupas, especialmente em uma composição para lavagem de roupas em forma líquida, em pó ou tablete.

As composições da presente invenção são preferivelmente composições para lavagem de roupas, especialmente composições para lavagem principal (lavagem do tecido) ou composições amaciantes adicionadas ao enxágüe. As composições para lavagem principal podem incluir um agente amaciante para tecido e composições amaciantes para tecido adicionadas ao enxágüe podem incluir compostos tensoativos, particularmente compostos tensoativos não iônicos, se apropriado. Tensoativo detergente orgânico

As composições detergentes da invenção podem conter um composto tensoativo (surfactante) que pode ser escolhido dentre compostos tensoativos aniônico, catiônico, não iônico, anfotérico e zwiteriônico, sabão e não sabão e misturas dos mesmos. Muitos compostos tensoativos apropriados estão disponíveis e são completamente descritos na literatura, por exemplo, em "Surface-Active Agents and Detergents", Volumes I e II, por Schwartz, Perry e Berch.

Os compostos ativos detergentes que podem ser usados são sabões e compostos sintéticos de não sabão aniônico e não iônico. A quantidade total de tensoativo presente está apropriadamente dentro da faixa de 5 a 60% em peso, preferivelmente de 5 a 40% em peso.

As composições da invenção podem conter tensoativos aniônicos. Exemplos incluem sulfonatos de alquibenzeno, tal como sulfonatode alquibenzeno linear, particularmente sulfonatos de alquibenzeno lineartendo um comprimento de cadeia alquila de Cg-Ci5. E preferido que o nívelde sulfonato de alquibenzeno linear seja de 0% em peso a 30% em peso, mais preferivelmente 1% em peso a 25% em peso, mais preferivelmente de 2% em peso a 15% em peso.

As composições da invenção podem conter outros tensoativos aniônicos em quantidades adicionais as percentagens cotadas acima. Tensoativos aniônicos apropriados são bem conhecidos dos versados na arte. Exemplos incluem sulfatos de alquila primária e secundária, particularmente sulfatos alquila primária Cg-C2O; sulfato de éter alquila; sulfonatos de olefina; sulfonatos alquil xileno; sulfossuccinatos de dialquila; e sulfonatos de éster de ácido graxo. Sais de sódio são geralmente preferidos.

As composições da invenção podem também conter tensoativo não iônico. Tensoativos não iônicos que podem ser usados incluem etoxilatos de álcool primário e secundário, especialmente álcoois Cs-C2O alifáticos etoxilatos com uma média de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mole de álcool, e mais especialmente álcoois Cio- Qs alifáticos primário e secundário etoxilatos com uma média de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mole de álcool. Tensoativos não iônicos não etoxilatos incluem alquilpoliglicosídeos, monoéteres de glicerol e polihidroxiamidas (glucamida).

E preferido que o nível de tensoativo não iônico seja de 0% em peso a 30% em peso, preferivelmente de 1% em peso a 25% em peso, mais preferivelmente de 2% em peso a 15% em peso.

E também possível incluir certos tensoativos catiônicos mono-alquila que podem ser usados em composições para lavagem principal de tecidos. Tensoativos catiônicos que podem ser usados incluem sais de amônio quaternário com a fórmula geral RiR2R3R4N+ X~

em que os grupos R são cadeias de hidrocarbonetos longas ou curtas, tipicamente grupos alquila, hidroxialquila ou alquila etoxilada, e X éum contra íon (por exemplo, compostos em que Rj é um grupo alquila Cg-C22, preferivelmente um grupo alquila Cg-Ci0 ou C12-C 14, R2 é um grupo metila, e R3 e R4 que podem ser o mesmo ou diferente, são grupos metila ou hidroxietila); e ésteres catiônicos (por exemplo, ésteres de colina).

Tensoativos anfotéricos e zwiteriônicos que podem ser usados incluem óxidos de alquil amina, betaínas, e sulfobetaínas. De acordo com a presente invenção, o tensoativo detergente (a) mais preferivelmente compreende um sulfonato aniônico ou tensoativo sulfonato opcionalmente misturado com um ou mais co-tensoativos selecionados dentre tensoativos não iônicos etoxilatos, tensoativos não iônicos não etoxilatos, tensoativos aniônicos de sulfato etoxilado, tensoativos catiônicos, óxidos de amina, alcanolamidas e combinações dos mesmos.

A escolha do composto tensoativo (surfactante), e a quantidade presente, dependerá do uso planejado da composição detergente. Em composições para lavagem de tecidos, sistemas tensoativos diferentes podem ser escolhidos, como é bem conhecido do formulador versado, para produtos para lavagem manual e para produtos planejados para uso em diferentes tipos de máquina de lavar.

A quantidade de tensoativo presente dependerá também do uso final planejado e pode ser tão alta quanto 60% em peso, por exemplo, em uma composição para lavagem de tecidos a mão. Em composições para lavagem de tecidos na máquina, uma quantidade de 5 a 40% em peso é geralmente apropriada. Tipicamente as composições irão compreender pelo menos 2% em peso de tensoativo, por exemplo de 2 a 60%, preferivelmente de 15 a 40%, mais preferivelmente de 25 a 35%.

Composições detergentes adequadas para uso na maioria das máquinas de lavar tecido automáticas, geralmente contêm tensoativo aniônico de não sabão, ou tensoativo não iônico, ou combinações dos dois em qualquer relação adequada, opcionalmente juntos com o sabão.Qualquer agente condicionante de tecido convencional pode ser usado nas composições da presente invenção. Os agentes condicionantes podem ser catiônicos ou não iônicos. Se o composto condicionante de tecido é para ser empregado na composição detergente da lavagem principal o composto será tipicamente não iônico. Para uso na fase de enxágüe, eles serão tipicamente catiônicos. Eles podem ser usados por exemplo em quantidades de 0,5% a 35%, preferivelmente de 1% a 30%, mais preferivelmente de 3% a 25% em peso da composição.

Preferivelmente o agente (s) condicionante para tecido tem duas cadeias alquila ou alquenila de cadeias longa, cada tendo um comprimento de cadeia médio maior do que ou igual a Ci6. Mais preferivelmente pelo menos 50% dos grupos alquila ou alquenila de cadeia longa tem um comprimento de cadeia de Cis ou acima. E preferido que os grupos alquila ou alquenila de cadeia longa dos agentes condicionantes para tecido sejam predominantemente lineares.

Os agentes condicionantes para tecidos são preferivelmente compostos que provêem excelente amaciamento, e são caracterizados por uma temperatura de transição Lp para Lo ««copiar página 21»»de fusão de cadeia maior do que 25° C, preferivelmente maior do que 35° C, mais preferivelmente maior do que 45° C. Esta transição Lp para Lo pode ser medida pelo DSC como definido em "Handbook of Lipid Bilayers, D Marsh, CRC Press, Boca Raton, Flórida, 1990 (páginas 137 e 337).

Substancialmente compostos condicionantes para tecidos insolúveis no contexto desta invenção são definidos como compostos 25 condicionantes para tecido tendo uma solubilidade menor do que 1 χ IO"3 % em peso de água desmineralizada a 20° C. Preferivelmente os compostos amaciantes para tecidos têm uma solubilidade menor do que 1 χ IO"4 % em peso, mais preferivelmente menor do que 1 χ 10"° a 1 χ 10" . Agentes amaciantes catiônicos para tecidos preferidos compreendem substancialmenteum material de amônio quaternário insolúvel em água compreendendo uma única alquila ou alquenila de cadeia longa tendo um comprimento de cadeia médio maior do que ou igual a C20 ou, mais preferivelmente, um composto compreendendo um grupo de cabeça polar e duas cadeias alquila ou alquenila tendo um comprimento de cadeia médio maior do que ou igual a C14.

Preferivelmente, o agente amaciante catiônico para tecido é um material de amônio quaternário ou material de amônio quaternário contendo pelo menos um grupo éster. Os compostos de amônio quaternário contendo pelo menos um grupo éster são referidos aqui como compostos de amônio quaternário ligados a éster.

Como usado no contexto de agentes amaciantes catiônicos para tecido de amônio quaternário, o termo "grupo éster", inclui um grupo éster que é um grupo de ligação na molécula. E preferido que os compostos de amônio quaternário ligados a éster contenham dois ou mais grupos éster.

Em ambos, compostos de amônio quaternário de monoéster e diéster são preferidos caso o grupo (s) éster seja um grupo de ligação entre o átomo de nitrogênio e um grupo alquila. O grupo (s) éster é preferivelmente vinculado ao átomo de hidrogênio via outro grupo hidrocarbila.

Também preferidos são compostos de amônio quaternário contendo pelo menos um grupo éster, preferivelmente dois, em que pelo menos um grupo com peso molecular superior contém pelo menos um grupo éster e dois ou três grupos com peso molecular inferior são ligados a um átomo de nitrogênio comum para produzir um cátion e em que o ânion eletricamente balanceado é um halogeneto, acetato ou íon alcossulfato inferior, tais como cloreto ou metossulfato. O substituinte com peso molecular superior no nitrogênio é preferivelmente um grupo alquila superior, contendo de 12 a 28, preferivelmente de 12 a 22, por exemplo 12 a 20 átomos de carbono, tais como coco-alquila, alquila de sebo, alquila de sebo hidrogenada ou alquila superior substituída, e os substituintes com peso molecular inferiorsão preferivelmente alquila inferior com 1 a 4 átomos de carbono, tais como metila ou etila, ou alquila inferior substituída. Um ou mais dos referidos substituintes com peso molecular inferior podem incluir uma porção arila ou podem ser substituídos por uma arila, tais como benzila, fenila ou outros substituintes apropriados.

Preferivelmente o material de amônio quaternário é um composto tendo dois grupos alquila ou alquenila C12-C22 conectados a um grupo de cabeça de amônio quaternário via pelo menos uma ligação de éster, preferivelmente duas ligações de ésteres ou um composto compreendendo uma única cadeia longa com um comprimento médio de cadeia igual ou maior do que C20·

Mais preferivelmente, o material de amônio quaternário compreende um composto tendo duas cadeias alquila longas ou cadeias alquenila com um comprimento médio de cadeia igual ou maior do que C14. Ainda mais preferivelmente cada cadeia tem um comprimento médio de cadeia igual ou maior do que Ci 6. Mais preferivelmente pelo menos 50% de cada grupo alquila ou alquenila de cadeia longa tem um comprimento de cadeia de Cis- É preferido caso os grupos alquila ou alquenila de cadeia longa sejam predominantemente lineares.

O tipo mais preferido de material de amônio quaternário ligados a éster que pode ser usado em composições de enxágüe para lavagem de roupas de acordo com a invenção é representado pela fórmula (A):<formula>formula see original document page 22</formula>

em que T é -O-C- ou -C-O; cada grupo R2O é independentemente selecionado dentre grupos alquila C 1.4, hidroxialquila oualquenila C2-4; e em que cada grupo R é independentemente selecionado dentre grupos alquila C8-28 ou alquenila; Y ~ é qualquer contra íon apropriado, isto é, um halogeneto, acetato ou íon alcossulfato inferior, tais como cloreto ou metossulfato;

w é um número inteiro de 1-5 ou e 0; e

y é um número inteiro de 1-5.

E especialmente preferido que cada grupo R seja metila e w seja 1 ou 2.

E vantajoso por razões ambientais que o material de amônio quaternário seja biologicamente degradável

Materiais preferidos desta classe tais como cloreto de 1,2 bis[seboilóxi endurecido]-3-trimetilamônio propano e seus métodos de preparação são, por exemplo, descritos em US-A-4 137 180. Preferivelmente estes materiais compreendem pequenas quantidades de monoéster correspondente como descrito em US-A-4 137 180 por exemplo cloreto de 1-seboilóxi endurecido-2-hidróxi-3-trimetilamônio propano.

Outra classe preferida de materiais de amônio quaternário de ligação de éster para uso em composições de enxágüe para lavagem de roupas de acordo com a invenção pode ser representada pela fórmula:<formula>formula see original document page 23</formula>

em que T é -O-C- ou -C-O-; e

em que R ,R , w, e Ysão como definidos acima.

Os compostos da fórmula (B)5 cloreto de di-(seboiloxietil) -dimetil amônio, disponível na Hoechst, é o mais preferido. Cloreto de di-(seboiloxietil endurecido) dimetil amônio, por exemplo da Hoechst e metossulfato de di-(seboiloxietil) - metil hidroxietila são também preferidos.

Outra classe preferida de agente amaciante catiônico para tecido de amônio quaternário é definida pela fórmula (C):-

<formula>formula see original document page 23</formula>

onde R205 R215 eV são como mais acima definido.

O material preferido da fórmula (C) é cloreto di-seboi-endurecido dietil amônio, vendido sob a marca registrada Arquad 2HT.

O material de amônio quaternário de ligação de éster opcionalmente pode conter componentes adicionais opcionais, como conhecido na arte, em particular, solventes com peso molecular inferior, por exemplo isopropanol e/ou etanol, e co-ativos tais como amaciantes não iônicos, por exemplo ácido graxo ou ésteres de sorbitano.

O coadjuvante para detergência

As composições da invenção, quando usadas como composições para lavagem de tecido na lavagem principal, irão geralmente conter também um ou mais coadjuvantes para detergência. A quantidade totalde coadjuvante para detergência será tipicamente na faixa de 0 a 80% em peso, preferivelmente de 0 a 60% em peso.

Coadjuvantes não orgânicos que podem estar presentes incluem carbonato de sódio, se desejado em combinação com uma semente de cristalização para o carbonato de cálcio, como descrito em GB 1 437 950 (Unilever); aluminossilicatos cristalinos e amorfos, por exemplo, zeólitos como descrito em GB 1 473 201 (Henkel), aluminossilicatos amorfos como descrito em GB 1 473 202 (Henkel) e aluminossilicatos cristalinos e amorfos mistos como descrito em GB 1 470 250 (Procter & Gamble); e silicatos em camadas como descrito em EP 164 514B (Hoechst). Coadjuvantes de fosfato não orgânico, por exemplo, ortofosfato de sódio, pirofosfato e tripolifosfato são também apropriados para o uso com esta invenção.

As composições da invenção preferivelmente contêm um metal álcali, preferivelmente sódio, coadjuvante aluminossilicato. Aluminossilicatos de sódio podem geralmente ser incorporados em quantidades de 5 a 60% em peso (base anídrico), preferivelmente de 10 a 50% em peso, especialmente de 25 a 50% em peso.

O aluminossilicato de metal álcali pode ser cristalino ou amorfo ou uma mistura dos mesmos, tendo a fórmula geral: 0.8-1.5 Na2O. Al2O3. 0.8-6 SiO2

Estes materiais contêm alguma água ligada e são exigidos por ter uma capacidade de troca de íon cálcio de pelo menos 50 mg CaO/g. Os aluminossilicatos de sódio preferidos contêm unidades 1.5-3.5 SiO2 (na fórmula acima). Ambos os materiais, amorfo e cristalino podem ser preparados facilmente através da reação entre silicato de sódio e aluminato de sódio, como amplamente descrito na literatura. Coadjuvantes para detergência com troca iônica de aluminossilicato de sódio cristalino apropriados são descritos, por exemplo, em GB 1 429 143 (Procter & Gamble). Os aluminossilicatos de sódio preferido deste tipo são as bem conhecidas ecomercialmente disponíveis zeólitas A e X, e uma mistura dos mesmos.

O zeólito pode ser o comercialmente disponível zeólito 4A agora amplamente usada em detergentes em pó para lavagem de roupas. Em uma realização alternativa da invenção, o coadjuvante zeólito incorporado nas composições da invenção é zeólito de alumino máximo P (zeólito MAP) como descrito e reivindicado em EP 384 070A (Unilever). Zeólito MAP é definido como um aluminossilicato de metal álcali do tipo zeólito P tendo uma relação de silicone para alumínio não excedendo 1,33, preferivelmente dentro da faixa de 0,90 a 1,33, e mais preferivelmente dentro da faixa de 0,90 a 1,20.

No caso do zeólito MAP, a mesma tendo uma relação de silicone para alumínio não excedendo 1,07, mais preferivelmente cerca de 1,00, é preferido. A capacidade de ligação do cálcio do zeólito MAP é geralmente de pelo menos 150mg CaO por grama de material anídrico.

As zeólitas podem ser adicionadas através de outros coadjuvantes não orgânicos, por exemplo, aluminossilicatos amorfos, ou silicatos em camadas tal como SKS-6 por exemplo da Clariant.

O zeólito pode ser adicionada através de coadjuvantes orgânicos. Coadjuvantes orgânicos que podem estar presentes incluem polímeros policarboxilato tais como, poliacrilatos, co-polímeros acrílico/maleico, e fosfinatos acrílico; policarboxilatos monoméricos tais como citratos, gluconatos, oxidissucinatos, mono- glicerol, di e trissuccinatos, carboximetilóxi succinatos, carboximetiloximalonatos, dipicolinatos, hidroxietiliminodiacetatos, alquila- e alquenilmalonatos e succinatos; e sais de ácido graxo sulfonados. Esta lista não é planejada para ser exaustiva.

Coadjuvantes orgânicos especialmente preferidos são citratos, apropriadamente usados em quantidades de 1 a 30% em peso, preferivelmente de 5 a 30 % em peso, mais preferivelmente de 10 a 25% em peso; e polímeros acrílicos, mais especialmente co-polímeros acrílicos/maleicos,apropriadamente usados em quantidades de 0,5 a 15% em peso, preferivelmente de 1 a 10% em peso.

Ambos os coadjuvantes, não orgânico ou orgânico, estão preferivelmente presentes em sal de metal álcali, especialmente na forma de sal de sódio.

Coadjuvantes estão apropriadamente presentes em quantidades totais de 10 a 80% em peso, mais preferivelmente de 20 a 60% em peso. Os coadjuvantes podem ser não orgânicos ou orgânicos.

Uma composição coadjuvante de acordo com a invenção pode mais preferivelmente compreender de 10 a 80% em peso de um coadjuvante para detergência (b) selecionado dentre zeólitas, fosfatos, e citratos. Outros ingredientes detergentes

A composição detergente para lavagem de roupas irá geralmente compreender outros ingredientes detergentes bem conhecidos na arte. Estes, podem apropriadamente ser selecionados dentre ingredientes alvejantes, enzimas, carbonato de sódio, silicato de sódio, sulfato de sódio, controladores de espuma, reforçadores de espuma, perfumes, condicionadores para tecido, polímeros de liberação de sujeira, inibidores de transferência de corantes, foto-alvejantes, fluorescentes e salpicos coloridos.

Composições e acordo coma invenção podem também apropriadamente conter um sistema alvejante. Composições para lavagem de tecido, podem desejavelmente conter compostos alvejantes peróxi, por exemplo persais não orgânicos ou ácidos peróxi, capazes de produzir peróxido de hidrogênio em solução aquosa.

Compostos alvejantes peróxi apropriados incluem peróxidos orgânicos tais como peróxido de uréia, e persais não orgânicos tais como os perboratos de metal álcali, percarbonatos, perfosfatos, persilicatos e persulfatos. Persais não orgânicos preferidos são perborato de sódio monoidratado e tetraidratado, e percarbonato de sódio.Especialmente preferido é percarbonato de sódio tendo um revestimento de proteção contra desestabilização através da umidade. Percarbonato de sódio tendo um revestimento de proteção compreendendo metaborato de sódio e silicato de sódio é descrito em GB 2 123 044B (kao).

O composto alvejante peróxi está apropriadamente presente em uma quantidade de 0,1 a 35% em peso, preferivelmente de 0,5 a 25% em peso. O composto alvejante peróxi pode ser usado em conjunção com um ativador alvejante (precursor alvejante) para melhorar a ação do alvejante em temperaturas de lavagem baixa. O precursor alvejante está apropriadamente presente em uma quantidade de 0,1 a 8% em peso, preferivelmente de 0,5 a 5% em peso.

Precursores alvej antes preferidos são precursores de ácido peroxicarboxílico, mais especialmente precursores de ácido peracético e precursores de ácido pernonanoico. Precursores alvej antes especialmente preferidos apropriados para o uso na presente invenção são Ν, Ν, N , N , -tetracetil etileno diamina (TAED) e sulfonato de nonanoiloxibenzeno de sódio (SNOBS). Os precursores alvejantes de amônio e fosfônio quaternário novos descritos em US 4 751 015 e US 4 818 426 (Lever Brothers Company) e EP 402 97IA (Unilever), e os precursores alvejantes catiônicos descritos em EP 284 292A e EP 303 520A (Kao) são também de interesse.

O sistema alvejante pode ser tanto adicionado com ou substituído por um peroácido. Exemplos de tais peroácidos podem ser encontrados em US 4 686 063 e US 5 397 501 (Unilever). Um exemplo preferido é a classe imido peroxicarboxílico de peroácidos descritos em EP A 325 288, EP A 349 940, DE 382 3172 e EP 325 289. Um exemplo particularmente preferido é ácido ftalimido peróxi capróico (PAP). Tais peroácidos estão apropriadamente presentes de 0,1 - 12%, preferivelmente 0,5 - 10%.

Um estabilizador para alvejante (seqüestrante de metal detransição) pode também estar presente. Estabilizadores para alvejantes apropriados incluem tetra-acetato etilenodiamina (EDTA), pentaacetato dietilenotriamina (DTPA), os polifosfonatos tais como Dequest (Marca Registrada), tetrametileno fosfonato de etilenodiamina (EDTMP) e fosfato dietilenotriamina pentametileno (DETPMP) e estabilizadores não fosfatos tais como EDDS (dissucinato de etileno diamina). Estes estabilizadores para alvej antes são também úteis para remoção de manchas especialmente em produtos contendo níveis baixos de espécies de alvejantes ou nenhuma espécie de alvejante.

Um sistema alvejante especialmente preferido compreende um composto alvejante peróxi (preferi velmente percarbonato de sódio opcionalmente junto com um ativador para o alvejante), e um catalisador para alvejante com um metal de transição como descrito e reivindicado em EP 458 397A, EP 458 398A e EP 509 787A (Unilever).

As composições de acordo com a invenção podem também conter uma ou mais enzima (s).

Enzimas apropriadas incluem as proteases, amilases, celulases, oxidases, peroxidases e lipases utilizáveis para incorporação em composições detergentes. Enzimas proteolíticas (proteases) preferidas são, materiais protéicos ativos cataliticamente que degradam ou alteram os tipos de proteína das manchas quando presentes como em manchas de tecidos em uma reação de hidrólise. Elas podem ser de qualquer origem apropriada, tais como, vegetal, animal, bacteriana, ou de origem da levedura.

Enzimas ou proteases proteolíticas de várias qualidades e origens e tendo atividade em várias faixas de pH, de 4-12 estão disponíveis e podem ser usadas na presente invenção. Exemplos de enzimas proteolíticas apropriadas são as subtilinas que são obtidas a partir de cepas particulares de B. Subtilis B. licheniformis, tais como as comercialmente disponíveis subtilisinas Maxatase (Marca registrada), como fornecido pela Gist BrocadesΝ.V., Delft, Holland, e Alcalase (Marca registrada), como fornecido pela Novo Industri A/S, Copenhagen, Denmark.

Particularmente apropriada é uma protease obtida a partir de uma cepa de um Bacillus tendo atividade máxima em toda faixa de pH de 8-12, estando comercialmente disponível, por exemplo, na Novo Industri A/S sob as marcas registradas Esperase (Marca registrada) e Savinase (Marca Registrada). A preparação destes e enzimas análogas é descrita em GB 1 243 785. Outras proteases comerciais são Kazusase (Marca Registrada obtida a partir da Showa-Denko do Japão), Optimase (Marca Registrada de Miles Kali-Chenie, Hannover, West Germany), e Superase (Marca Registrada obtida na Pfizer dos U.S.A.).

Enzimas para detergência são normalmente empregadas na forma granular em quantidades de cerca de 0,1 a cerca de 3,0% em peso. Entretanto, qualquer enzima com a forma física apropriada pode ser usada.

As composições da invenção podem conter metal álcali, preferivelmente sódio, carbonato, a fim de aumentar a detergência e facilitar o processamento. Carbonato de sódio pode apropriadamente estar presente em quantidades na faixa de 1 a 60% em peso, preferivelmente de 2 a 40% em peso. Entretanto, composições contendo pouco ou nenhum carbonato de sódio estão também dentro do escopo da invenção.

O fluxo do pó pode ser melhorado através da incorporação de uma quantidade pequena de um estruturante para pó, por exemplo, um ácido graxo (ou sabão com ácido graxo), um açúcar, um acrilato ou co-polímero acrilato/maleato, ou silicato de sódio. Um estruturante para pó preferido é sabão com ácido graxo, apropriadamente presente em uma quantidade de 1 a 5 % em peso. A quantidade de silicato de sódio pode estar apropriadamente na faixa de 0,1 a 5% em peso.

Outros materiais que podem estar presentes em composições detergentes da invenção incluem silicato de sódio; agentes de anti-redeposição tais como polímeros celulósicos; polímeros de liberação de sujeira; sais não orgânicos tais como sulfato de sódio; agentes de controle de espuma ou reforçadores de espuma como apropriado; enzimas proteolíticas e lipolíticas; corantes, salpicos coloridos; perfumes; controladores de espuma; polímeros fluorescentes e de des-copulação. Esta lista não planeja ser exaustiva.

Entretanto, muitos destes ingredientes serão melhor liberados como grupos de agente de benefício em materiais de acordo com o primeiro aspecto da invenção.

Em uma composição de limpeza para lavagem de roupas particularmente preferida, a composição compreende

(a)de 5 a 60% em peso de um tensoativo detergente orgânico selecionado dentre tensoativos aniônicos, não aniônicos, catiônicos, zwiteriônicos, anfotéricos e combinações dos mesmos,

(b) de 0 a 80% em peso de um reforçador detergente,

(c) de 0,1 a 10% em peso do polímero, e

(d) opcionalmente outros ingredientes detergentes a 100% em peso.

A composição detergente quando diluída em um licor de lavagem (durante um ciclo de lavagem típico) irá tipicamente apresentar um pH de licor de lavagem de 7 a 10,5 para o detergente de lavagem principal.

Preparação da composição detergente particulada

Composições detergentes particuladas são apropriadamente preparadas através da secagem por pulverização de uma pasta fluida de ingredientes insensíveis ao calor compatíveis, e depois pulverizando ou pós dosando aqueles ingredientes não apropriados para o processamento via pasta fluida. O formulador de detergente versado não terá dificuldade em decidir que ingredientes deverão ser incluídos na pasta fluida e quais não deverão.

Composições detergentes particuladas da invenção preferivelmente têm uma densidade aparente de pelo menos 400 g/l litro, maispreferivelmente pelo menos 500 g/litro. Composições especialmente preferidas têm densidades aparentes de pelo menos 650 g/litro, mais preferivelmente pelo menos 700 g/litro.

Tais pós podem ser preparados ou pela densificação da pós-torre de pó seco por pulverização, ou por métodos completamente sem torre tal como misturação a seco e granulação; em ambos os casos um misturador/granulador de alta velocidade pode vantajosamente ser usado. Processos usando granuladores/misturadores de alta velocidade são descritos, por exemplo, em EP 340 013A, EP 367 339A, EP 390 251A e EP 420 317A (Unilever).

Composições detergentes líquidas podem ser preparadas misturando os ingredientes essenciais e opcionais da composição em qualquer ordem desejada a fim de prover composições contendo componentes dentro das concentrações apropriadas. Composições líquidas de acordo com a presente invenção podem também estar na forma compacta o que significa que elas irão conter um nível inferior de água comparado com o detergente líquido convencional.

A presente invenção será agora explicada em maiores detalhes com referência aos exemplos não limitativos seguintes:

-ExempIos

Exemplo 1

Preparação de Goma de Feijão de Alfarroba Sulfoetilada (L= -O-; R1 = -CH2CH2SO3Na)

5 partes de Goma de feijão de Alfarroba (Meyprodyn 200, ex. Rhodia) (5g, 0,003086 mol) foram completamente maceradas com 24,6 partes de uma solução de hidróxido de sódio aquosa a 30% peso/peso. As migalhas de goma de feijão de alfarroba alcalina assim formadas foram colocadas em suspensão em 100 partes de 2-isopropanol. A pasta fluida foi agitada e aquecida a 70° C por 1 hora. A esta mistura foram então adicionadas 2 partesde ácido vinil sulfônico sólido dissolvido em 20cm de 2-isopropanol. O aquecimento foi contínuo durante 3 horas a 70° C. O produto foi isolado através da filtragem da solução da reação e depois purificado através de uma lavagem completa com 80% de metanol aquoso, seguido pela lavagem com metanol. O produto foi ainda purificado por diálise em água desmineralizada usando uma tubulação de corte de 6-8K durante 1 semana. O polímero foi então seco por congelamento produzindo 5,37g de pó colorido e cremoso.

IV: 1079cm"\ l^cm"1 (s, sais de ácido sulfônico). Espectroscopia 1H-NMR

Experimentos qualitativos e quantitativos padrão foram executados usando um espectrômetro Bruker 500 MHz. Antes da análise, a amostra foi des-polimerizada através de hidrólise com ácido usando uma solução de 20% de DCl em D2O aquecido por 1.25 horas a 70° C. A solução de D2O continha sal de sódio de ácido (trimetilsilil) propiônico (TSP) como o padrão interno. Os sinais foram cotados em partes por milhão (ppm) relativo ao TSP:

3,3 ppm (s, CH2SO3Na, 0,575 H); 3,4 - 4,4 ppm (m, anel LBG Hs + 2H para LBG-OCH2CH9SO^Na, 6,747 Hs); 4,6 - 5,6 ppm (m, anomérico Η, 1 H). Estes valores de integração correspondem a um grau médio de substituição do grupo sulfoetila de 0,28.

Exemplo 2: Preparação de derivados de Goma de Feijão de Alfarroba carboximetilados (L = -O-; R1 = -CH2CO2Na)

(5g, 30,84 mmol de unidades de anidro açúcar) Goma de Feijão de Alfarroba foram dispersas em uma mistura de (12ml) de água desmineralizada e (30ml) de propan-2-ol com agitação vigorosa em um frasco de IOOml com fundo redondo e 2 gargalos equipado com um agitador mecânico. Depois de aquecer a solução a 70° C, (0,625g, 15,6 mmol) de hidróxido de sódio foram adicionados e a mistura agitada por 15 minutos natemperatura da reação. (l,8g, 15 mmol) de cloroacetato de sódio foram então adicionados como uma solução em (2ml) de água desmineralizada e a mistura da reação foi agitada vigorosamente por 15 minutos a 70°. O mesmo protocolo de adicionar ambos os reagentes foi repetido três vezes e a mistura da reação agitada por 6 horas enquanto a temperatura era mantida a 70° C. A mistura da reação foi então despejada em (200ml) de metanol e o precipitado branco resultante coletado em um funil sinterizado. O produto foi lavado repetidamente com metanol para remover ácido glicólico. O produto foi então re-dispersado dentro de água quente desmineralizada, resultando em uma solução altamente viscosa. Esta foi seca por congelamento resultando em 4,75g de um material branco. IVlI598^ (s, íon carboxilado) 1H-NMR:

Antes da análise, a amostra foi des-polimerizada através de hidrólise com ácido usando uma solução de 20% de DCl em D2O aquecido por 1 hora a 80° C. A solução de D2O continha 0,05% de sal de sódio de ácido 3-(trimetilsilil) propiônico (TSP) como o padrão interno. Os sinais foram cotados em partes por milhão (ppm) relativo ao TSP.

4-4,8 ppm (6h, açúcar H); 4,94 ppm (0,32H, glicolato CH2); 5,25-5,95 ppm (1H anomérico H). Isto corresponde ao grau de substituição dos grupos éster glicolato de 0,15. Exemplo 3: Benefícios Anti-redeposição Método para medir redeposição

O método envolve o uso de um tergotômetro e lavagem múltipla a fim de simular o processo de rede-posição que ocorre com lavagens repetidas ou sob condições difíceis de lavagem ou com produtos para lavagem com baixa eficiência.

Formulações para testes foram usadas para lavar as "roupas de teste" pré-sujas junto com tecidos limpos (monitores de rede-posição) sobcondições padrão. Os tecidos sujos foram usados para fornecer sujeira ao sistema e também para medir a eficiência de limpeza das formulações. Os tecidos limpos foram usados para "coletar" sujeira a partir do licor e foram usados para determinar o nível de rede-posição de sujeira. Depois da lavagem, as roupas de teste e monitores de rede-posição foram secos e sua refletância medida. Uma nova batelada de roupas de teste foi então lavada junto com monitores de redeposição a partir do ciclo de lavagem original e o processo repetido para dar informação sobre o nível de rede-posição depois de dois ciclos de lavagem. Este processo foi então repetido por três, quatro (etc) ciclos de lavagem:

Ciclo 1: roupas de teste, monitores de limpeza de anti-rede-posição Ciclo 2: roupas de teste, monitores anti-redeposição do Ciclo 1 Ciclo 3: roupas de teste, monitores anti-redeposição do Ciclo 2 Ciclo 4: roupas de teste, monitores anti-redeposição do Ciclo 3 Ciclo n: roupas de teste, monitores anti-redeposição do Ciclo n-1

Este protocolo permite ambos, o processo de detergência e o de redeposição para serem seguidos como uma função do número do ciclo. O valor de refletância cai com ciclos sucessivos à medida que mais sujeira está presente no sistema: Quanto menor a diminuição da refletância, melhor as propriedades de anti-redeposição da formulação. Formulações para testes

Uma solução de carga foi preparada, usando água de 40 graus de dureza French, contendo 2 g/l da formulação nocional seguinte, (equivalente a 1,77 g/l dos ingredientes especificados o resto compreendendo outros ingredientes detergentes tais como água, enzima, fluorescente, perfume etc)<table>table see original document page 35</column></row><table>

As formulações seguintes foram testadas:

<table>table see original document page 35</column></row><table>

* Carragenano é um β 1,3- substituído polissacarídeo sulfatado (não absorvente para algodão)

**SCMC é uma carboximetil celulose de sódio com um grau de substituição de 0,87.

Os compostos para teste foram preparados usando um método sintético análogo aquele descrito no Exemplo 1 acima.

Sulfonato 5 etila de Goma de Feijão de Alfarroba com um grau de substituição de 0,2 tem um sulfonato de etila por 5 açúcares.

Sulfonato 75 etila de Goma de Feijão de Alfarroba com um grau de substituição de 0,01 tem um sulfonato de etila por 75 anéis de açúcar.

Carboximetil celulose de sódio foi selecionada como um composto comparativo apropriado desde que é um agente anti-redeposição que é comumente utilizado em composições detergentes para lavagem deroupas.

Para cada produto testado um mínimo de 3 lavagens repetidas foi realizado. Roupas para teste

As roupas sujas para teste (monitores de detergência) estavam com 7,5 cm χ 7,5 cm cuadrados como segue:

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Três roupas para teste sujas de cada tipo foram incluídas em cada repetição de lavagem.

As roupas para teste limpas (monitores anti-redeposição) estavam com 10 cm χ 10 cm quadrados dos tecidos seguintes:

tecido de algodão-poliéster (50:50) tecido de algodão poliéster

Três roupas para teste limpas de cada tipo foram incluídas em cada repetição de lavagem.

Teste de procedimento de lavagem

Os vasos tergotômetros contendo as formulações para teste, roupas para teste sujas e limpas foram agitados a 25° C a 90 rpm por 15 minutos. As trouxas de tecido foram então removidas dos vasos e enxaguadas duas vezes com água (40 graus de dureza French). Os tecidos foram então secos no escuro por pelo menos 12 horas.

Os valores de refletância dos monitores de redeposição foram medidos (espectro total com ultravioleta excluído) antes e depois da lavagem.

O procedimento foi repetido por 3 ciclos e a refletância medida no final de cada ciclo.

Resultados de redeposiçãoA tabela seguinte mostra valores de refletância médios depoisde 3 ciclos de lavagem:

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Este exemplo demonstra que LBG - sulfonato de etila com um grau inferior de substituição funciona como um agente de anti-redeposição efetivo quando comparado a uma celulose carboxilada, isto é, carbóxi metil celulose de sódio, com um grau de substituição superior. Os controles são a base sem polímero de todo e carragenano, que não é absorvente para o algodão. Este benefício é alcançado ao lado da vantagem da fácil biodegradabilidade como mostrado no Exemplo 4 abaixo.

Exemplo 4: Dados de Biodegradação para Sulfonato de Etila de Goma de Feijão de AIfarroba

O protocolo que tem sido usado para a avaliação do resultado da biodegradabilidade aeróbica máxima em compostos orgânicos em um meio aquoso é um método usando a análise do carbono inorgânico em vasos selados (Teste do espaço do topo de dióxido de carbono), com um controle de benzoato de sódio.

O método avalia a extensão da biodegradação pronta e final de uma substância orgânica sob condições aeróbicas. Ele é com base na medição da produção de dióxido de carbono e por essa razão provê evidência inequívoca de biodegradação.

Microorganismos aeróbicos utilizando um substrato orgânicocomo um carbono e a fonte de energia converte a molécula em novas células, de dióxido de carbono e água. Além disso, quando o substrato disponível é consumido algumas bactérias morrem e são subseqüentemente metabolizadas pelas células sobreviventes. Através da medição da quantidade de dióxido de carbono produzido pelos vasos de testes dosados em excesso dos controles não dosados e comparando esta quantidade com o rendimento teorético, calculado a partir do teor de substrato de carbono, a medida da biodegradabilidade final da amostra para teste pode ser feita.

O composto para teste foi dissolvido em um meio de sais minerais contendo um inoculo de micro-organismos e com um teor de carbono inorgânico baixo (tipicamente menos do que Img por litro). O meio é adicionado para uma série de vasos selados que são sacrificados para análises a intervalos durante o teste. A análise consiste em determinar a concentração de carbono inorgânico em ambas, na fase espaço de topo e na fase líquida usando o analisador de carbono apropriado.

O meio de teste continha por litro de água ultra pura Iml de cloreto de cálcio di-hidratado (36,4g dissolvido em 1 litro de água ultra pura), Iml de sulfato de magnésio hepta-hidratado (22,5g dissolvidos em 1 litro de água ultra pura), Iml de cloreto férrico hexa-hidratado (0,25g e 0,4g de EDTA sal de dissódio dissolvido em 1 litro de água ultra pura), e 10 ml de tampão de fosfato a fim de que a solução tenha um pH de 7,4. A concentração da substância do teste no meio de teste final foi na faixa de 2 a 20mg por litro de carbono.

Foram então feitas medições da percentagem de biodegradação versus tempo. Substâncias de teste mostrando um grau de biodegradação de pelo menos 60% em 28 dias são consideradas como aprovadas neste teste de biodegradabilidade.

Informações adicionais à cerca deste teste podem ser apuradas em Birch, R.R. e Fletcher, R.J. (1991), The application of Dissolved InorganicCarbon Measurements to the study of Aerobic Biodegradability, Chjemosphere, 23, 507-524 e sua referência é OECD 301B.

Dados do Teste de Biodegradabilidade Pronta para Sulfonato de etila de Goma de Feijão de Alfarroba com um grau de substituição de 0,2.

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Sulfonato de etila de goma de feijão de alfarroba com um grau de substituição de 0,2 é facilmente biodegradável, isto é, não exige adaptação bacteriana. Carbóxi metil celulose de sódio se biodegrada minimamente com bactérias não adaptadas, isto é, se degradam menos facilmente do que sulfonato de etila de goma de feijão de alfarroba, ver Environmental Toxicology and Chemistry, 1996, 15 (3), 27 e van Ginkel & Gayton, 1996 em que eles relatam somente 25% da biodegradação de SCMC em um teste de biodegradabilidade pronta (Frasco Fechado) depois de 28 dias.

Exemplo 5: Dados de Biodegradabilidade de Goma de Carboximetila

Feijão de Alfarroba

O teste do Exemplo 4 foi repetido 4 vezes usando derivados de Goma de Carboximetila Feijão de alfarroba com graus variados de substituição para apresentar os seguintes resultados:-

% de biodegradação de carboximetila (goma de feijão de alfarroba).

Derivados com Graus Variados de Substituição nos Vasos de Teste Selados.

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Estes dados demonstram que derivados de goma de carboximetila feijão de alfarroba com um grau de substituição de 0,19 ou 0,34 são também facilmente biodegradáveis, isto é, eles não exigem adaptação bacteriana.

Claims (19)

1. Uso de um composto, caracterizado pelo fato de ser para promover a anti-redeposição durante a lavagem de um tecido têxtil, em que o composto é um polímero compreendendo uma cadeia principal de um polissacarídeo substituído por um ou mais grupos -L-R1, onde L representa uma ligação de éster, amida ou éter e R1 representa um grupo alquila aniônico ou um sal do mesmo, e tem um grau de substituição de 0,005 ale um grau de biodegradação de pelo menos 60% em 28 dias.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que L representa um grupo -O-CO- ou -O-.

3. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que R1 representa um grupo alquila substituído, preferivelmente um grupo sulfoalquila ou um carboxialquila, ou um sal do mesmo.

4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações antecedentes, caracterizado pelo fato de que o grupo alquila é uma alquila Ci-6, preferivelmente um grupo alquila C 1.4.

5. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações antecedentes, caracterizado pelo fato de que R1 representa um grupo alquila substituído por um grupo com a fórmula -SO3 -R2 onde R2 representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino, preferivelmente um átomo de sódio ou potássio.

6. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações antecedentes, caracterizado pelo fato de que R representa um grupo sulfoetila ou sulfopropila ou um sal de sódio do mesmo.

7. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que R1 representa um grupo alquila substituído por um grupo com a fórmula -CO-OR onde R representa um átomo de hidrogênio ou um metal alcalino, preferivelmente um átomo de sódio oupotássio.

8. Uso de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que R1 representa um grupo carboximetila ou carboxietila.

9. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações antecedentes, caracterizado pelo fato de que o grau de substituição é de 0,005 a 0,5, preferivelmente de 0,01 a 0,4.

10. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações antecedentes, caracterizado pelo fato de que a cadeia principal do polissacarídeo é β-1,4 ligada.

11. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações antecedentes, caracterizado pelo fato de que a cadeia principal do polissacarídeo é selecionada dentre um grupo consistindo de xiloglucanos, glucomananos, galactomananos, quitosano e sais de quitosano.

12. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações antecedentes, caracterizado pelo fato de que a cadeia principal do polissacarídeo é um galactomanano, preferivelmente goma de feijão de alfarroba.

13. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações antecedentes, caracterizado pelo fato de que a cadeia principal do polissacarídeo tem um peso molecular médio numérico de 5.000 a 10.000.000, preferivelmente de 50.000 a 1.000.000, mais preferivelmente de 50.000 a 500.000.

14. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações antecedentes, caracterizado pelo fato de que o polímero é solúvel em água.

15. Uso de um composto, caracterizado pelo fato de ser na fabricação de uma composição de limpeza para lavagem de roupas para promover anti-redeposição durante a lavagem de um tecido têxtil, em que o composto é um polímero como definido em qualquer uma das reivindicações antecedentes.

16. Uso de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que a composição de limpeza para lavagem de roupas compreende de 0,01 a 50%, preferivelmente de 0,01 a 25%, em peso do polímero com base no peso total da composição.

17. Uso de acordo com a reivindicação 15 ou reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que a composição de limpeza para lavagem de roupas compreende:(a) de 5 a 60% em peso de um tensoativo detergente orgânico selecionado dentre tensoativos aniônicos, não iônicos, catiônicos, zwiteriônicos e anfotéricos e combinações dos mesmos.(b) de 0 a 80% em peso de um reforçador detergente,(c) de 0,1 a 10% em peso do polímero, e(d) opcionalmente outros ingredientes detergentes a 100% em peso.

18. Composição de limpeza para lavagem de roupas, caracterizada pelo fato de que compreende 0,01 a 50%, preferivelmente de 0,1 a 25%, em peso com base no peso total da composição de um polímero como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 14.

19. Composição de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de que compreende :(a) de 5 a 60% em peso de um tensoativo detergente orgânico selecionado dentre tensoativos aniônicos, não aniônicos, catiônicos, zwiteriônicos e anfotéricos e combinações dos mesmos.(b) de 0 a 80% em peso de um reforçador detergente, (c) de 0,1 a 10% em peso do polímero, e(d) opcionalmente outros ingredientes detergentes a 100% em peso.