BRPI0611203A2 - ligante de co-extrusço de pe e pp co-enxertados diluÍdos em um pe nço enxertado - Google Patents

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BRPI0611203A2
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Fabrice Chopinez
Arnaud Gerbaulet
Jean-Laurent Pradel
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Arkema France
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Abstract

A invenção se refere a um ligante de co-extrusão, compreendendo uma mistura de pelo menos um homo ou copolímero do etileno (A1) de densidade compreendida entre 0,940 e 0,980 g/cm^3^ com pelo menos um homo ou copolímero do propileno (B), essa mistura sendo enxertada por um monômero funcional e eventualmente diluído em pelo menos um homo ou copolímero do etileno (A2) não enxertado de densidade compreendida entre 0,940 e 0,980 g/cm^3^; . a taxa de enxerto desse ligante de co-extrusao sendo < 0,5 % em peso em relação ao peso total desse ligante; . a densidade desse ligante estando compreendida entre 0,940 e 0,980 g/cm^3^. A invenção se refere também a uma estrutura que compreende esse tipo de ligante, assim como sua utilização.

Description

LIGANTE DE CO-EXTRUSÃO DE PE E PP CO-ENXERTADOS DILUÍDOS EM UM PE NÃO ENXERTADO
Descrição
A presente invenção se refere a um ligante de co-extrusão, à base de uma mistura de poliolefinas co-enxertadas.
Ela se refere mais precisamente a uma mistura, útilcomo ligante de co-extrusão, de pelo menos um polietilenoalta densidade - resumo PEHD - (Al) e de pelo menos um homoou copolímero de propileno (B) , a mistura de (Al) e (B)sendo enxertado por um monômero funcional e eventualmentediluído em um polietileno alta densidade - resumo PEHD -(A2) não enxertado. A percentagem de monômero enxertado noligante é > 0,05 %e< 0,5%, mais vantajosamente > 0,10 e< 0,4 % (% em peso total do ligante) que (A2) estejapresente ou ausente no ligante.
Revestimentos tricamadas são comumente utilizados paraproteger a superfície externa das tubulações metálicasdestinadas à construção de oleoduto ou de gasodutos. Elessão compostos da seguinte maneira, partindo da superfíciemetálica:
- primária: resina epóxi;
- ligante reagente com os epóxis;
- polietileno vantajosamente média ou alta densidade.
O ligante descrito no documento W099/61246 compreende:
(A) 50 a 100 partes de um polietileno homo oucopolímero de densidade superior ou igual a 0,9;
(B) 0 a 50 partes de um polímero escolhido dentre (Bl)o polipropileno homo ou copolímero;
a quantidade de (A) + (B) sendo de 100 partes, a mistura de(A) e (B) sendo enxertada por pelo menos 0,5 % em peso demonômero funcional. Essa mistura é ela própria diluída empelo menos um polietileno homo ou copolímero (C).
O problema técnico é de criar um novo ligante queapresenta uma elevada resistência ao descascamento atemperaturas além de 8 0 °C, isto para uma utilizaçãopreferencial no revestimento de tubulações (pipe coating),integrando estruturas que compreendem pelo menos uma camadade PEHD ou de PEMD. 0 ligante deve ser, além disso,suficientemente fluido para facilitar sua utilização comuma taxa de enxerto < 0,5 % de preferência < 0,4 % em pesoem relação ao peso total do ligante.
A requerente demonstra que para o tipo de ligante, deacordo com a invenção, a densidade (entre 0,940 e 0,980g/cm3) do ligante exerce um papel essencial sobre a adesãoà baixa e à alta temperatura. O ligante, de acordo com ainvenção, permite atingir os seguintes níveis de adesão:não descascável à temperatura ambiente e com uma força dedescascamento superior a 100 N/cm a 80 0C em condiçõesmencionadas abaixo.
Dentre as estruturas da invenção, aquelas referentesàs superfícies metálicas são particularmente úteis. Apresente invenção é útil para as superfícies metálicosrevestidas de polietileno e mais particularmente dastubulações, cuja superfície externa é revestida de PEMD oude PEHD.
A presente invenção se refere também a uma estruturamulticamada composta de uma camada que compreende o liganteprecedente; e diretamente ligada a esta uma camada deresina polar nitrogenada ou oxigenada tal como uma camada(E) de uma resina poliamida, de um copolímero saponificadode etileno e de acetato de vinila, de uma resina poliéster,de um óxido mineral depositado sobre um polímero, tal comoo PE, o polietileno tereftalato, o EVOH ou uma camadametálica.
A invenção tem por objeto um ligante de co-extrusão,compreendendo uma mistura de pelo menos um homo oucopolímero do etileno (Al) de densidade compreendida entre0,940 e 0,980 g/cm3 com pelo menos um homo ou copolímero dopropileno (B), essa mistura sendo enxertada por um monômerofuncional e eventualmente diluído em pelo menos um homo oucopolímero do etileno (A2) não enxertado de densidadecompreendida entre 0,94 0 e 0,980 g/cm3;
. a taxa de enxerto desse ligante de co-extrusão sendo< 0,5 % em peso em relação ao peso total desse ligante;
. a densidade do ligante estando compreendida entre0,940 e 0,980 g/cm3.
De acordo com um modo de realização, o ligante écaracterizado pelo fato de a taxa de enxerto ser > 0,05 % e< 0,5 % em peso em relação ao peso total desse ligante.
De acordo com um modo de realização, o ligante écaracterizado pelo fato de a taxa de enxerto ser < 0,4 % empeso em relação ao peso total desse ligante.
De acordo com um modo de realização, o ligante écaracterizado pelo fato de a taxa de enxerto ser de > 0,10e < 0,4 % em peso em relação ao peso total desse ligante.
De acordo com um modo de realização, o ligante écaracterizado pelo fato de a densidade de (Al) estarcompreendido entre 0,940 e 0,980 g/cm3.
De acordo com um modo de realização, o ligante écaracterizado pelo fato de a densidade de (A2) estarcompreendida entre 0,94 0 e 0,980 g/cm3.
De acordo com um modo de realização, o ligante écaracterizado pelo fato de a densidade de (Al) e/ou de (A2)estar compreendida entre 0,945 e 0,960 g/ cm3.
De acordo com um modo de realização, o ligante écaracterizado pelo fato de a densidade de (B) estarcompreendida entre 0,860 e 0,920 g/cm3.
De acordo com um modo de realização, o ligante écaracterizado pelo fato de (Al) e (A2) serem os mesmospolímeros.
De acordo com um modo de realização, o ligante écaracterizado pelo fato de compreender:
. 99,5 a 80 % de (Al), vantajosamente de 99 a 90 %;
. 0,5 a 20 % de (B), vantajosamente de 0,5 a 10 %;
. 0 % de (A2) ;
. as percentagens sendo expressas em peso em relaçãoao peso total desse ligante.
De acordo com um modo de realização, o ligante écaracterizado pelo fato de compreender:
. 5 a 60 % de (Al), vantajosamente de 5 a 4 0 %;
. 0,5 a 20 % de (B), vantajosamente de 0,5 a 10 %;
. 94,5 a 40 % de (A2), vantajosamente de 94,5 a 60 %;
. as percentagens sendo expressas em peso em relaçãoao peso total desse ligante.
A invenção se refere também a uma estruturamulticamada, compreendendo pelo menos uma camada de ligantede co-extrusão definido acima.
De acordo com um modo de realização, a estrutura écaracterizada pelo fato de compreender as camadassucessivas a seguir: metal/resina epóxi/ligante de co-extrusão/PEHD ou PEMD.
A invenção tem também por objeto a utilização doligante anteriormente descrito.
A invenção se refere, além disso, ã utilização de umligante de co-extrusão, compreendendo pelo menos umamistura de polietileno alta densidade - PEHD- (Al) com pelomenos um homo ou copolímero do propileno (B) , essa misturasendo enxertada por um monômero funcional e eventualmentediluído em polietileno alta densidade -PEHD- (A2) nãoenxertado:
. a taxa de enxerto desse ligante de co-extrusão sendo> 0,05 e < 0,5 %, preferencialmente entre 0,15 e 0,4 %, aspercentagens sendo expressas em percentagem em peso emrelação ao peso total desse ligante;
. a densidade desse ligante estando compreendida entre0,940 e 0,980, preferencialmente entre 0,940 e 0,960 g/cm3;em estruturas multicamadas, compreendendo as seguintescamadas sucessivas: metal / resina epóxi / esse ligante deco-extrusão / PEHD ou PEMD.
De acordo com um modo de realização, a utilização écaracterizada pelo fato de (B) ser EPR.
Tratando-se do polietileno (Al), ele é escolhidodentre os polietilenos homo- ou copolímeros. A densidade de(Al) está compreendida entre 0,940 e 0,980 g/cm3,vantajosamente entre 0,945 e 0,960 g/cm3. (Al) é umpolietileno alta densidade -PEHD-. Seu MFI (índice deviscosidade a 190 °C, 2,16 kg) está compreendido entre 1 e100 g/10 min, vantajosamente entre 1 e 40 g/10 min.
A título de comonômeros, podem-se citar:- as alfaolefinas, vantajosamente aquelas que têm de 3a 30 átomos de carbono.
Exemplos de alfa-olefinas tendo de 3 a 30 átomos decarbono como comonômeros eventuais compreendem o propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-l-buteno, 1-hexeno, 4-metil-l-penteno, 3-metil-l- penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoceno, 1-dococeno, 1-tetracoceno, 1-hexacoceno, 1-octacoceno, e 1-triaconteno. Essas alfa-olefinas podem serutilizadas sozinhas ou em mistura de duas ou mais de duas;
- os ésteres de ácidos carboxílicos insaturados, taiscomo, por exemplo, os (met) acrilatos de alquila, asalquilas podendo ter até 24 átomos de carbono.
Exemplos de acrilato e metacrilato de alquila sãonotadamente o metacrilato de metila, o acrilato de etila, oacrilato de n-butila, o acrilato de isobutila, o acrilatode 2-etil-hexila;
os ésteres vinílicos de ácidos carboxílicossaturados, tais como, por exemplo, o acetato ou opropionato de vinila;
- os epóxidos insaturados.
Exemplos de epóxidos insaturados são notadamente:
- os ésteres e éteres de glicidila alifáticos, taiscomo o alilglicidiléter, o vinilglicidiléter, o maleato e oitaconato de glicidila, o acrilato e o metacrilato deglicidila; e
- os ésteres e éteres de glicidila alicíclicos, taiscomo o 2-ciclo-hexeno-l-glicidiléter, o ciclo-hexeno-4,5-diglicidilcarboxilato, o ciclo-hexeno-4-glicidilcarboxilato, o 5-norborneno-2-metil-2-glicidil carboxilatoe o endocis-biciclo(2,2,1) -5-hepteno-2,3-diglicidildicarboxilato;
- os ácidos carboxílicos insaturados, seus sais, seusanidridos.
Exemplos de anidridos de ácido dicarboxílicoinsaturado são notadamente o anidrido maléico, o anidridoitacônico, o anidrido citracônico, o anidrido tetra-hidroftálico;
- os dienos, tais como, por exemplo, o 1,4-hexadieno.(Al) pode compreender vários comonômeros.
Vantajosamente, o polímero (Al) , que pode ser umamistura de vários polímeros, compreende pelo menos 51 % e,de preferência, 75 % em moles de etileno.
Tratando-se de (A2), ele é escolhido dentre (Al), talcomo definido acima. De preferência, (A2) é idêntico a(Al) . (A2) não é enxertado contrariamente a (Al) . 0 MFI(índice de fluidez no estado fundido a 190 0C sob 2,16 (kg)de A2 é < 10 g / 10 min, de preferência < 6g / 10 min,ainda mais preferencialmente compreendido sucessivamenteentre 6 e lg/10 min, entre 6 e 3 g/10 min até mesmo entre 6e 4g/10 min.
Tratando-se de (B), é um polipropileno homo- oucopolímero. A título de comonômeros, podem-se citar:
- as alfa olefinas, vantajosamente aquelas que têm de-2 a 30 átomos de carbono. Exemplos dessas alfaolefinas sãoas mesmas que para (Al), salvo em substituir o propilenopelo etileno na lista;
- os dienos(B) pode ser também um copolímero com blocospolipropileno.A título de exemplo de polímero (B), podem-se citar:
- o polipropileno;
- as misturas de polipropileno e de EPDM ou de EPR.
Não se sairia do âmbito da invenção, caso (B) fosse umEPR ou um EPDM.
Vantajosamente, o polímero (B) , que pode ser umamistura de vários polímeros, compreende pelo menos 51 % e,de preferência, 75 % em peso de propileno.
A densidade de (B) pode estar compreendida entre 0,86e 0,98 g/cm3, vantajosamente entre 0,860 e 0,920 g/cm3. SeuMFI está compreendido vantajosamente entre 1 e 30 g/10 min.
Quando (A2) está ausente no ligante, (A2) = 0 %:
- a proporção de (Al) no ligante está compreendidaentre 99,5 e 80 % em peso em relação ao peso total doligante, vantajosamente entre 99 e 90 I;
- a proporção de (B) no ligante está compreendidaentre 0,5 e 2 0 % em peso em relação ao peso total doligante, vantajosamente entre 0,5 e 10 %.
Quando (A2) está presente no ligante, (A2) ζ 0 %:
- a proporção de (Al) no ligante está compreendidaentre 5 e 60 % em peso em relação ao peso total do ligante,vantajosamente entre 5 e 40 %.
A proporção de (B) no ligante está compreendida entre0,5 e 20 % em peso em relação ao peso total do ligante,vantajosamente entre 0,5 e 10 %.
A proporção de (A2) no ligante está compreendida entre94,5 e 4 0 % em peso em relação ao peso total do ligante,vantajosamente entre 94,5 e 60 %.
O total das percentagens perfazendo 100 %.
A mistura de (Al) e (B) é enxertada por um monômerofuncional. A título de exemplos de monômeros de enxerto,podem-se citar os ácidos carboxílicos e seus derivados, oscloretos de ácidos, os isocianatos, as oxazolinas, osepóxidos, as aminas ou os hidróxidos.
Exemplos de ácidos carboxílicos insaturados sãoaqueles que têm 2 a 20 átomos de carbono, tais como osácidos acrílico, metacrílico, maléico, fumárico eitacônico. Os derivados funcionais desses ácidoscompreendem, por exemplo, os anidridos, os derivadosésteres, os derivados amidas, os derivados imidas e os saismetálicos (tais como os sais de metais alcalinos) dosácidos carboxílicos insaturados.
Ácidos dicarboxílicos insaturados tendo 4 a 10 átomosde carbono e seus derivados funcionais, particularmenteseus anidridos são monômeros de enxerto particularmentepreferidos. O anidrido maléico (MAH) é particularmentepreferido.
Esses monômeros de enxerto compreendem, por exemplo,os ácidos maléico, fumárico, itacônico, citracônico,alilsuccínico, ciclo-hex-4-eno-1,2-dicarboxílico, 4-metil-ciclo-hex-4-eno-1,2-dicarboxílico, biciclo (2,2,1)hept-5-eno-2,3- dicarboxílico, x-metilbiciclo(2,2,l-hept-5-eno--2,3-dicarboxílico, os anidridos maléico, itacônico,citracônico, alilsuccínico, ciclo-hex-4-eno-l,2-dicarboxílico, 4-metilenociclo-hex-4-eno-l,2-dicarboxílico,biciclo(2,2,1) hept-5-eno-2,3-dicarboxílico, e x-metyilbiciclo(2,21)hept-5-eno-2,2-dicarboxílico.
Exemplos de outros monômeros de enxerto compreendemésteres alquílicos em Ci-C8 ou derivados ésteres glicídicosdos ácidos carboxílicos insaturados, tais como acrilato demetila, metacrilato de metila, acrilato de etila,metacrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato debutila, acrilato de glicidila, metacrilato de glicidila,maleato de monoetila, maleato de dietila, fumarato demonometila, fumarato de dimetila, itaconato de monoetila eitaconato de dietila; derivados amidas dos ácidoscarboxílicos insaturados, tais como acrilamida,metacrilamida, monoamida maléico, diamida maléico, N-monoetilamida maléico, N,N-dietilamida maléico, n-monobutilamina maléico, N,N-dibutilamida maléico, monoamidafurâmico, diamida furâmica, N-monoetilamida fumárico, N, N-dietilamida fumárica, N-monobutilamida fumárica e N,N-dibutilamida furâmica; derivados imidas dos ácidoscarboxílicos insaturados, tais como maleimida, N-butilmaleimida e N-fenilmaleimida e sais metálicos deácidos carboxílicos insaturados, tais como acrilato desódio, metacrilato de sódio, acrilato de potássio emetacrilato de potássio.
Diversos processos conhecidos podem ser utilizadospara enxertar um monômero de enxerto sobre a mistura de(Al) e (B) .
Por exemplo, isto pode ser realizado, aquecendo-se ospolímeros a enxertar à temperatura elevada, aproximadamente150 0C a aproximadamente 300 °C, em presença ou na ausênciade um solvente com ou sem iniciador de radicais. Solventesapropriados que podem ser utilizados nessa reação são obenzeno, o tolueno, o xileno, o clorobenzeno e o cumeno.Iniciadores de radicais apropriados que podem serutilizados compreendem o t-butil-hidroperóxido, cumeno-hidroperóxido, di-iso-propil-benzeno-hidrperóxido, di-t-butil-peróxido, t-butil-cumil-peróxido, (dicumil-peróxido,1,3-bis-(t-butilperóxi-isopropil)benzeno,a cetil-peróxido,benzoil-peróxido, iso-butiril-peróxido, bis-3,5,5-trimetil-hexanoil-peróxido e metil-etil-cetona-peróxido.
Na mistura modificada por enxerto e obtida da formamencionada acima, a quantidade do monômero de enxerto éescolhida de uma forma apropriada para se obter, ao términodo enxerto ou, se for o caso, após diluição, uma taxa deenxerto < 0,5 % em peso de enxerto em relação ao peso totaldo ligante, de preferência > 0,05 % e < 0,5 %, maisvantajosamente < 0,4, ainda mais vantajosamente > 0,10 e < 0,4 %.
A quantidade do monômero enxertado é determinada pordosagem das funções succínicas por espectroscopia IRTF.
O ligante da invenção pode compreender além dissodiversos aditivos, tais como antioxidantes, absorvedores deultra-violetas, agentes antiestáticos, pigmentos, corantes,agentes de nucleação, cargas, agentes de deslizamento,lubrificantes, produtos ignífugos e agentes anti-bloqueio.
Os exemplos de antioxidantes são o 2,6-di-t-butil-p-cresol, O-t-butil-p-cresol, tetrakis-{metileno-3-[3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato]metano, a p-naftilamina, eapara-fenilenodiamina.
Os exemplos de absorvedores de ultra-violetas são a2,4-di-hidroxibenzofenona, o 2 -(2'-hidróxi-3',5'-di-1-butilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidróxi-3-t-butil-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, e o bis(2,2', 6,6')-tetrametil-4-piperidina)sebacato.
Os exemplos de agentes antiestáticos são alaurildietanolamina, palmitildietanolamina, estearil-di-etanolamina, oleil-dietanolamina, be-henil-dietanolamina,polioxietileno-alquilaminas, o estearil-monoglicerídeo, e a2-hidroix-4-n-octoxibenzofenona.
Os exemplos de corantes que compreendem pigmentos ecorantes são o negro de carbono, o branco de titânio,amarelo de cádmio e azul de ftalocianina de cobre.
Os exemplos de agentes de nucleação são o p-terc-butilbenzoato de alumínio, dibenzilideno-sorbitol ehidróxi-di-p-t-butilbenzoato de alumínio.
Os exemplos de carga são as fibras de vidros, decarbono, talco, argila, sílica, carbonato de cálcio,sulfato de bário, hidróxido de magnésio, hidróxido decálcio e óxido de cálcio.
Os exemplos de agentes de deslizamento sãoestearamida, oleamida e erucinamida.
Os exemplos de lubrificantes são o estearato decálcio, estearato de zinco, estearato de alumínio,estearato de magnésio e cera de polietileno.
Os exemplos de produtos ignífugos são o óxido deantimônio, o decabromobifenil-éter, e a bis(3,5-dibromo-4-bromopropiloxifenil)sulfona.
Os exemplos de agentes antibloqueio são o dióxido desilício e o poliestireno.
As quantidades desses outros aditivos podem serescolhidos dentre as quantidades apropriadas que não afetamde uma forma desfavorável os ligantes da invenção. Porexemplo, levadas ao peso total de (Al) +(B), as quantidadesapropriadas são de aproximadamente 0,01 a 5 % em peso paraos antioxidantes; aproximadamente 0,01 a 5 % em peso paraos absorvedores de ultra-violetas; aproximadamente 0,01 a 1% em peso para os agentes antiestáticos; aproximadamente0,01 a 5 % em peso para os agentes corantes;aproximadamente 0,01 a 5 % em peso para ao agentes denucleação; aproximadamente 0,1 a 60 % em peso para ascargas; aproximadamente 0,01 a 1 % em peso para os agentesde deslizamento; aproximadamente 0,01 a 1 % em peso para oslubrificantes; aproximadamente 0,1 a 50 % em peso para osprodutos ignífugos e aproximadamente 0,01 a 30 % em pesopara os agentes antibloqueio.
A estrutura multicamada da presente invenção éconstituída pela camada que compreende o ligante precedentee por uma camada de resina polar oxigenado ou nitrogenada,ou de um óxido mineral depositado sobre um polímero, talcomo o PE, o PET, o EVOH ou uma camada metálica.
Exemplos de resinas polares preferidas na camadadiferente do ligante são as resinas de poliamida, umcopolímero saponificado de etileno e de acetato de vinila,os poliésteres e as resinas epóxi.
Mais especificamente, elas compreendem poliamidassintéticas de longa cadeia que tem motivos estruturais dogrupo amida na cadeia principal, tais como o PA-6, PA-6,6,PA-6,10, PA-Il e o PA-12; um copolímero saponificado deetileno e de acetato de vinila que tem um grau desaponificação de aproximadamente 90 a 100 % em moles,obtido saponificando-se um copolímeros etileno/acetato devinila que um teor em etileno de aproximadamente 15 aaproximadamente 60 % em moles; poliésteres, tais como opolietileno-tereftalato, o polibutileno-tereftalato, opolietileno naftenato, [resinas epóxi...] e misturas dessasresinas. As resinas epóxi são utilizadas sob a forma de póou de líquido.
A camada de óxido mineral pode ser, por exemplo, asílica, ela é depositada sobre uma camada de PE, PET ouEVOH. A estrutura da invenção compreende, portanto,respectivamente: uma camada de ligante, uma camada de SiO2(ou SiOx) e seja uma camada de PE, de PET, de EVOH ou umacamada metálica.
A camada metálica pode ser, por exemplo, uma folha,uma película ou uma folha de um metal, tal como o alumínio,o ferro, o cobre, o estanho e o níquel ou uma liga contendopelo menos um desses metais como constituinte principal. Aespessura da película ou da folha pode ser convenientementeescolhida e ela é, por exemplo, de aproximadamente 0,01 aaproximadamente 0,2 mm. É prática corrente desengordurara asuperfície da camada metálica antes de laminar sobre ela oligante da invenção.
Não se sairia do âmbito da invenção, se a estruturaprecedente fosse associada a outras camadas. Uma estruturavantajosa é aquela que compreende as seguintes camadas:metal/epóxi/ligante/PEHD ou PEMD.
A invenção se refere também à precedente estruturaassociada do lado do ligante a uma camada (F) à base depoliolefina. A poliolefina (F) é um polietileno alta oumédia densidade (PEHD ou PEMD), de preferência é umpolietileno alta densidade.
Essas estruturas são também úteis para fazerembalagens, por exemplo, dos corpos ocos rígidos, tais comofrascos ou garrafas ou bolsas flexíveis ou películasmulticamadas. Podem-se citar os materiais que compreendemuma película de poliamida (PA) e uma película depolietileno (ΡΕ), a película de polietileno que pode serlaminada sobre a película de poliamida ou co-extrudado coma poliamida. 0 ligante de co-extrusão é depositado entre opolietileno e a poliamida para uma boa adesão do PA e doPE. Esses materiais multicamadas podem ser estruturas comtrês camadas PE/ligante/EVOH, nas quais EVOH designa umcopolímero do etileno e do álcool vinílico ou um copolímeroetileno acetato de vinila [EVA] saponificado em parte ou natotalidade ou estruturas com cinco camadas PE/ligante/EVOH/ligante/PE.
Os ligantes da invenção são úteis para as seguintesestruturas:
PE/ligante/EVOH/ligante/PE (PE designa o polietileno)
PE/Ligante/EVOH
PE/ligante/PA
PP/ligante/PA
PP/ligante/EVOH/ligante/PP (PP designa o polipropileno)
Essas estruturas e essas embalagens podem serfabricadas por co-extrusão, laminação, extrusão-sopro, oupor polvilhamento de qualquer tipo que seja (eletrostático,depósito de pós) sobre suporte quente ou sofrendo uma etapade aquecimento.
Vamos então exemplificar a invenção.
Ligantes (exemplo 1-3 e Comparativos 1-3) foramfabricados tal como definido na tabela 1 abaixo.TABELA 1
<table>table see original document page 17</column></row><table>
Para os Exl, Cpl, Cp2 e Cp3, (B) é um homopolímero.
Para Ex2 e Ex3, (B) é um PP copolímero choque.
Tubos de aço foram revestidos nas seguintes condiçõespara formar estruturas do tipo metal/epóxi/ligante/PEHD:
- granulação do tipo:
. estado de superfície As 21/2;
. rugosidade Rz 70-80 μτη;
- aquecimento do tubo por indução: 180 a 220 °C;
- aplicação do primário epóxi (EUROKOTE 714-41) porpolvilhamento eletrostático;
- extrusão do ligante com um tempo epóxi/ligante de 24segundos;
- tempo ligante/top coat: 30 s;
- tempo top coat / resfriamento: 30s;
- resfriamento por uma ducha de água com um tempoepóxi / resfriamento de 3 minutos para se assegurar dareticulação completa do epóxi;- extrusão do PEHD, após o ligante.
EOROKOTE 714-41 designa uma resina epóxi que tem umatg = 105 0C e fornecida pela Sociedade BITUMES SPECIAUX etem as seguintes características:
. massa volúmica a 23 0C (NFT 30-043): 1,5 + 0,05 g/ml
. teor em umidade (IBS 319): , 0,50 %
. granulometria (IBS 316) diâmetro mediano 38 + 4 μιηrecusado a 96 pm < 10 %
. Tg (NFA 49-706): 105 + 5 0C
. tempo de gel 25 + 10 s a 180 0C e de 9 + 3s a 220
As espessuras das camadas são sucessivamente:
. Camada de epóxi = 110 pm;
. camada de ligante = 250 μιη;
. camada externa (PEHD) = 2,5 mm.
Medidas de força de descascamento foram feitas segundoa DIN 3 0670 e deram os resultados agrupados na tabela 2 abaixo.
TABELA 2
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Claims (16)

1. Ligante de co-extrusão caracterizado porcompreender uma mistura de pelo menos um homo ou copolímerodo etileno (Al) de densidade compreendida entre 0,940 e-0,980 g/cm3 com pelo menos um homo ou copolímero dopropileno (B) que compreende pelo menos 51% de propileno,essa mistura sendo enxertada por um monômero funcional eeventualmente diluída em pelo menos um homo ou copolímerodo etileno (A2) não enxertado de densidade compreendidaentre 0,94 0 e 0,98 0 g/cm3;. a taxa de enxerto desse ligante de co-extrusão sendo< 0,5 % em peso em relação ao peso total desse ligante;. a densidade desse ligante estando compreendida entre-0,940 e 0,980 g/cm3.
2. Ligante, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de a taxa de enxerto ser > 0,05 % e< 0,5 % em peso em relação ao peso total desse ligante.
3. Ligante, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de a taxa deenxerto ser < 0,4 % em peso em relação ao peso total desseligante.
4. Ligante, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2 ou 3, caracterizado pelo fato de a taxade enxerto ser > 0,10 e < 0,4 % em peso em relação ao pesototal desse ligante.
5. Ligante, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3 ou 4, caracterizado pelo fato de adensidade de (Al) estar compreendida entre 0,940 e 0,980g/cm3.
6. Ligante, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4 ou 5, caracterizado pelo fato dea densidade de (A2) estar compreendida entre 0,940 e 0,980g/cm3.
7. Ligante, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, caracterizado pelo fatode a densidade de (Al) e/ou de (A2) estar compreendidaentre 0,945 e 0,960 g/cm3.
8. Ligante, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caracterizado pelofato de a densidade de (B) estar compreendida entre 0,860 e 0,920 g/cm3.
9. Ligante, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, caracterizado pelofato de (Al) e (A2) serem os mesmos polímeros.
10. Ligante, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou 9, caracterizadopelo fato de compreender:. 99,5 a 80 % de (Al), vantajosamente de 99 a 90 %;. 0,5 a 20 % de (B), vantajosamente de 0,5 a 10 %;. 0 % de (A2);. as percentagens sendo expressas em peso em relaçãoao peso total desse ligante.
11. Ligante, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou 9, caracterizadopelo fato de compreender:. 5 a 60 % de (Al), vantajosamente de 5 a 4 0 %;. 0,5 a 20 % de (B), vantajosamente de 0,5 a 10 %;. 94,5 a 40 % de (A2), vantajosamente de 94,5 a 60 %;. as percentagens sendo expressas em peso em relaçãoao peso total desse ligante.
12. Estrutura multicamada, caracterizada pelo fato decompreender pelo menos uma camada de ligante de co-extrusãode qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou 11.
13. Estrutura, de acordo com a reivindicação 12,caracterizada pelo fato de compreender as seguintes camadassucessivas: metal/resina epóxi / ligante de co-extrusão /PEHD ou PEMD.
14. Utilização do ligante, caracterizada pelo fato deser de acordo com uma das reivindicações de qualquer umadas reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 ou 11.
15. Utilização de ligante de co-extrusão compreendendopelo menos uma mistura de polietileno alta densidade -PEHD-(Al) com pelo menos um homo ou copolímero do propileno (B)que compreende pelo menos 51% de propileno, essa misturasendo enxertada por um monômero funcional e eventualmentediluído em polietileno alta densidade -PEHD- (A2) nãoenxertado:. a taxa de enxerto desse ligante de co-extrusão sendo>0,05 e < 0,5 % preferencialmente entre 0,15 e 0,4 %, aspercentagens sendo expressas em percentagem em peso emrelação ao peso total desse ligante;. a densidade desse ligante estando compreendida entre 0,940 e 0,980 g/cm3, preferencialmente entre 0,940 e 0,960g/cm3;caracterizada pelo fato de ser em estruturasmulticamadas compreendendo as seguintes camadas sucessivas:metal / resina epóxi / esse ligante de co-extrusão / PEHDou PEMD.
16. Utilização, de acordo com a reivindicação 15,caracterizada pelo fato de (B) ser o EPR.
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